专利名称：一类壳聚糖固载路易斯酸性离子液体的制备方法及其高效催化合成dcpp的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及一类壳聚糖固载路易斯酸性离子液体的制备方法及其高效催化合成 DCPP。
背景技术：
离子液体作为绿色催化剂，已逐步替代传统催化剂应用于化学反应。在烷基化反 应中，离子液体既是催化剂又是溶剂。离子液体的酸性基于Lewis酸(AlCl3等)与有机阳 离子的比例，可以在很大范围内调节，使其具有Lewis碱性、Lewis酸性甚至超强酸性，从而 达到理想的催化效果。近年来发展起来的固定化离子液体，是将离子液体固定在无机多孔 材料或者有机高分子材料上，制得多相催化剂，从而把离子液体的特性转移到多相固体催 化剂上。与自由态离子液体相比，固定化离子液体更加稳定，离子液体的用量明显减少，使 用后的分离、重复利用容易实现，工业连续应用方面更具有优势。 硅胶是国内外科研工作者经常用作载体的介孔材料，由于其惰性及稳定性而被广 泛应用。壳聚糖是来源非常丰富的可再生资源，用其作为离子液体的固定化材料在国内外 文献中未见报道，用壳聚糖作为载体的路易斯离子液体催化合成重要中间体DCPP更未见 文献报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一类壳聚糖固载路易斯酸性离子液体的制备方法及其高 效催化合成DCPP (苯基二氯化磷)。 本发明是这样来实现的，一类壳聚糖固载路易斯酸性离子液体的制备方法，其特 征是在于 (1)将1-甲基咪哇和Y-氯丙基三甲氧基硅烷按1 : 1的摩尔比于70。C下回 流反应70h，再按照路易斯酸无水氯化铁与制备出的产物的摩尔比为2 : 1于7(TC反应 24h，将得到的含氯铁酸的离子液体与2倍质量的壳聚糖分散在乙睛中回流20h，旋转蒸 发除去溶剂，所得固体用二氯甲烷索氏提取30h，得到壳聚糖固载的酸性离子液体催化剂 PmimCl_FeCl3_CS ; (2)依次用无水氯化铝、氯化铟代替无水氯化铁作为路易斯酸，分别得到 PmimCl-AlCl3-CS、PmimCl-InCl3-CS。 所述的一类壳聚糖固载路易斯酸性离子液体催化剂催化合成DCPP的制备方 法，其特征是在于在配有回流装置的圆底烧瓶中依次加入0. 220g三氯化磷、0. 225g苯， 在75t:反应2h苯就能反应完全转化成DCPP，三种催化剂完成各自催化的用量仅分别为 PmimCl-FeC13-CS 0. 0150g、PmimCl_AlCl3-CS 0. 0225g、PmimCl_InCl3-CS 0. 0195g。
所述的一类壳聚糖固载路易斯酸性离子液体催化剂催化合成DCPP的制备方法，， 其特征是所述的催化剂与苯的摩尔比均小于1%。
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—类壳聚糖固载路易斯酸性离子液体的制备方法及其高效催化合成DCPP，其反应
式为
<formula>formula see original document page 4</formula> 本发明的优点是反应原料价格比较低廉和易得，反应温和、条件简单、稳定易于 放大生产。
图1为本发明催化剂用量对合成DCPP的影响曲线图。
具体实施例方式
实施例一 PmimCl-FeCl3-CS催化合成DCPP
1.路易斯酸离子液体的制备 将1-甲基咪哇和Y-氯丙基三甲氧基硅烷于7(TC下回流反应70h，再按照路易斯 酸无水氯化铁与制备出的产物的摩尔比为2 : l于7(TC反应24h。
2.壳聚糖固载路易斯酸性离子液体的制备 如图1所示，将得到的含氯铁酸的离子液体与2倍质量的壳聚糖分散在乙睛中回 流20h，旋转蒸发除去溶剂，所得固体用二氯甲烷索氏提取30h，得到壳聚糖固载的酸性离子液体催化剂PmimCl-FeCl3-CS。 3.制备出的催化剂对DCPP的高效合成 在配有回流装置的圆底烧瓶中依次加入适量的催化剂PmimCl-FeCl3-CS、三氯化 磷和苯，在75t:反应2h。实验结果表明PmimCl-FeCl3(2. O)-CS的用量为O. 0150g时，且在 苯和三氯化磷的摩尔比为1.8 : 1、三氯化磷0.220g、反应温度75t:及反应时间2h条件下， 苯就能反应完全转化成DCPP。此时催化剂中离子液体与底物苯的摩尔比为O. 172%。
实施例二 PmimCl-AlCl3-CS催化合成DCPP
1.路易斯酸离子液体的制备 将1-甲基咪哇和Y-氯丙基三甲氧基硅烷于7(TC下回流反应70h，再按照路易斯 酸无水氯化铝与制备出的产物的摩尔比为2 : l于7(TC反应24h。
2.壳聚糖固载路易斯酸性离子液体的制备 如图1所示，将得到的含氯铝酸的离子液体与2倍质量的壳聚糖分散在乙睛中回 流20h，旋转蒸发除去溶剂，所得固体用二氯甲烷索氏提取30h，得到壳聚糖固载的酸性离 子液体催化剂PmimCl-AlCl3-CS。
3.制备出的催化剂对DCPP的高效合成 在配有回流装置的圆底烧瓶中依次加入适量的催化剂PmimCl-AlCl3-CS、三氯化 磷和苯，在75"反应2h。实验结果表明PmimCl-AlCl3 (2. 0) -CS的用量分别为0. 0225g时， 且在苯和三氯化磷的摩尔比为1. 8 : 1、三氯化磷0. 220g、反应温度75。C及反应时间2h条 件下，苯就能反应完全转化成DCPP。此时催化剂中离子液体与底物苯的摩尔比为0. 285 % 。
实施例三PmimCl-InCl3-CS催化合成DCPP
1.路易斯酸离子液体的制备 将1-甲基咪哇和Y-氯丙基三甲氧基硅烷于7(TC下回流反应70h，再按照路易斯 酸氯化铟与制备出的产物的摩尔比为2 : l于7(TC反应24h。
2.壳聚糖固载路易斯酸性离子液体的制备 如图1所示，将得到的含氯铟酸的离子液体与2倍质量的壳聚糖分散在乙睛中回 流20h，旋转蒸发除去溶剂，所得固体用二氯甲烷索氏提取30h，得到壳聚糖固载的酸性离 子液体催化剂PmimCl-InCl3-CS。
3.制备出的催化剂对DCPP的高效合成 在配有回流装置的圆底烧瓶中依次加入适量的催化剂PmimCl-InClfCS、三氯化 磷和苯，在75t:反应2h。实验结果表明PmimCl-InCl3(2.0)-CS的催化剂的用量分别为 0.0195g时，且在苯和三氯化磷的摩尔比为1.8 : 1、三氯化磷0. 220g、反应温度75。C及反 应时间2h条件下，苯就能反应完全转化成DCPP。此时催化剂中离子液体与底物苯的摩尔比 为0. 187%。
权利要求
一类壳聚糖固载路易斯酸性离子液体的制备方法，其特征是在于(1)将1-甲基咪哇和Y-氯丙基三甲氧基硅烷按1∶1的摩尔比于70℃下回流反应70h，再按照路易斯酸无水氯化铁与制备出的产物的摩尔比为2∶1于70℃反应24h，将得到的含氯铁酸的离子液体与2倍质量的壳聚糖分散在乙睛中回流20h，旋转蒸发除去溶剂，所得固体用二氯甲烷索氏提取30h，得到壳聚糖固载的酸性离子液体催化剂PmimCl-FeCl3-CS；(2)依次用无水氯化铝、氯化铟代替无水氯化铁作为路易斯酸，分别得到PmimCl-AlCl3-CS、PmimCl-InCl3-CS。
2. —种权利1所述的一类壳聚糖固载路易斯酸性离子液体催化剂催化合成DCPP的制 备方法，其特征是在于在配有回流装置的圆底烧瓶中依次加入0. 220g三氯化磷、0. 225g 苯，在75°C反应2h苯就能反应完全转化成DCPP，三种催化剂完成各自催化的用量仅分别为 PmimCl-FeC13-CS 0. 0150g、PmimCl_AlCl3-CS 0. 0225g、PmimCl_InCl3-CS 0. 0195g。
3. 根据权利要求2所述的一类壳聚糖固载路易斯酸性离子液体催化剂催化合成DCPP 的制备方法，，其特征是所述的催化剂与苯的摩尔比均小于1%。
全文摘要
一类壳聚糖固载路易斯酸性离子液体的制备方法及其高效催化合成DCPP，其特征是在于将1-甲基咪哇和Y-氯丙基三甲氧基硅烷按1∶1的摩尔比于70℃下回流反应70h，然后按照路易斯酸无水氯化铁与制备出的产物的摩尔比为2∶1于70℃反应24h，得到的含氯铁酸的离子液体再与2倍质量的壳聚糖分散在乙睛中回流20h，旋转蒸发除去溶剂，所得固体用二氯甲烷索氏提取30h，得到壳聚糖固载的酸性离子液体催化剂PmimCl-FeCl3-CS。依次用无水氯化铝、氯化铟代替无水氯化铁作为路易斯酸，分别得到PmimCl-AlCl3-CS、PmimCl-InCl3-CS。本发明的优点是反应原料价格低廉和易得，反应温和，条件简单。
文档编号C07F9/48GK101695673SQ200910186318
公开日2010年4月21日 申请日期2009年10月26日 优先权日2009年10月26日
发明者胡金刚, 谢宇 申请人:南昌航空大学;