专利名称：：通过使o-硝基苯氧基羰基化合物氢化来制备苯并吗啉衍生物的方法
技术领域：
：本发明涉及用于制备苯并吗啉衍生物的一种方法，其中，在基于镍或钴的外来金属掺杂的具有环结构的海绵金属催化剂的存在下使一种o-硝基苯氧基羰基化合物进行氢化。
背景技术：
：在一种催化剂的存在下邻位-硝基苯氧丙酮(oNPA)与氢气在压力下转化为3-甲基苯并吗啉(3MBM)的氢化作用是一种商业上使用的化学反应。该反应是在工业规模上被贵金属催化剂类(这里具体是指活性炭上的铂催化剂)催化的。3-甲基苯并吗啉(3MBM)是用于染料生产以及作物保护工业中的一种工业上制备的中间产物。现在3-MBM是通过在适度的氢气压力下在一种贵金属催化剂上的转化而制备的。这种方法的缺点是催化剂的使用寿命短、所特定的分批的方法以及相对较长的氢化时间同时与含贵金属的催化剂的高成本相结合。此外，形成了一连串的副产物，它们降低了该产物的产量以及纯度。该方法描述在US2006/0017946A1中。代替昂贵的贵金属催化剂，原则上有可能使用所谓的基于镍的海绵金属催化剂(也被称为骨架催化剂)，如US22381935中以一个实例描述的。这样一种催化剂是通过用例如氢氧化钠溶液浸取一种铝_镍合金而制备的。在该文件中，用一种拉内镍催化剂使甲醇中按重量计56%的oNPA溶液在相比较严格的条件下在12(TC至17(TC下进行氢化，该催化剂未被详细描述。在所引用的实例中大约20goNPA/g催化剂被转化。在全球化学工业的工业规模上进行了用氢将芳香族硝基还原为相应的胺类作为一种中间产物(该中间产物未被分离并且只在本发明中被怀疑有)。原则上，整个系列的催化剂是适合用于硝基还原的，该硝基还原是起始于镍或钴催化剂(以相应的"海绵金属催化剂"的形式或另外精细分布在载体上)。镍与其它金属(例如铁、钼、铬)(所有同样地称为"海绵金属催化剂")的混合物原则上是同样地适合的。这样的催化剂是通过普遍地用碱金属的氢氧化物溶液在提高的温度下浸取一种含铝的金属合金(其包含相应的元素)而制备的。这些合金还可以用于在低温下水相中加入氯化铵的硝基还原，如Bha咖ik(CanadianJournalofChemistry(2003)，81(3)，197-198)报告的。除了这些相比较有成本效益的催化剂类型，载体上的贵金属催化剂对于硝基还原也是有用的，例如活性碳上的铂或钯，它们的活性(像海绵金属催化剂的)也可以在加入氨或另一种胺或另一种催化剂毒物时以一种受控的方式被减弱。与基于镍或钴的海绵金属催化剂相比，这些催化剂具有两个缺点，首先，他们普遍地更加难以过滤并且伴随的催化剂损失是更大的，第二，贵金属催化剂的购买与再循环成本普遍地是显著更高的。因为这些原因，海绵金属催化剂类在工业上普遍地非常频繁地使用。还原硝基的其他一些方法，例如用HC1中的锌、锡或铁的还原(0rganikum(21stedition,p.627ff.，WileyVCH，Weinheim)提出)，在化学工业中只起到了与使用例如肼的还原一样小的作用，如除其他之外，Han等人在(TetrahedronLetters(1985)，26(50)，6233-4)中描述的。还提到了基于贵金属的均相催化剂用于该还原，例如由Sandra等人(JournalofMolecularCatalysis(1987)，39(3)，279-92)。在以上说明的实例中，另外，只有芳香族上的硝基总是被氢化，在3MBM的制备中被怀疑有的一个进一步的分子内的还原的氨基化作用在此未被考虑。还存在着使用一种无机载体上的金属催化剂用于还原的可能性，例如硅酸盐上的在镍和/或钯的存在下的一种铜催化剂(专利CN1861253)。Lu等人(浙江工业大学学报，(2002)，30(5)，464-466)还报告了碳纳米管作为载体材料。由于oNPA的热不稳定性(一个混合物中的按重量计大约20%的oNPA溶液，该混合物含有按重量计大约20%的甲苯以及按重量计大约60%的甲醇，由于该反应物的分解，仅在13(TC下就开始了明显的放热)并且由于在反应期间的预期的热量的释放，以及由于所观察到的仅仅大约70%的低转化率，这样一个反应方案不能在工业规模上进行。
发明内容本发明的一个目的是提供通过使o-硝基苯氧基羰基化合物氢化而制备苯并吗啉衍生物的一种方法，其中这些硝基苯氧基羰基化合物的氢化作用是在一个非常低的温度下并且在一种便宜的催化剂的存在下进行的。已经找到了根据本发明的方法，该方法达到了这个目的。因此本发明提供了用于制备具有通式(I)的苯并吗啉衍生物的一种方法4(I)其中R可以是氢、或一个C「Cf烷基、苯基或四氢糠基的基团，Z工至Z6可以各自独立地是氢、或一个CfCw-烷基基团，并且X可以是氧或硫，该方法通过使具有通式(II)的o-硝基苯氧基羰基化合物进行氢化4(II)其中R、Zi至Z6和X各自如对化学式(I)所定义的，5其特征在于具有通式(II)的化合物与氢气的氢化是在钼-和/或铁-和/或铝_掺杂的基于镍或钴的具有环结构的海绵金属催化剂的存在下进行的。对于o-硝基苯氧基羰基化合物的氢化，已经出人意料地发现，该反应可以在基于一种镍/钼合金的海绵金属催化剂的存在下在工业规模上，在低温(3(TC至9(TC)下以短的停留时间(大约1小时)进行，而没有明显的副反应(例如产生3_甲基苯并吗啉的二聚物或产生部分氢化的或环氢化的化合物，或产生其他的、所不希望的副产物)。基于无掺杂的钴以及基于无掺杂的镍的海绵金属催化剂对于低温下的转化是完全不适合的，而一种钼掺杂的镍催化剂被发现是特别有利的并且展现了比得上用贵金属催化剂的一个结果。优选是使用一种钼掺杂的催化剂，例如基于镍的一种海绵金属催化剂，它(连同镍和铝)还包含0.5%与3%之间的钼，正如，例如，来自H.C.Starck(Goslar，德国)以商标名AMPERKATNi-Mo3706可得的。对于该催化剂的制备，钼必须已经存在于预合金中。将该预合金熔融，然后通过雾化进水中而迅速冷却并然后用氢氧化钠溶液浸取。除了含钼的催化剂之外，还有可能使用含铁的海绵金属催化剂，该催化剂是基于镍具有在制成的催化剂中铁为按重量计12%至15%的一个铁含量的(例如来自H.CStarck(Goslar，德国)的AMPERKATNi-Fe6606)，它可以用含铁的镍-铝预合金通过雾化进水中而制备。此外，铬也是一种有用的掺杂元素，特别是与铁、镍以及铝结合，并且是以一种缓慢固化的预合金的形式，该预合金随后被粉碎并且被浸取(例如来自H.C.Starck(Goslar，德国)的AMPERKATNi-FeCr4546)。另外，在根据本发明的方法中使用的海绵金属催化剂在所选的每克催化剂的硝基化合物大于90克的实验条件下出人意料地展现出比一种贵金属催化剂显著地更长的使用寿命(没有该催化剂的多次中间洗涤)。总的来说，氢化作用是在一个C「Cf醇的一个溶剂混合物中，例如甲醇、乙醇或异丙醇与一个芳香族的溶剂(例如甲苯)的混合物，或者还有唯一地在相应的醇中进行，条件是oNPa在低温下存在的溶解度是足够的。该混合比(按重量计的份数)是在l:100(芳香族溶剂比醇)高至20:100(芳香族溶剂比醇)之间，这样的话，就算考虑到反应中形成的水，该反应混合物的单相性在反应结束时优选地(但不必要地)仍然是保证的。优选的是具有9.7:100的甲苯比甲醇的一个混合比的一种甲苯/甲醇混合物作为用于氢化作用的溶剂。然而，基于US2006/0017946A1的描述，还有可能使用含有一个显著更高比例的甲苯的溶剂混合物。溶剂混合物中测量的"pH"的影响(术语"pH"实际上可以在本情况下对一个参比电极的一个电压测量所取代，因为测量是在一个非水的系统中进行的)对于次级组分的生成以及该催化剂的使用寿命具有出人意料的影响。一个有用的PH已经被发现是在7和10之间，优选地在8和10之间，更优选地8和9之间。典型地，该pH是用一个商用的玻璃pH电极测量的。氢化作用期间的氢气压力典型地是在10巴和400巴之间，优选地是在200巴和240巴之间，更优选地是220巴。氢化作用过程中的反应温度典型地是在30°C与90°C之间的范围内，优选地是60°C。该氢化作用可以批次地或优选地是连续地进行。例如，在一个连续的过程中，反应6物溶液的停留时间可以是在30分钟与180分钟之间，优选60分钟，并且催化剂的空间速率可以是在每克催化剂每小时从0.lg到20g硝基化合物的范围内，优选地是1.5g到3g。这些实验参数的选择将次级组分的数目和量减到最小。这里一个特别相关的因素是3-MBM二聚物的生成，否则如果选择了不恰当的反应条件该3-MBM二聚物增加并且可感知地减小了3-MBM的产量和纯度。通过根据本发明的方法，总体上可以制备化学式(I)说明的苯并吗啉衍生物。这被理解为是指其中X是一个氧原子(苯并吗啉衍生物)的那些还有其中X是一个硫原子(苯并对噻嗪衍生物)的那些。优选地X是一个氧原子。更优选地，根据本发明的方法中，o-硝基苯氧丙酮(它可以通过例如o-硝基酚与氯丙酮的反应来制备)被氢化为3，4-二氢-3-甲基-2H-1，4-苯并噁嗪(3-MBM)(化学式(I)中Z「Ze二氢，X二氧而R二甲基)。3-iffiM可以被进一步加工以便例如，产生4-(二氯乙酰)-3，4-二氢-3-甲基-2H-l，4-苯并噁嗪(解草嗪(benoxacor))，它用作除草剂中的一种安全剂。图1示出了实例3的线图；图2示出了实例4的线图；图3示出了实例10的线图；图4示出了实例11的线图。具体实施例方式以下实例进一步说明本发明，而不限制其范围。在所描述的实例1、2以及11中，该起始材料总是纯的、结晶的o-NPA，它是基于来自US2006/0017946A1的方法，并且最后通过从一个含异丙醇的溶剂混合物中结晶而制备的。在实例中使用以下催化剂(所有的数据为按重量计的％):催化剂1:来自HCStarck、Goslar的AmperkatSKCo3706，由雾化的并因此迅速固化的预合金形成，该预合金实质上包含钴和铝。所使用的催化剂包含94%至98%的钴、1%至5%的铝、不超过1.5%的镍、不超过1%的铁催化剂2:来自HCStarck的AmperkatSKNi-Mo3706，通过浸取一种雾化的(迅速固化的)的预合金而制备，该预合金含有镍、铝以及钼。所使用的催化剂包含91%至96%的镍、4%至7%的铝、0.5%至3%的钼以及不超过1%的铁催化剂3:来自HCStarck、Goslar的AmperkatSKNi3706，通过浸取一种雾化的(迅速固化的)的预合金而制备，该预合金含有镍和铝。所使用的催化剂包含93%至96%的镍、3%至7%的铝以及不超过1%的铁催化剂4:来自HCStarck，Goslar的AmperkatSKNi-Fe6606，通过浸取一种雾化的(迅速固化的)的预合金而制备，该预合金含有镍、铁以及铝。所使用的催化剂包含77%至82%的镍、4%至7%的铝以及12%至15%的铁催化剂5:来自HCStarck、Goslar的AmperkatSKNi_FeCr4546，通过浸取一种棒状预合金(缓慢固化的)而制备，该预合金包含镍、铁、铬以及铝。所使用的催化剂包含82%至90%的镍、6%至10%的铝、2%至5%的铬以及2%至5%的铁催化剂6:来自Heraeus、Hanau的K_0126，活性炭上的10%的Pt金属(对比)[OO49]催化剂7:来自Heraeus、Hanau的K_8610，活性炭上的1%的Pt金属(对比)催化剂8:活性炭上5%的Pd金属(对比)催化剂9:由根据专利申请DE19753501Al，实例3中的方法的一种预合金，并用在氢氧化钠溶液中浸取而制备。3MBM含量的数字是按重量计的百分比，它们从校准的GC测量中获得。尽管这样，这些数字都具有不确定性，这样使得略高于100%的测量结果也可能出现。所报告的3MBM二聚物的含量是未校准的(所报告的测量是GC方法的面积百分比)，并且所以这些数字仅能被理解为一个指导并且是在一个相对的比较中。实例1在6(TC和100巴的氢气压力下将o-硝基苯氧基丙酮在异丙醇/甲苯中转化为3MBM的氢化作用中不同海绵金属催化剂与一种贵金属催化剂的比较在6个相同的高压反应器中，在每种情况下与0.6g的催化剂(基于干重)一起称量1.3g的o-硝基苯氧基丙酮(根据GC分析事实上具有100%的纯度)、1.7g的异丙醇(分析用)以及6.9g的甲苯。设定IOO巴的氢气压力，将温度升高至4(TC并这些条件下保持30分钟。然后将该反应器中的压力降低至环境压力并通过GC分析法分析反应产物。<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>实例2在85t:和200巴的氢气压力下将o_硝基苯氧基丙酮在异丙醇/甲苯中转化为3MBM的氢化作用中不同海绵金属催化剂与一种贵金属催化剂的比较在6个相同的高压反应器中，在每种情况下与0.6g的催化剂(基于干重)一起称量8g的按重量计16.4%的o-硝基苯氧基丙酮溶液(溶解于含有按重量计55.6%的甲醇以及按重量计28%的甲苯的一个混合物中)。制定200巴的氢气压力并且将温度升高至85t:并在这些条件下保持15分钟。然后将反应器中的压力降低至环境压力并通过GC分析仪分析反应产物。催化剂3MBM的含量(%，按重量计)oNPA的含量(%，按重量计)次级组分的数目总的次级组分(%，面积)56.50.1123.479.2082.419.6081.648.80.282.18(对比)9.5093.097.40.2112.4实例3—个按重量计20.6X的o-NPA溶液借助于一个高压釜(带有溢流口)在150巴的氢气压力下使用催化剂2在7(TC至85t:之间的温度下的连续氢化作用初始地用200g甲醇中的15g的催化剂2(以干物质计算)装填一个不锈钢的高压釜，该高压釜已经用一个玻璃料连接至一个溢流口上(这样内部可供液体使用的体积被限制在大约455ml)。一个按重量计大约20%的o-NPA溶液(含有按重量计20%的甲苯以及按重量计60X的甲醇，通过US2006/0017946A1中所描述的方法制备，而不需要进一步的纯化)在150巴的氢气压力下被计量加入该搅拌过的悬浮液中，这样该溶液的初始平均停留时间为大约60分钟。在该实验的过程中，温度被升高并且停留时间被延长。时间间隔l至2小时取出样品并分析。3MBM的产量几乎总是显著地低于经济上对于所有的实验参数必须的90X(见图1:实例3的图)，次级组分的含量相比较是高的。尽管如此，该催化剂可以在这些条件下的一个连续的工艺中作为一种氢化催化剂使用，而且获得了每克催化剂66克o-硝基苯氧丙酮的转化率。3MBM的总的转化率是78%，而且确定了11%的3MBM的二聚物(基于生成的3MBM)。实例4—个按重量计14.8X的o-NPA溶液借助于一个高压釜(带有溢流口)在200巴的氢气压力下使用催化剂2在85t:的温度下的连续氢化作用用200g甲醇中的45g催化剂2(作为干物质计算)初始地装填如实例3所描述的一个实验装置。实例3的oNPA溶液(用甲醇稀释至浓度为按重量计大约14.8%的o-NPA)在200巴的氢气压力下被计量加入该搅拌过的悬浮液中，这样平均停留时间为大约1小时。在1至2小时的多个时间间隔内，取出样品并通过GC分析法分析，结果见图2:实例4的图。3MBM的分析产量在实验期间几乎总是接近于理论产量。然而，3-MBM二聚物的含量非常高是基于3MBM的5%。在全部样品中测量的3MBM的产率是高于90%。尽管如此，该催化剂可以在这些条件下的一个连续的工艺中作为一种氢化催化剂使用。在本实验中，获得了每克催化剂40克o-硝基苯氧丙酮的转化率。实例5—个按重量计16.2X的o-NPA溶液借助于一个高压釜(带有溢流口)在200巴的氢气压力下使用催化剂5在85t:的温度下的连续氢化作用用200g甲醇中的27g催化剂5(作为干物质计算)初始地装填如实例3所描述的一个实验装置。实例3的o-NPA溶液(用甲醇稀释至浓度为按重量计大约16.2%)在200巴的氢气压力下足够迅速地被计量加入该搅拌过的悬浮液中使得平均停留时间为大约1小时。在全部样品中测量的3MBM的产率是81%(基于所使用的o-硝基苯氧丙酮)。然而，3-MBM二聚物的含量太高是基于3MBM的10%左右。尽管如此，该催化剂可以在这些条件下的一个连续的工艺中作为一种氢化催化剂使用。在本实验中，获得了每克催化剂30克o-硝基苯氧丙酮的转化率。实例6—个按重量计16.5X的o-NPA溶液借助于一个高压釜(带有溢流口)在200巴的氢气压力下使用催化剂5在85t:的温度下的连续氢化作用用200g甲醇中的40g催化剂5(作为干物质计算)初始地装填如实例3所描述的一个实验装置。实例3的o-NPA溶液(用甲醇稀释至浓度为按重量计大约16.5%)在200巴的氢气压力下足够迅速地被计量加入该搅拌过的悬浮液中使得平均停留时间为大约40分钟。在全部的样品中测量的3MBM的产率是97%(基于所使用的o_硝基苯氧丙酮)。然而，3-MBM二聚物的含量太高是基于3MBM的3.6%左右。尽管如此，该催化剂可以在这些条件下的一个连续的工艺中作为一种氢化催化剂使用。在本实验中，获得了每克催化剂12克o-硝基苯氧丙酮的转化率。实例7—个按重量计16.5X的o-NPA溶液借助于一个高压釜(带有溢流口)在200巴的氢气压力下使用催化剂5在6(TC的温度下的连续氢化作用用200g甲醇中的27g催化剂5(作为干物质计算)初始地装填如实例3所描述的一个实验装置。实例3的o-NPA溶液(用甲醇稀释至浓度为按重量计大约16.5%)在200巴的氢气压力下足够迅速地被计量加入该搅拌过的悬浮液中使得平均停留时间为大约55分钟。在全部的样品中测量的3MBM的产率是82%(基于所使用的o_硝基苯氧丙酮)。然而，3-MBM二聚物的含量太高是基于3MBM的3.3%左右。尽管如此，该催化剂可以在这些条件下的一个连续的工艺中作为一种氢化催化剂使用。在本实验中，获得了每克催化剂36克o-硝基苯氧丙酮的转化率。10实例8—个按重量计16.4X的o-NPA溶液借助于一个高压釜(带有溢流口)在220巴的氢气压力下使用催化剂2在6(TC的温度下的连续氢化作用用200g甲醇中的25g催化剂2(作为干物质计算)初始地装填如实例3所描述的一个实验装置。实例3的o-NPA溶液(用甲醇稀释至浓度为按重量计大约16.5%)在200巴的氢气压力下足够迅速地被计量加入该搅拌过的悬浮液中使得平均停留时间为大约66分钟。在全部的样品中测量的3MBM的产率是74%(基于所使用的o_硝基苯氧丙酮)。3-MBM二聚物在这些样品中检测不出。尽管如此，该催化剂可以在这些条件下的一个连续的工艺中作为一种氢化催化剂使用。在本实验中，获得了每克催化剂40克o-硝基苯氧丙酮的转化率。实例9—个按重量计16.4%的o-NPA溶液借助于一个高压釜(带有溢流口)在220巴的氢气压力下使用催化剂2在7(TC的温度下的连续氢化作用用200g甲醇中的25g催化剂2(作为干物质计算)初始地装填如实例3所描述的一个实验装置。实例3的o-NPA溶液(用甲醇稀释至含量为按重量计大约16.4%)在220巴的氢气压力下足够迅速地被计量加入该搅拌过的悬浮液中使得平均停留时间为大约66分钟。在全部的样品中测量的3MBM的产率是96%(基于所使用的o_硝基苯氧丙酮)。然而，3.3%的3-MBM二聚物是可检出的(基于所形成的3MBM)。尽管如此，该催化剂可以在这些条件下的一个连续的工艺中作为一种氢化催化剂使用。在本实验中，获得了每克催化剂40克o-硝基苯氧丙酮的转化率。实例10—个按重量计16.4X的o-NPA溶液借助于一个高压釜(带有溢流口)在220巴的氢气压力下使用催化剂2在6(TC的温度下的连续氢化作用用200g甲醇中的25g催化剂2(作为干物质计算)初始地装填如实例3所描述的一个实验装置。实例3的o-NPA溶液(用甲醇稀释至含量为按重量计大约16.4%并且用Na0H调整至pH为8)在220巴的氢气压力下足够迅速地被计量加入该搅拌过的悬浮液中使得平均停留时间为大约66分钟。在全部的样品中测量的3MBM的产率是90%(基于所使用的o_硝基苯氧丙酮)。然而，3.1%的3-MBM二聚物(基于所形成的3MBM)是可检出的。各个数据在图3(实例10的图)中标出。尽管如此，该催化剂可以在这些条件下的一个连续的工艺中作为一种氢化催化剂使用。在本实验中，获得了每克催化剂62克o-硝基苯氧丙酮的转化率。实例11—个按重量计17.5X的o-NPA溶液借助于一个高压釜(带有溢流口)在220巴的氢气压力下使用催化剂2在6(TC的温度下的连续氢化作用用900ml甲醇中的50g催化剂2(作为干物质计算)初始地装填实例3中所描述的一个实验装置(除外在具有900ml体积的一个高压釜中)。一个按重量计17.5%的oNPA11溶液(用按重量计大于99X的含量的结晶的oNPA以及按重量计6.7%的甲苯以及按重量计75.7%的甲醇制备，并在4(TC下储存并用NaOH调整pH至8与9之间)在220巴的氢气压力下足够迅速被计量加入该搅拌的溶液中使得平均停留时间为大约60分钟。在全部的样品中测量的3MBM的产量事实上是定量的。所形成的次级组分在检出限以上。详细内容见图4(实例11的图)。在本实验中，获得了每克催化剂92克o-硝基苯氧丙酮的转化率。在5个实验中重复了这个实例。权利要求用于制备具有通式(I)的苯并吗啉衍生物的方法其中R是氢、或一个C1-C10-烷基、苯基或四氢糠基的基团，Z1至Z6各自独立地是氢或一个C1-C10-烷基基团，并且X是氧或硫，该方法通过使具有通式(II)的o-硝基苯氧基羰基化合物氢化来进行其中R、Z1至Z6以及X如对化学式(I)所定义，其特征在于具有通式(II)的化合物用氢气在一种钼-和/或铁-和/或铝-和/或铬-掺杂的基于镍或钴的海绵金属催化剂的存在下进行氢化。F2009102613485C00011.tif,F2009102613485C00012.tif2.根据权利要求l所述的方法，其特征在于该具有通式(II)的o-硝基苯氧基羰基化合物在氢化作用之前通过重结晶进行纯化。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于该氢气的压力是在10巴与400巴之间的范围内。4.根据权利要求1到3中任一项所述的方法，其特征在于在该氢化作用期间的温度是在4(TC与9(TC之间的范围内。5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其特征在于该氢化作用是连续进行的，其中该反应溶液在该催化剂悬浮液中的平均停留时间是在30分钟与180分钟之间，并且催化剂空间速率是每克催化剂每小时0.1克至20克硝基化合物。6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其特征在于该氢化作用是在一个Cl-C3-醇与一种芳香族的溶剂的一个溶剂混合物中进行的。7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其特征在于该海绵金属催化剂是基于镍具有按重量计0至15%的铁的一种海绵金属催化剂。8.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其特征在于该海绵金属催化剂是基于镍具有按重量计0至4%的钼的一种海绵金属催化剂。9.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其特征在于该海绵金属催化剂是基于钴具有按重量计0至5%的铝的一种海绵金属催化剂。10.根据权利要求1到9中任一项所述的方法，其特征在于在该氢化作用期间pH是设定在7和IO之间的一个值。全文摘要本发明描述了用于制备具有通式(I)的苯并吗啉衍生物的方法，其中，R是氢、或一个C1-C10-烷基、苯基或四氢糠基的基团，Z1至Z6各自独立地是氢或一个C1-C10-烷基基团，并且X是氧或硫，该方法通过使具有通式(II)的o-硝基苯氧基羰基化合物氢化来进行，其中，R、Z1至Z6以及X如对化学式(I)所定义，其特征在于具有通式(II)的化合物用氢气在一种钼-和/或铁-和/或铝-和/或铬-掺杂的基于镍或钴的海绵金属催化剂的存在下进行氢化，。文档编号C07D417/06GK101768131SQ200910261348公开日2010年7月7日申请日期2009年12月22日优先权日2008年12月23日发明者布克哈特·科克,马蒂亚斯·博利申请人:赛拓有限责任公司