专利名称：：用于制备酰基酰胺化合物的方法
技术领域：
：描述了用于制备酰基酰胺化合物类的一种方法，其中使一种纯化的o-硝基苯氧基羰基化合物在一种海绵金属催化剂存在下用氢气通过闭环作用进行氢化来形成一种苯并噁嗪，然后它与一种酰卤反应以产生相应的酰基酰胺化合物。
背景技术：
：酰基酰胺类在染料行业和在农业化学品产品中遇到，例如4_(二氯乙酰基)_3，4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪(解草嗪)。解草嗪(在除草剂应用中的一种安全剂)的制备是一种三级法在第一级中，0-硝基苯酚与氯丙酮进行反应以产生0-硝基苯氧丙酮；在第二级中，该化合物被氢化以便得到苯并噁嗪，然后将其酰化。该方法描述于US2006/0017946A1中。參在该方法中决定速度并且因此最昂贵的步骤是该邻硝基苯氧基羰基化合物(此处是一个硝基苯氧基酮)氢化成相应的苯并噁嗪。在US2006/0017946A1中描述的方法中，为此目的使用了附加在一种活性炭过滤器(activatedcarbonfilter)上的一种贵金属催化剂。根据现在的描述，与该方法相关的几个缺点如下首先，这是一个批次方法，它与较低的空间时间产量相关，因此很昂贵；參另外，使用了相对昂贵的催化剂，它另外还有较高装料的一种非常贵重的贵金属(大约是按重量计5X的Pt);參此外，仅在每克催化剂中约10g硝基化合物之后，所使用的催化剂就在一个复杂的洗涤步骤中进行纯化来除去次级组分，这连同进一步延长使用寿命，也引起了用于所使用的溶剂的回收以及处理的成本，參此外，在此所提出的方法产生了一系列次级组分，特别是3MBM二聚物，该二聚物影响最终产物的纯度和产率。用氢将芳香族硝基还原成相应的胺类作为第二步中需要的一种未分离的中间体在全球化学工业的工业规模进行。原则上，整个系列的催化剂是适合用于硝基还原，起始于镍或钴催化剂(处于通过浸取从铝-镍合金制备的相应的海绵金属催化剂(也称为骨架催化剂)的形式，或者以精细分布在载体材料上的形式)。原则上镍和其他金属，例如铁、钼、铬(所有同样地均通过从相应的铝-金属合金中浸取而制备)的混合物也是合适的。这些合金还可以被用于低温的水相内的加入氯化铵的硝基还原反应，如Bhaumik(CanadianJournalofChemistry)(2003)，81(3)，197—198)所矛艮告。除了这些比较昂贵的催化剂类型，负载的贵金属催化剂类也是有用的，例如活性炭上的铂或钯，其反应性，例如拉尼(Raney)催化剂的反应性，还可以通过添加氨或另一种胺或另一种催化剂毒物以受控制的方式减弱。这些催化剂与镍海绵金属或钴海绵金属催化剂相比有两个缺点首先，它们一般更难过滤并且伴随的催化剂损失更大；其次，贵金属催化剂的购买成本显著更高。还原硝基的其他方式，例如用锌、锡或铁在HC1中还原(0rganikum(21stedition,p.627ff.，WileyVCH，Weinheim)提出)，在化学工业中只起到了与用例如肼的还原一样小的作用，如除其他之外，Han等人在(TetrahedronLetters(1985)，26(50)，6233-4)中所描述。基于贵金属的均相催化剂也已经被提及用于还原反应，例如Sandra等人(JournalofMolecularCatalysis(1987)，39(3)，279_92)。此外，在上面所说明的实例中，只有芳环上的硝基总是被氢化；一个进一步的还原氨化作用在此未被考虑。目前也有可能使用在一种无机载体上的金属催化剂用于还原，例如在一种硅酸盐上在的镍和/或钯存在下的一种铜催化剂(CN1861253)。Lu等人(ZhejiangGongyeDaxueXuebao(2002)，30(5)，464-466)还报告了碳纳米管作为载体材料。海绵金属催化剂的应用特别受到温度的限制，其中可以进行氢化作用在非常高的温度下，总体上不仅硝基还有芳环以一种不希望的方式被氢化。这个环氢化作用导致产率损失，以及与此相关导致更高的成本。
发明内容本发明的一个目的是发现了用于制备酰基酰胺化合物类的方法，该方法以良好的空间时间产率以及形成仅较少所不希望的副产物以及使用廉价的催化剂而进行。现在已经发现了符合这些要求的一种方法。本发明涉及用于制备具有通式(I)的酰基酰胺化合物的方法<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(I)其中&是氢或d-C8-烷基，12是二氯甲基或三氯乙基的基团，并且Z工至Z6各自独立地是氢或c「Qr烷基，其特征在于a)使具有通式(II)的邻硝基苯氧基羰基化合物从有机溶剂中结晶出并且移出，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中R丄以及Z丄至Z6各自如对化学式(I)所限定，b)使该邻硝基苯氧基羰基化合物溶解于Q-Cf醇和芳香族溶剂的混合物中，c)使这个溶液的pH设定在6禾P11之间的值，d)存在于这个溶液中的具有化学式(II)的该邻硝基苯氧基化合物在海绵金属催化剂存在下用氢气通过闭环作用进行氢化以产生具有化学式(III)的苯并噁嗪化合物，4(HI)其中^以及Z工至Ze各自如对具有化学式(I)中的化合物所限定的，并且e)使具有化学式(III)的化合物与具有化学式(IV)的酰卤反应以产生具有化学式(I)的化合物，OIIR2—C-X(IV)其中R2如对具有化学式(I)的化合物所限定的，X是卤原子。优选该催化剂是基于镍的钼_和/或铝_和/或铁_掺杂的海绵金属催化剂。在步骤a)中，优选使具有化学式(II)的该邻硝基苯氧基羰基化合物从选自乙醇、丙醇、异丙醇组中的溶剂中结晶出。在步骤d)中，优选氢气的压力在150和240巴之间的范围内。在步骤d)中，优选在氢化反应的过程中的反应温度在30和9(TC之间。在步骤c)中，优选pH被调节至6和10之间的值。优选该氢化反应在甲醇和甲苯的溶剂混合物中进行。该具有化学式(I)的酰基酰胺化合物是3，4-二氢-3_甲基-2H-l，4-苯并噁嗪二甲基并且Z工至Ze各自是氢)。本发明的反应具有良好的产率、形成较少副产物并使用廉价的催化剂。图1示出了本发明实例的氢化反应的结果。具体实施例方式因此本发明提供了用于制备具有通式(I)的酰基酰胺化合物的一种方法6其中&是氢或一个C「Qr烷基，R2是一个二氯甲基或三氯乙基的基团，并且Z工至Z6各自独立地是氢或一个c「Qr烷基，其特征在于，a)允许具有通式(II)的一个0-硝基苯氧基羰基化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中&以及Z工至Ze各自是如上述对化学式(I)所定义从一种有机溶剂中结晶出并且被除去，b)使该0-硝基苯氧基羰基化合物溶解于C「C^醇和一种芳香族溶剂的一个混合物中，c)使该溶液的pH设定在6和11之间的一个值，d)存在于该溶液中的具有化学式(II)的邻硝基苯氧基化合物在一种海绵金属催化剂存在下用氢气通过闭环作用进行氢化以产生具有化学式(III)的苯并噁嗪<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中&以及Z工至Z6各自是如对化学式(I)的化合物所定义，并且然后e)使具有化学式(III)的化合物与化学式(IV)的酰卤反应以产生具有化学式(I)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中&是如对具有化学式(I)的化合物所定义，X是一个卤原子，特别是一个氯原子。在步骤a)中进行结晶的有机溶剂可以是一种醇(例如甲醇、乙醇或异丙醇)与一种芳香族溶剂(例如苯、甲苯或二甲苯)的一个混合物。步骤a)中优选使用异丙醇与甲苯的一个混合物。该固体，通过将温度降至-5t:或更低结晶而获得，然后在步骤b)中溶解，例如在一个甲醇/甲苯溶剂混合物中，并且在步骤c)中通过例如氢氧化钠将pH调整至6和11之间，然后氢化反应在步骤d)中在例如220巴的氢化压力下进行。对于该O-硝基苯氧基羰基化合物的氢化反应，当使一个新结晶或重结晶的具有化学式(II)的O-硝基苯氧基羰基化合物溶解在一个Q-Cf醇，例如甲醇，以及一种芳香族溶剂，例如甲苯的一种混合物中时，其中pH已经被设定在6和11之间，优选7和10之间，更加优选8-9，现已经出人意料地发现，这个反应可以在特定的海绵金属催化剂的存在下进行，实际上没有副反应(例如产生苯并噁嗪的二聚物或产生部分氢化的化合物或产生其他所不希望的副产物)。在该溶剂混合物中所测得的"pH"(术语"pH"在目前情况下实际上应该用对一个参考电极测得的电压来替换，因为测量是在非水体系中进行)的影响对于次级组分的形成以及该催化剂的使用寿命有出人意料的重要影响，如在对比试验中在其他pH值下示出的。典型地，该pH使用一个玻璃pH电极测量。总的来说，氢化作用在一个C「Cf醇(例如甲醇、乙醇或丙醇)以及一个芳香族溶剂(例如甲苯)的一个溶剂混合物中进行。该混合比(按重量计的份数)是在l:ioo(芳香族溶剂比醇)至20:ioo(芳香族溶剂比醇之间)，这样即使考虑反应形成的水，反应混合物的单相性在反应结束时优选地(但是不必要)仍然是保证的。优选甲苯/甲醇混合物作为该氢化反应的溶剂，具有9.7:100甲苯比甲醇混合比。然而基于US2006/0017946A1的描述，还有可能使用具有明显更高比例的甲苯的溶剂混合物。此外，该催化剂在所选择的每克催化剂大于90g的硝基化合物的试验条件下(没有该催化剂多次的中间洗涤)，出人意料地显示出比贵金属催化剂明显更长的使用寿命。所使用的海绵金属催化剂可以是主要包括镍的那些催化剂，但是也有可能使用铁_、铝_或钼_掺杂的海绵金属催化剂。优选使用钼掺杂的催化剂，例如掺杂了0.5%至4%钼的镍海绵金属催化剂，正如，例如来自H.C.Starck(Goslar，德国)以商标名AMPERKATNi-Mo3706可得的。氢气压力典型地在100和240巴之间，优选220巴。在步骤d)中的氢化反应的反应温度典型地在30和9(TC之间，优选60°C。该氢化反应的反应时间应该在0.3禾P5小时之间的范围内，优选在0.5至1.5小时。该氢化反应可以批次或优选连续地进行。步骤e)中的酰化作用对于本领域的技术人员原则上是已知的。典型地，将来自步骤d)的溶液过滤以除去催化剂并且用溶剂(例如甲苯)稀释，然后与具有化学式(IV)的一种酰卤例如优选二氯乙酰氯(其中化学式(IV)中R2=二氯甲基)或三氯丙酰氯(其中化学式(IV)中12=三氯乙基)，在甲苯溶液中在氢氧化钠水溶液的存在下进行反应。优选用二氯乙酰氯(DCAC)在pH为2-3.5在高达80°C的温度下完成该反应。根据本发明的方法适合于制备所有已知的具有化学式(I)的酰基酰胺类。然而，优选通过根据本发明的方法从0-硝基苯氧丙酮制备4-(二氯乙酰基)_3，4-二氢-3-甲基-2H-l，4-苯并噁嗪(解草嗪)。为此目的，O-硝基苯氧丙酮，例如来自O-硝基苯酚与氯丙酮的反应(如实例1所描述)，被结晶出并且再次溶解，并且然后用氢在掺杂的海绵金属催化剂存在下进行氢化。由此从0-硝基苯氧丙酮获得的具有化学式(III)(其中&=甲基并且Z工至Ze二氢)的苯并噁嗪，是3，4-二氢-3-甲基-2H-l，4-苯并噁嗪(3-MBM然后与DCAC进行以产生4-(二氯乙酰基)-3，4-二氢-3-甲基_2H_1，4-苯并噁嗪(解草嗪)，它从一个异丙醇-甲苯-水的混合物中结晶出来并且作为一个安全剂加入到除草剂中或者与这些除草剂结合使用)。以下实例旨在进一步说明本发明，而不限制其范围。第一级制备0-硝基苯氧丙酮(前体，具有化学式(II)的化合物)a)在一个氮气扫气的30升的带夹套的容器中，该容器带有搅拌器、两个Ptl00传感器、pH电极、接地HC4金属棒和回流冷凝器，将3652g的98.3%的0_硝基苯酚(25.81mol)溶解于7910g的甲苯中。向该溶液中加入363g的溴化钠(3.53mol)，2630g(31.31mol)的碳酸氢钠，在水中的217g的70X的三丁基甲基氯化铵溶液(0.64mol)。随后，在氮气气氛下在搅拌下加入2780g的氯丙酮(30.05mol，>96%)。该混合物在氮气气氛下在搅拌下加热到65"C，放出大量C0"b)—旦气体的放出几乎停止(大约六小时之后)，计量加入5456g水(在55°C)，然后用10%的盐酸(约396g)在搅拌下将pH调节至6.9-7。除去水相并且有机相用5800g的10%的氯化钠溶液(在55°C)洗涤。再次除去该水相。c)该有机相用4000g的异丙醇稀释并且用30X的氢氧化钠溶液调节至pH为8.5。d)将反应器内容物在搅拌下冷却至-l(TC，并且晶体抽滤出并且用大约1300g的冷异丙醇洗涤。基于所使用的硝基苯酚产率大约是88%。这些干的晶体是可以稳定储存的。第二级制备3，4-二氢-3-甲基_2H-1，4-苯并噁嗪(3-MBM)使来自第一级的步骤d)的2624g的0-硝基苯氧丙酮晶体(约98%)在室温下溶解在40°C的11307g的甲醇和1290g的甲苯的一个混合物中以便得到大约17.6%的硝基苯氧基丙酮溶液。将该溶液用30%的NaOH水溶液使用一个SchottH63玻璃电极调整至pH为8-9。为此目的仅需少量NaOH(少于5ml)。该反应物溶液的pH随着时间进程变化并且必须在再次使用之前再调整至pH为8-9。该反应物溶液在目前形式下不是可以稳定储存的(该溶液在4(TC的温度下储存不应该超过几个小时)，并且氢化反应应该立即开始。所得到的溶液连续地进行氢化。为此，一个高压釜起初装料了甲醇中的AmperkatNi-Mo3706海绵金属催化剂，并且该oNPA溶液在氢气压力下在搅拌下连续地计量加入。该反应器在盖子处有一层玻璃料，通过它该氢化的溶液被新进来的溶液连续地压出。反应条件220巴的氢气，6(TC的反应温度，停留时间为60-90分钟。空间速度是9每克所用的催化剂每小时大约2g的0-硝基苯氧丙酮。所使用的催化剂是来自H.C.Starck的一个镍海绵金属催化剂，AmperkatNi-Mo3706(催化剂储存所用的水交换成甲醇)。在这个步骤中的产率是95+%;每克理论上干燥的催化剂中至少100g的硝基苯氧基丙酮被转化。良好的混合通过搅拌来保证。为了阻止该反应物溶液的沉淀，将其加热至4(TC。在氢化反应过程中，每两个小时进行取样并且用GC进行分析。反应开始时的相对较低的浓度起因于高压釜内存在纯溶剂连同一起的催化剂，然后将实际反应溶液计量入该高压釜。对于100%转化率的理论值是在溶液中大约13.5%的3MBM。氢化反应的结果下表中示出(还参见图1):<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>将从该氢化反应得到的红色产品溶液过滤，并且分析该滤液以便确定3-MBM的含然后该溶液在底部温度为74t:和压力大约为180毫巴的一个夹套容器内除去溶剂；所保留的残留物是一种褐色液体，它实质上包含3MBM和水。随后操作在氮气气氛下继续。根据分析结果，该暗褐色液体在大约5(TC时用甲苯稀释以便形成50%的溶液(大约3370g的甲苯)。该溶液在随后的步骤中被用于酰化反应来制备4-(二氯乙酰基)-3，4-二氢-3-甲基-2H-l，4-苯并噁嗪(解草嗪)，其中产率>90%。对比实例a.第二级在150巴的更低的压力以及80°C的更高的温度下制备3，4-二氢_3-甲基-2H-l，4-苯并噁嗪(3-MBM)而无先前的结晶化并且没有pH调节代替在步骤2中所使用的来自步骤ld)的结晶的材料，在该对比实例中使用来自步骤lb)的有机溶液，它已经用8500g的甲醇稀释过以便保证该0-硝基苯氧丙酮在4(TC的溶解性。因此获得了含有大约20%的O-硝基苯氧丙酮的溶液。得到的溶液连续地进行氢化。为此，在一个高压釜中起初装料了甲醇中的AmperkatNi-Mo3706海绵金属催化剂，并且该oNPA溶液在氢气压力下在搅拌下连续地计量加入。该反应器在盖子处有一层玻璃料，通过它该氢化的溶液被新进的溶液连续压出。反应条件150bar的氢气，8(TC的反应温度，停留时间为60-90分钟。空间速度是每克所使用的催化剂每小时大约2g的0-硝基苯氧丙酮。所使用的催化剂是来自H.C.Starck的一个海绵金属催化剂，AmperkatNi-Mo3706(催化剂储存所用的水交换成甲醇)。产率是90%;每克理论上的干燥催化剂中42g的硝基苯氧基丙酮被转化。此后，由于大量形成次级组分(特别是3MBM二聚物)该氢化反应必须停止。良好的混合通过搅拌来保证。为了阻止该反应物溶液的沉淀，将其加热至40°C。在氢化反应过程中，每两个小时进行取样并且用GC进行分析。反应开始的相对较低的浓度起因于在高压釜内存在纯溶剂连同一起的催化剂，然后将实际反应溶液计量入该高压釜。对于100%转化率的理论值是在该溶液中有大约15.2%的3MBM。氢化反应的结果在下表中示出试验开始后的小时在溶液中的3MBM含量/%基于3MBM的主要次级组分的总量/%以/g计量入的oNPA的量11.9720.819427.572.5375412.64.5599614.96.6823816.438.517991016.465.526791216.637.635321416.528.039311616.369.141781816.139.745022015.710.648062214.899.05922241510.172872614.5410.589372814.319.2922712从该氢化反应得到的红色产品溶液进行过滤，分析该滤液以便确定3MBM的含量。存在于产生的溶液中的次级组分处于一个很高的水平这样在这些生产条件下制备足够纯的解草嗪是不可能的。对比实例b，第二级在220巴的压力以及60"的温度下制备3，4-二氢-3-甲基-2H-l，4-苯并噁嗪(3-MBM)而无先前的结晶化并且没有pH调节代替在步骤2中所使用的来自步骤ld)的结晶的材料，在该对比实例中使用来自步骤lb)的有机溶液，已经用15343g的甲醇稀释过以便保证该0-硝基苯氧丙酮在4(TC的溶解性，被用于该对比实例。因此获得了含有大约16.4%的0_硝基苯氧丙酮的溶液。所得到的溶液连续地进行氢化。为此，在一个高压釜中起初装料了甲醇中的AmperkatNi-Mo3706海绵金属催化剂，并且该oNPA溶液在氢气压力下在搅拌下持续计量入。该反应器在盖子处有一层玻璃料，通过它该氢化的溶液被新进的溶液持续压出。反应条件220巴的氢气，6(TC的反应温度，停留时间为60-90分钟。空间速度是每克所使用的催化剂和每小时大约2g的O-硝基苯氧丙酮。所使用的催化剂是来自H.C.Starck的一个镍海绵金属催化剂，AmperkatNi-Mo3706(此催化剂储存时的水用甲醇交换)。3MBM的产率是74%;每克理论上的干燥催化剂中有超过40g的硝基苯氧基丙酮被转化。此后，由于形成大量的次级组分(特别是一种具有质量211原子量的未知的化合物)该氢化反应必须被终止。良好的混合通过搅拌来保证。为了阻止该反应物溶液的沉淀，将其加热至40。C。在氢化反应过程中，每两个小时进行取样并且用GC进行分析。反应开始时的相对较低的浓度起因于高压釜内存在纯溶剂连同一起的催化剂，然后将实际反应溶剂计量加入该高压釜。对于100%转化率的理论值是在溶液中有大约12.5%的3MBM。氢化作用的结果在下表中示出<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>试验开始后的小时在溶液中的3MBM含量/%基于3MBM主要次级组分的总量/%<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>从该氢化反应得到的红色产品溶液进行过滤，并且分析该滤液以便确定3MBM的存在于所得到的溶液中的次级组分处于一个很高的水平，这样在这些生产条件下不可能制备足够纯的解草嗪。第三级4-(二氯乙酰基)-3，4-二氢-3-甲基-2H-l，4-苯并噁嗪(解草嗪)将来自第2级的3624g的50%的3MBM溶液与2048g的水以及53.2g的75%的H3P04进行混合。将在2120g甲苯中的2519g的96%的DCAC溶液以及40-70。C的30%的NaOH溶液然后在搅拌下在90分钟内同时计量加入，这样其pH保持在2-3之间。将该乳液加热至8(TC并在8(TC下再搅拌1小时。然后用30%的NaOH将该乳液调整至pH为7并且通过加入纤维素来热过滤。低的水相在8(TC下除去，有机相在夹套温度高达95t:以及250毫巴下除去溶剂。残留物在8(TC与8100g的异丙醇混合，并且在其中溶解。然后该溶液分步与总量为12000g的水混合直至其变浑浊。冷却至室温后，将这些晶体抽滤出并且用15000kg的异丙醇/水混合物洗涤(按重量计10-50%的异丙醇，优选按重量计10%)。最后，使用9000g的水进行洗涤。基于所使用的3MBM产率是91X。分析时，因此所获得的解草嗪显示出>99.8%的含量。1权利要求用于制备具有通式(I)的一种酰基酰胺化合物的方法其中R1是氢或一个C1-C8-烷基，R2是一个二氯甲基或三氯乙基的基团，并且Z1至Z6各自独立地是氢或一个C1-C8-烷基，其特征在于a)允许具有通式(II)的一种邻硝基苯氧基羰基化合物其中R1以及Z1至Z6各自如对化学式(I)所限定，从一种有机溶剂中结晶出并且移出，b)使该邻硝基苯氧基羰基化合物溶解于C1-C3-醇和一种芳香族溶剂的一种混合物中，c)使这个溶液的pH设定在6和11之间的一个值，d)存在于这个溶液中的具有化学式(II)的该邻硝基苯氧基化合物在一种海绵金属催化剂存在下用氢气通过闭环作用进行氢化以产生具有化学式(III)的苯并噁嗪化合物其中R1以及Z1至Z6各自如对具有化学式(I)中的化合物所定义，并且e)使具有化学式(III)的化合物与具有化学式(IV)的酰卤反应以产生具有化学式(I)的化合物，其中R2如对具有化学式(I)的化合物所定义，X是一个卤原子。F200910261349XC00011.tif,F200910261349XC00012.tif,F200910261349XC00021.tif,F200910261349XC00022.tif2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于该催化剂是一种基于镍的钼-和/或铝-和/或铁_掺杂的海绵金属催化剂。3.根据权利要求l或2所述的方法，其特征在于在步骤a)中，允许具有化学式(II)的该邻硝基苯氧基羰基化合物从选自乙醇、丙醇、异丙醇组中的一种溶剂中结晶出。4.根据权利要求l至3中任一项所述的方法，其特征在于，在步骤d)中，氢气的压力是在150和240巴之间的范围内。5.根据权利要求l到4中任一项所述的方法，其特征在于，在步骤d)中，在氢化反应的过程中的反应温度是在30和9(TC之间。6.根据权利要求l至5中任一项所述的方法，其中，在步骤c)中，pH被调节至6和10之间的一个值。7.根据权利要求1到6中任一项所述的方法，其特征在于该氢化反应是在甲醇和甲苯的一种溶剂混合物中进行。8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其特征在于该具有化学式(I)的酰基酰胺化合物是3，4-二氢-3-甲基-2H-1，4-苯并噁嗪=甲基并且Z工至Z6各自是氢)。全文摘要本发明涉及用于制备酰基酰胺化合物的方法。本发明涉及制备具有通式(I)的酰基酰胺化合物(其中R1是氢或C1-C8-烷基，R2是二氯甲基或三氯乙基，Z1至Z6各自独立地是氢或C1-C8-烷基)的方法，包括a)使具有通式(II)的邻硝基苯氧基羰基化合物从有机溶剂中结晶出并且移出；b)使该邻硝基苯氧基羰基化合物溶解于C1-C3-醇和芳香族溶剂的混合物中；c)使该溶液的pH设定在6和11之间，d)该溶液中的具有化学式(II)的邻硝基苯氧基化合物在海绵金属催化剂存在下用氢气通过闭环作用进行氢化以产生具有化学式(III)的苯并噁嗪化合物；e)使化学式(III)的化合物与具有化学式(IV)酰卤反应以产生具有化学式(I)的化合物。本发明的反应具有良好的产率、形成较少副产物并使用廉价的催化剂。文档编号C07D265/36GK101781267SQ200910261349公开日2010年7月21日申请日期2009年12月22日优先权日2008年12月23日发明者布克哈特·科克,马蒂亚斯·博利申请人:赛拓有限责任公司