专利名称：香豆素-3-甲酸乙酯的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种衍生物制备领域，特别是指一种制备香豆素-3-甲酸乙酯的方 法。
背景技术：
香豆素衍生物具有抗菌、消炎、降压、降糖、抗凝和抗肿瘤等多种生理活性和光学 性能，已被广泛应用于医药、食品染料、光学等领域。因而香豆素类化合物的研究越来越引 起人们的重视。香豆素类化合物的合成有多种方法，采用Knoevenagel反应可在较低的温 度下合成香豆素的衍生物，其具体方法是水杨醛和丙二酸二乙酯在六氢吡啶催化下，以无 水乙醇作为溶剂，回流2小时得到产品收率仅为67. 2 78. 3%，不能够适应工业化生产和 应用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种产品收率高，能够适应工业化生产需要的香豆 素-3_甲酸乙酯的制备方法。 为实现上述目的，本发明采用以下技术方案实现
香豆素-3-甲酸乙酯的制备方法，包括以下步骤 加入一定量的水杨醛、丙二酸二乙酯、甲苯和催化剂，加热至50 9(TC，保温 0. 5 3小时，同时向反应液中滴加一定量的醋酸酐直到反应结束；待反应液稍冷后，加入 一定量的水，置于冰水浴中冷却，有结晶析出；待晶体析出完全后，抽滤，并用一定量冷冻过 的95%的乙醇洗涤晶体2 3次后，干燥得到的白色晶体为香豆素-3-甲酸乙酯；
所述的催化剂为N，N-二甲基甲酰胺和六氢吡啶的组合物；其质量比为1 : 5
10 ; 所述的水杨醛用量为丙二酸二乙酯摩尔数的1 1. 5倍； 所述的醋酸酐用量为丙二酸二乙酯摩尔数的0. 5倍； 所述的甲苯用量为丙二酸二乙酯重量的1 3倍； 所述的催化剂用量为丙二酸二乙酯重量的0. 1 0. 8倍； 所述的水用量为丙二酸二乙酯重量的1 5倍； 所述的乙醇用量为丙二酸二乙酯重量的1 3倍。 本发明的优点在于利用该催化剂不会造成设备的腐蚀以及潜在的污染，且产品 收率高。 本发明的优点在于产率高，降低了成本，适应工业生产需求。
具体实施例方式
下面结合实施例，对本发明做进一步的描述。 实施例l
在烧瓶中加入水杨醛120g、丙二酸二乙酯160g、甲苯200g和催化剂20g，加热至 9(TC，保温3小时，同时向反应液中滴加醋酸酐50g直到反应结束；反应结束后，待反应液稍 冷后，加入150g水，置于冰水浴中冷却，有结晶析出；待晶体析出完全后，抽滤，并150g冷冻 过的95%的乙醇洗涤晶体3次后，干燥得到的白色晶体为香豆素-3-甲酸乙酯，收率88%。
实施例2 在烧瓶中加入水杨醛150g、丙二酸二乙酯160g、甲苯300g和催化剂40g，加热至 7(TC，保温2小时，同时向反应液中滴加醋酸酐50g直到反应结束；反应结束后，待反应液稍 冷后，加入200g水，置于冰水浴中冷却，有结晶析出；待晶体析出完全后，抽滤，并250g冷冻 过的95%的乙醇洗涤晶体2次后，干燥得到的白色晶体为香豆素-3-甲酸乙酯，收率90%。
权利要求
香豆素-3-甲酸乙酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤加入一定量的水杨醛、丙二酸二乙酯、甲苯和催化剂，加热至50～90℃，保温0.5～3小时，同时向反应液中滴加一定量的醋酸酐直到反应结束；待反应液稍冷后，加入一定量的水，置于冰水浴中冷却，有结晶析出；待晶体析出完全后，抽滤，并用一定量冷冻过的95％的乙醇洗涤晶体2～3次后，干燥，得到的香豆素-3-甲酸乙酯。
2. 根据权利要求l所述的香豆素-3-甲酸乙酯的制备方法，其特征在于，所述的催化剂为N， N- 二甲基甲酰胺和六氢吡啶的组合物。
3. 根据权利要求2所述的香豆素-3-甲酸乙酯的制备方法，其特征在于，所述N，N-二甲基甲酰胺和六氢吡啶的质量比为1 : 5 10;
4. 根据权利要求l所述的香豆素-3-甲酸乙酯的制备方法，其特征在于，所述的水杨醛用量为丙二酸二乙酯摩尔数的1 1. 5倍。
5. 根据权利要求l所述的香豆素-3-甲酸乙酯的制备方法，其特征在于，所述的醋酸酐用量为丙二酸二乙酯摩尔数的0. 5倍。
6. 根据权利要求l所述的香豆素-3-甲酸乙酯的制备方法，其特征在于，所述的甲苯用量为丙二酸二乙酯重量的1 3倍。
7. 根据权利要求l所述的香豆素-3-甲酸乙酯的制备方法，其特征在于，所述的催化剂用量为丙二酸二乙酯重量的0. 1 0. 8倍。
8. 根据权利要求l所述的香豆素-3-甲酸乙酯的制备方法，其特征在于，所述的水用量为丙二酸二乙酯重量的1 5倍。
9. 根据权利要求l所述的香豆素-3-甲酸乙酯的制备方法，其特征在于，所述的乙醇用量为丙二酸二乙酯重量的1 3倍。
全文摘要
本发明公开了一种香豆素-3-甲酸乙酯的制备方法，加入一定量的水杨醛、丙二酸二乙酯、甲苯和催化剂，加热至50～90℃，保温0.5～3小时，同时向反应液中滴加一定量的醋酸酐直到反应结束；待反应液稍冷后，加入一定量的水，置于冰水浴中冷却，有结晶析出；待晶体析出完全后，抽滤，并用一定量冷冻过的95％的乙醇洗涤晶体2～3次后，干燥，得到的香豆素-3-甲酸乙酯；本发明的优点在于产率高，降低了成本，适应工业生产需求。
文档编号C07D311/00GK101723924SQ20091021271
公开日2010年6月9日 申请日期2009年10月30日 优先权日2009年10月30日
发明者周成云 申请人:周成云