一种用有机酸催化剂制备双酚化合物抗氧剂产品的方法

专利名称：一种用有机酸催化剂制备双酚化合物抗氧剂产品的方法
专利说明本发明涉及一种用有机酸催化剂制备双酚化合物抗氧剂产品的方法，双酚化合物
特指下式(I):
OH OH
Ri~t^CH_VvRi 丫 k3 Y
(I) 式中= Q C5直链烷基或带有支链的烷基；
R2 = Cl C5直链烷基或带有支链的烷基；
R3二H或CH3。
背景技术：
上式(I)双酚化合物抗氧剂产品，主要用于合成橡胶、聚烯烃塑料、工程塑料等高 分子材料以及润滑油、燃料油等油品的抗氧剂；也是双酚单丙烯酸酯类抗氧剂的主要原料。
现有技术，这种双酚化合物是采用脂肪醛与式(II)所表示的二烷基苯酚为原料， 以水为反应溶剂，既在含有阴离子表面活性剂，无机酸催化剂所形成的水乳液中，进行縮合 反应而生成的。反应结束后，分离出双酚化合物粗产品，将粗产品进一步精制，得到双酚化
合物产品。
OH
R丄
R2 (II) 0肌05155^丄肌506345八丄肌500768八公开了以甲縮醛、2-叔丁基-4-甲基苯酚酚 为原料，一步合成制备2，2'-亚甲基双(4-甲基-6-特丁基苯酚)的方法。其不足之处是 生产工艺过程复杂，设备投资大；甲縮醛原料价格贵，生产成本高；使用甲縮醛原料时的危 险性很大，工业化生产难度大；使用固体酸催化剂时，2-叔丁基-4-甲基苯酚原料的转化率 和产品的选择性远不如液体酸为催化剂的均相水乳化体系，产品中含有2-叔丁基-4-甲基 苯酚难以精制提纯。因此，迄今为止该技术方法不能实现工业化生产。
CN101092334A公开了以甲醛水溶液和2-叔丁基-4-甲基苯酚为原料，硫酸催化 剂，加入芳香烃溶剂和表面活性剂制备2，2'-亚甲基双(4-甲基-6-特丁基苯酚)的方 法，反应生成物经中和、洗涤、蒸馏溶剂，结晶得到2，2'-亚甲基双(4-甲基-6-特丁基苯 酚)产品。其不足之处反应中需要大量的芳香烃溶剂，即便循环使用，仍然会对操作环境带
4了毒害；工艺过程复杂，设备投资大；生产中产生大量的污水。 中山大学学报(自然科学版)，2007(46) 1 :136-138 ;化学世界2006，9 :548-551公
开了以36 %的甲醛水溶液、2， 4-二叔丁基苯酚，十二烷基硫酸钠、硫酸催化剂，在水为反应
溶剂中进行縮合反应制备2，2'-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯酚)产品。其不足之处是原
料转化率降低和最终产品收率降低；产生大量的工业废水，对环境造成非常严重的危害。 JP2000-239204A公开了以含水脂肪醛、二烷基苯酚为原料，在含有阴离子表面活
性剂、无机酸性催化剂、在水作为反应溶剂中进行縮合反应，制备式(I)双酚化合物。其不
足之处是剩余的反应母液无法循环使用，若排放，会在生产中产生大量的污水。 JP2006-36685A公开了以脂肪醛、二烷基苯酚为原料，在含有阴离子表面活性剂、
无机酸或对甲苯磺酸为催化剂、在有机溶剂为反应溶剂中进行縮合反应，制备式(I)双酚
化合物。其不足之处是反应中需要大量的有机溶剂，即便循环使用，易挥发的脂肪烃溶剂仍
然会有较大的消耗；生产过程较复杂，设备投资大；生产中仍然产生大量的污水。 众所周知，多数有机溶剂都具有易燃、易爆、易挥发等缺点，尤其是使用一些有毒
溶剂，对人类健康和生存环境更加不利。近年来，制备式(I)双酚化合物抗氧剂工艺技术的
重点放在水乳液法制备工艺技术及在工业上的应用，过程中采用水作为反应介质，具有不
可燃、无毒、使用安全、成本低的优点，为有机溶剂所无法取代的优势。研究以水作为溶剂合
成双酚化合物的工艺技术倍受人们的重视。 以往，以水为溶剂制备式(I)双酚化合物技术，很少公开有使用水溶性有机酸催化剂的方法，即便是JP2006-36685A，但其结论认为对甲苯磺酸不如硫酸等无机酸的使用效果好。 由于硫酸的氧化性，会导致烷基酚原料及产品易被氧化性，其结果所得到的双酚合物产品外观颜色偏黄。选择一种酸性与硫酸相近的质子酸，酸性强度相对较小的有机酸，既长链烷基苯磺酸，如十二烷基苯磺酸、双十二烷基苯磺酸、双十二烷基二苯醚双磺酸等，具有催化活性温和、稳定，可以避免氧化反应所造成的副产物生成和产品外观颜色劣化。
研究认为，长链烷基苯磺酸是一种酸性与硫酸相近的质子酸；又是一种典型的表面活性剂，互溶于水，可以有效的降低水的表面张力，改善界面状态，与二烷基苯酚、脂肪醛充分混合后能够形成热力学稳定的微乳液体系，增加油溶性二烷基苯酚与水溶性脂肪醛的碰撞机会或增大相界面处的浓度，提供一个大的表面接触面，以增加传质、传热速率；再则，微乳液体系中，长链烷基苯磺酸的酸性极性头聚集，在一个微小的区域内得到相对高的酸性，使酸性催化作用更加有效，提高了反应速率，在反应条件下，二烷基酚原料的转化率达到一个高的水平；长链烷基苯磺酸起到了相转移催化作 和乳化作用双重功能，是硫酸等无机酸催化剂所无可比拟的；长链烷基苯磺酸的催化活性温和、稳定，相对于硫酸，避免了氧化反应所造成的副产物生成和产品外观颜色偏黄，同时也提高了双酚化合物产品的选择性；另外，以水为反应溶剂合成双酚化合物的体系中，长链烷基苯磺酸不会中毒，使用寿命长，经固液分离后存在于母液中，可重复使用。这种由酸型表面活性剂构成的微乳自催化体系是一种未见报道的合成双酚化合物的有效技术方法。

发明内容
本发明的目的是提出一种以水为反应溶剂，用长链烷基苯磺酸为有机酸催化剂制
5备双酚化合物抗氧剂产品的工艺方法。以具有相转移催化作用和乳化作用双重功能的液态 有机酸催化剂替代无机酸催化剂和表面活性剂，简化生产操作过程、减小设备投资，提高生 产产品的技术、经济指标，有效的控制工业废水、有机污染物所造成的环境污染，进一步创 新了水乳液法制备双酚化合物抗氧剂产品的工艺技术。
本发明的技术方案在密闭的反应器中，其采用水为反应溶剂，选择一种液态有机 酸作为催化剂，通过二烷基苯酚与脂肪醛縮合反应，生成式(I)中双酚化合物抗氧剂产品。
其中本发明中液态有机酸催化剂为具有表面活性剂功能的长链烷基苯磺酸、长链 二烷基苯磺酸、长链烷基二苯醚双磺酸、长链双烷基二苯醚双磺酸中的一种或几种与C6
c1Q的脂肪烃或c6 c8的芳香烃，按质量比i : o. i i. o组成的混合物； 其中所述长链烷基苯磺酸指的是烷基苯磺酸的烷基取代基为C1Q C18的直链烷 烃，如市售的十二烷基苯磺酸、十六烷基苯磺酸、十八烷基苯磺酸；长链二烷基苯磺酸指的 是烷基苯磺酸具有两个C1Q C18直链烷烃的烷基取代基，如市售的双十二烷基苯磺酸、 双十六烷基苯磺酸、双十八烷基苯磺酸；长链烷基二苯醚双磺酸指的是烷基二苯醚双磺 酸的单烷基取代基为C6 C16的直链烷烃，如市售的癸烷基二苯醚双磺酸、单十二烷基二 苯醚双磺酸、单十六烷基二苯醚双磺酸或单己烷基二苯醚双磺酸；长链双烷基二苯醚双磺 酸指的是双烷基二苯醚双磺酸的两个烷基取代基为C1Q C16的直链烷烃，如市售的双 十二烷基二苯醚双磺酸；双十六烷基二苯醚双磺酸。 其中所述C6 C1Q的脂肪烃指的是具有正构或异构的石油醚、己烷、庚烷、辛烷、 寅烷、癸烷；C6 C8的芳香烃指的是苯、甲苯、二甲苯； 其中本发明中脂肪醛具体指的是三聚乙醛、高纯度乙醛气体、多聚甲醛、30
40%甲醛或乙醛水溶液。规格为市售优级工业产品。
其中本发明的原料二烷基苯酚具有式(II)所示的结构，
OH
R2 (II) 苯环上的烷基，& = Q C5直链烷基或带有支链的烷基；R2 = Q C5直链烷基
或带有支链的烷基。二烷基苯酚原料指的是 2，4-二叔戊基苯酚； 2，4-二叔丁基苯酚； 2-叔丁基-4-甲基苯酚； 2-叔丁基4-乙基苯酚 上述原料规格为市售工业优级产品。
式(I)中双酚化合物抗氧剂产品作为本发明的目的产品指的是
2，2' _乙撑双(4，6-二叔戊基苯酚)；
2，2' _乙撑双(4，6-二叔丁基苯酚)；
2， 2'-亚甲基双(4，6-二叔戊基苯酚)；
2， 2'-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯酚)；
2，2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)；
2 ， 2' _亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)。 本发明制备产品过程，选择一种液态有机酸催化剂为市售的工业优级品液态有 机酸催化剂用量为二烷基苯酚原料质量的7 30% ;溶剂水的加入量与二烷基苯酚原料质 量比为2 5 : 1 ;脂肪醛与二烷基苯酚的摩尔比为0.45 0.60 : 1。反应在密闭的反应 器反应釜中进行，反应压力为0 0. lMPa，反应温度为60 95°C ，反应时间为4 7小时。
本发明制备产品过程，合反应结束后，分离出双酚化合物结晶产品，剩余的反应母 液为含有液态有机酸催化剂少量未反应的二烷基苯酚原料的水乳液。将反应母液收集，静 置24h，分层，分离除去上层少量有机物杂质。水层称重，分析液态有机酸催化剂质量分数， 然后加入到反应器中，按适宜工艺参数的原料配比重新往反应器中加入无水脂肪醛与二烷 基苯酚反应原料，同时按适宜工艺参数的原料配比补加液态有机酸催化剂和水。按上述适 宜工艺参数的反应温度、反应时间，使无水脂肪醛与二烷基苯酚在循环的反应母液中进行 縮合反应，生成双酚化合物产品。分离出双酚化合物结晶产品后，剩余的反应母液再进行循 环使用，从而实现了清洁化生产工艺方法。 采用清洁化生产工艺方法，使母液中的液态有机酸催化剂、水被循环使用，大大的 降低酸液态有机酸催化剂、水在生产中的消耗，同时也简化了生产操作过程。反应母液反复 循环使用过程中不会影响产品的收率和产品的质量。更重要一点是能够大大控制和减少污 染物排放、保护环境和人类健康，获得绿色环保的双酚化合物生产工艺方法。
本发明的优点 (1)水为反应溶剂制备双酚化合物抗氧剂的工艺方法，以具有双重功能的液态有 机酸催化剂替代无机酸催化剂和表面活性剂，使生产所用的原料品种减少，生产操作过程 更加便捷、安全，提高了生产效率；避免对设备腐蚀性很强的硫酸、盐酸的继续使用，大的减 小了设备投资。 (2)的液态有机酸催化剂，具有催化活性温和、稳定，可以避免氧化反应所造成的 副产物生成和产品外观颜色劣化，提高了双酚化合物产品的选择性。 (3)液态有机酸催化剂可以有效的降低水的表面张力，改善界面状态，与二烷基苯 酚、脂肪醛充分混合后能够形成热力学稳定的微乳液体系，增加油溶性二烷基苯酚与水溶 性脂肪醛的碰撞机会或增大相界面处的浓度，提供一个大的表面接触面，以增加传质、传热 速率，提高了反应速率。
(4)选择密闭反应釜作为反应器，使反应系统在近于绝氧的状态下进行縮合反应， 有效地避免了在酸性条件下脂肪醛和烷基酚原料的氧化以及双酚化合物产品的氧化。
(5)通过反应母液的循环使用，使母液中的液态有机酸催化剂随之被循环使用，大 大的降低其在生产中的消耗，简化了生产操作过程，控制生产中由于污水的排放造成环境 的危害，达到清洁化生产的目的。
具体实施例方式
首先按下述方法制备1# 8#液态有机酸催化剂 ①.选择十二烷基苯磺酸与甲苯的混合，其质量比为l : 0.5组成的混合物，即1#有机酸催化剂。 ②.选择十二烷基苯磺酸与辛烷的混合，其质量比为l : 0.5组成的混合物，即2#
有机酸催化剂。 ③.选择双十二烷基二苯醚双磺酸与石油醚的混合物，其质量比为1 : 0.5组成的混合物，即3#液态有机酸催化剂。
.选择十二烷基苯磺酸与双十二烷基二苯醚双磺酸按照质量比1 : l配合，然后再与石油醚混合，其质量比为1 : 0.5组成的混合物，即4#液态有机酸催化剂。
⑤.选择双十二烷基苯磺酸与二甲苯的混合，其质量比为l : 0. l组成的混合物，即5#有机酸催化剂。
.十二烷基苯磺酸与双十二烷基苯磺酸与双十二烷基二苯醚双磺酸按照质量
比i : i : i配合，然后再与庚烷混合，其质量比为i : 1.0组成的混合物，即6#液态有机
酸催化剂。 ⑦.选择十二烷基苯磺酸与石油醚的混合，其质量比为l : 0.3组成的混合物，即7#有机酸催化剂。 ⑧.选择十二烷基苯磺酸与辛烷的混合，其质量比为1 : 0. 1组成的混合物，即8#
有机酸催化剂。 实施例1 在带有磁力搅拌器的WHFSK型2000mL不锈钢反应釜中，依次加入2-叔丁基_4_甲基苯酚300克，水1000克，多聚甲醛30克，1#液态有机酸催化剂30克。用氮气置换反应釜内的空气。开启加热电源，使釜内物料慢慢升温。边搅拌，边升温。调节转数为150-160转/分，当反应混合液温度升至83 86t:时，保温反应5. 0小时。反应结束后，降温，过滤，将得到的滤液作为反应母液收集待用。滤饼用50 80%的乙醇水溶液洗涤，得2，2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)白色结晶产品309. 0克，熔点128. 3 130. 8°C。
实施例2 在带有磁力搅拌器的WHFSK型2000mL不锈钢反应釜中，依次加入2-叔丁基-4_甲基苯酚300克，水1200克，多聚甲醛28克。1#液态有机酸催化剂35克用氮气置换反应釜内的空气。开启加热电源，使釜内物料慢慢升温。边搅拌，边升温。调节转数为150-160转/分，当反应混合液温度升至83 86t:时，保温反应4. 5小时。反应结束后，降温，过滤，将得到的滤液作为反应母液收集待用。滤饼用50 80%的乙醇水溶液洗涤，得2，2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)白色结晶产品305.5克，熔点128. 5 131.0°C。
实施例3 在带有磁力搅拌器的WHFSK型2000mL不锈钢反应釜中，依次加入2-叔丁基_4_甲基苯酚300克，水1100克，多聚甲醛29克。2#液态有机酸催化剂40克，用氮气置换反应釜内的空气。开启加热电源，使釜内物料慢慢升温。边搅拌，边升温。调节转数为150-160转/分，当反应混合液温度升至83 85t:时，保温反应5. 5小时。反应结束后，降温，过滤，将得到的滤液作为反应母液收集待用。滤饼用50 80%的乙醇水溶液洗涤，得2，2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)白色结晶产品306. 1克，熔点129. 1 130. 5°C。
实施例4 在带有磁力搅拌器的WHFSK型2000mL不锈钢反应釜中，依次加入2-叔丁基-4_甲基苯酚300克，水800克，多聚甲醛33克。2#液态有机酸催化剂50克，用氮气置换反应釜内的空气。开启加热电源，使釜内物料慢慢升温。边搅拌，边升温。调节转数为150-160转/分，当反应混合液温度升至60 65t:时，保温反应7小时。反应结束后，降温，过滤，将得到的滤液作为反应母液收集待用。滤饼用50 80%的乙醇水溶液洗涤，得2，2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)白色结晶产品302.5克，熔点128. 7 131.0°C。
实施例5 在带有磁力搅拌器的￥11 51(型20001^不锈钢反应釜中，依次加入2-叔丁基-4-甲基苯酚300克，水900克，多聚甲醛31克。4#液态有机酸催化剂25克，用氮气置换反应釜内的空气。开启加热电源，使釜内物料慢慢升温。边搅拌，边升温。调节转数为150-160转/分，当反应混合液温度升至75 78t:时，保温反应6小时。反应结束后，降温，过滤，将得到的滤液作为反应母液收集待用。滤饼用50 80%的乙醇水溶液洗涤，得2，2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)白色结晶产品301.3克，熔点128.4 129.9°C。
实施例6 在带有磁力搅拌器的WHFSK型2000mL不锈钢反应釜中，依次加入2-叔丁基_4_甲基苯酚300克，水1000克，多聚甲醛25克。1#液态有机酸催化剂20克，用氮气置换反应釜内的空气。开启加热电源，使釜内物料慢慢升温。边搅拌，边升温。调节转数为150-160转/分，当反应混合液温度升至90 93t:时，保温反应5. 5小时。反应结束后，降温，过滤，将得到的滤液作为反应母液收集待用。滤饼用50 80%的乙醇水溶液洗涤，得2，2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)白色结晶产品286. 7克，熔点128. 1 129. 5°C。
实施例7 将实施例1，2中收集的反应母液合并，静置24h后，分离其中有机物杂质，剩余作为备用母液。从中称取1000克备用母液加入带有磁力搅拌器的WHFSK型2000mL不锈钢反应釜中，然后依次加入2-叔丁基-4-甲基苯酚300克，多聚甲醛29. 5克。用氮气置换反应釜内的空气。开启加热电源，使釜内物料慢慢升温。边搅拌，边升温。调节转数为150-160转/分，当反应混合液温度升至83 85t:时，保温反应4. 5小时。反应结束后，降温，过滤，将得到的滤液作为反应母液收集待用。滤饼用50 80%的乙醇水溶液洗涤，得2，2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)白色结晶产品305. 0克，熔点129. 0 130. 9°C。
实施例8 带有磁力搅拌器的WHFSK型2000mL不锈钢反应釜中，依次加入2，4- 二叔戊基苯酚300克，水1300克，气体乙醛29克，5#液态有机酸催化剂60克，用氮气置换反应釜内的空气。开启加热电源，使釜内物料慢慢升温。边搅拌，边升温。调节转数为150-160转/分，当反应混合液温度升至92 95t:时，保温反应6小时。反应结束后，降温，过滤，将得到的滤液作为反应母液收集待用。滤饼用50 80%的乙醇水溶液洗涤，得2， 2'-乙撑双(4，6-二叔戊基苯酚)白色结晶产品292. 1克，熔点118. 5 119. 3°C。
实施例9 带有磁力搅拌器的WHFSK型2000mL不锈钢反应釜中，依次加入2，4- 二叔戊基苯酚300克，水1100克，40%的乙醛水溶液75克，6#液态有机酸催化剂50克，用氮气置换反应釜内的空气。开启加热电源，使釜内物料慢慢升温。边搅拌，边升温。调节转数为150-160转/分，当反应混合液温度升至92 95°C时，保温反应7小时。反应结束后，降温，过滤，将得到的滤液作为反应母液收集待用。滤饼用50 80%的乙醇水溶液洗涤，得2，2'-乙撑双(4，6-二叔戊基苯酚)白色结晶产品287. 1克，熔点117.8 119. 6°C。 0.53
实施例10 带有磁力搅拌器的WHFSK型2000mL不锈钢反应釜中，依次加入2，4- 二叔丁基苯酚300克，水1200克，多聚甲醛22. 5克，1#液态有机酸催化剂70克，用氮气置换反应釜内的空气。开启加热电源，使釜内物料慢慢升温。边搅拌，边升温。调节转数为150-160转/分，当反应混合液温度升至83 85t:，保温反应6小时。反应结束后，降温，过滤，将得到的滤液作为反应母液收集待用。滤饼用50 80%的乙醇水溶液洗涤，得2， 2'-亚甲基双(4，6- 二叔丁基苯酚)白色结晶产品305. 1克，熔点149. 3 151. 5°C。
实施例11 带有磁力搅拌器的WHFSK型2000mL不锈钢反应釜中，依次加入2，4- 二叔丁基苯酚300克，水1400克，36%甲醛水溶液63克，7#液态有机酸催化剂90克，用氮气置换反应釜内的空气。开启加热电源，使釜内物料慢慢升温。边搅拌，边升温。调节转数为150-160转/分，当反应混合液温度升至60 65°C ，保温反应6小时。反应结束后，降温，过滤，滤饼用50 80%的乙醇水溶液洗涤，得2，2'-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯酚)白色结晶产品303. 5克，熔点149. 6 151. 3°C。
实施例12 带有磁力搅拌器的WHFSK型2000mL不锈钢反应釜中，依次加入2，4- 二叔丁基苯酚300克，水1500克，三聚乙醛33. 5克，8#液态有机酸催化剂80克，用氮气置换反应釜内的空气。开启加热电源，使釜内物料慢慢升温。边搅拌，边升温。调节转数为150-160转/分，当反应混合液温度升至90 93t:，保温反应6. 5小时。反应结束后，降温，过滤，滤饼用50 80%的乙醇水溶液洗涤，得2，2'-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯酚)白色结晶产品302. 0克，熔点163. 3 164. 9°C 。
权利要求
一种用有机酸催化剂制备双酚化合物抗氧剂产品的方法，以水为反应溶剂，以液态有机酸催化剂为催化剂，通过二烷基苯酚与脂肪醛缩合反应，生成下式(I)中双酚化合物抗氧剂产品；其特征在于溶剂水的加入量与二烷基苯酚原料质量比为2～5∶1，液态有机酸催化剂用量为二烷基苯酚原料质量的7～30％，脂肪醛与二烷基苯酚的摩尔比为0.45～0.60∶1，反应在密闭的反应器中进行，反应压力为0～0.1MPa，反应温度为60～95℃，反应时间为4～7小时；式(I)中R1＝C1～C5直链烷基或带有支链的烷基；R2＝C1～C5直链烷基或带有支链的烷基；R3＝H或CH3。F2009102350687C0000011.tif
2. 根据权利要求1所述的一种用有机酸催化剂制备双酚化合物抗氧剂产品的方法，其 特征是液态有机酸催化剂为长链烷基苯磺酸、长链二烷基苯磺酸、长链烷基二苯醚双磺酸、 长链双烷基二苯醚双磺酸中的一种或几种与C6 C1Q的脂肪烃或C6 C8的芳香烃，按质量比i : o. i i.o组成的混合物。
3. 根据权利要求2所述的一种用有机酸催化剂制备双酚化合物抗氧剂产品的方法，其 中所述长链烷基苯磺酸指的是烷基苯磺酸的烷基取代基为C1Q C18的直链烷烃，长链二烷 基苯磺酸指的是烷基苯磺酸具有两个C1Q C18直链烷烃的烷基取代基，长链烷基二苯醚双 磺酸指的是烷基二苯醚双磺酸的单烷基取代基为C6 C16的直链烷烃，长链双烷基二苯醚 双磺酸指的是双烷基二苯醚双磺酸的两个烷基取代基为C1Q C16的直链烷烃；所述C6 C1Q 的脂肪烃指的是具有正构或异构的石油醚、己烷、庚烷、辛烷、寅烷或癸烷；C6 C8的芳香烃 指的是苯、甲苯或二甲苯。
4. 根据权利要求3所述的一种用有机酸催化剂制备双酚化合物抗氧剂产品的方法，其 特征是其中所述长链烷基苯磺酸指的是十二烷基苯磺酸、十六烷基苯磺酸或十八烷基苯磺 酸；长链二烷基苯磺酸指的是双十二烷基苯磺酸、双十六烷基苯磺酸或双十八烷基苯磺酸； 长链烷基二苯醚双磺酸指的是癸烷基二苯醚双磺酸、单十二烷基二苯醚双磺酸、单十六烷 基二苯醚双磺酸或单己烷基二苯醚双磺酸；长链双烷基二苯醚双磺酸指的是双十二烷基二 苯醚双磺酸或双十六烷基二苯醚双磺酸。
5. 根据权利要求1所述的一种用有机酸催化剂制备双酚化合物抗氧剂产品的方法， 其特征是脂肪醛指的是多聚甲醛、三聚乙醛、高纯度乙醛气体、30 40%甲醛或乙醛水溶 液。
6. 根据权利要求1所述的一种用有机酸催化剂制备双酚化合物抗氧剂产品的方法，其 特征在于采用式(II)所示的二烷基苯酚为原料，<formula>formula see original document page 3</formula>苯环上的烷基，& = Q C5直链烷基或带有支链的烷基；R2 = Q C5直链烷基或带有支链的烷基。
7.根据权利要求6所述的一种用有机酸催化剂制备双酚化合物抗氧剂产品的方法，其特征在于其中二烷基苯酚原料是2-叔丁基-4-甲基苯酚，2-叔丁基4-乙基苯酚、2，4-二叔戊基苯酚或2 ，4- 二叔丁基苯酚。
全文摘要
本发明一种用有机酸催化剂制备双酚化合物抗氧剂产品的方法，采用密闭的反应器，水为反应溶剂，选择一种液态有机酸催化剂为催化剂，通过二烷基苯酚与脂肪醛缩合反应，生成双酚化合物抗氧剂产品。液态有机酸催化剂为长链烷基苯磺酸、长链二烷基苯磺酸、长链烷基二苯醚双磺酸、长链双烷基二苯醚双磺酸中的一种或几种与C6～C10的脂肪烃或C6～C8的芳香烃，按质量比1∶0.1～1.0组成的混合物。用量为二烷基苯酚质量的7～30％；水与二烷基苯酚质量比为2～5∶1；脂肪醛与二烷基苯酚的摩尔比为0.45～0.60∶1。反应压力为0～0.1MPa，反应温度为60～95℃，反应时间为4～7小时。本发明所用的原料品种减少，提高了生产效率；避免对设备腐蚀性很强的硫酸、盐酸使用。
文档编号C07C39/16GK101704728SQ200910235068
公开日2010年5月12日 申请日期2009年11月13日 优先权日2009年11月13日
发明者刘涛明, 常美荣, 徐婷婷, 杜飞, 耿旺 申请人:江苏工业学院