专利名称：一种苯氧基链烷酸衍生物的制备方法
技术领域：
本发明属于化学领域，涉及一种具有抑制甜味作用的苯氧基链垸酸衍 生物的制备方法。
背景技术：
某些高糖食品如糕点、月饼、巧克力、冰淇淋、果脯蜜饯等食用过多 时容易产生太甜和太腻的口感，因此，各大食品生产企业都在积极探索降 低食品甜度、改良食品口感的方法。
含有苯氧基侧链的链垸酸类化合物，尤其是2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸 钠，可抑制包括蔗糖、葡萄糖、果糖、阿斯巴甜糖、糖精钠、山梨糖醇和 甘露糖醇等在内的多种食用糖或甜味剂的甜味。2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸 钠可从咖啡豆中分离而得，但提取工艺较为复杂，工业生产成本较高。中 国专利公开号CN1060770 A中描述了含有苯氧基侧链的链烷酸可作为苦 味或甜味抑制剂，但并未描述该类化合物的合成方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种苯氧基链烷酸衍生物的制备方法。本发明 所述的含有苯氧基侧链的链烷酸或其盐，可作为新型食品添加剂应用于糖 果、糕点、月饼、巧克力、冰淇淋、果脯、蜜饯等食品中以抑制过高的甜 味，改善食品的风味。
本发明的苯氧基链烷酸衍生物结构如通式(I)所示式(I)
其中，
通式(I)中的R,所代表的基团为氢原子或d-Cs的烷基； 通式(I)中的R2所代表的基团为氢原子，d-C5的烷基，或d-Q 的烷氧基；
通式(I)中的X所代表的基团为氢原子，碱金属，碱土金属或铵 阳离子；
通式(I)中的R2的取代位置优选在3-或4-位；
本发明的苯氧基链烷酸衍生物可通过化学合成方法获得，通常本发明
的苯氧基链烷酸衍生物可以通过以下步骤制备
(1) R2取代的苯酚与氯代酸发生在强碱条件下进行式(II)所示的 取代反应得到R2取代的苯氧基链烷酸钠；
门 R
HO、\ 乂〉 + R广C—COOH NaC3H > h。
、
R2 H NaOOC
式(II)
其中所述R,和R2的定义与式(I)相同； (2) R2取代的苯氧基链烷酸钠在酸性条件下进行式(III)所示的水
解反应得到R2取代的苯氧基链烷酸；
Ri /—\ H Ri
h。i 乂〉 -^ 厂0、\ 乂〉
NaOOC ^^R2 HOOC R2其中所述R,和R2的定义与式(I)相同，所用酸为硫酸或盐酸； (3) R2取代的苯氧基链垸酸与碱进行式(IV)所示的中和反应得到 R2取代的苯氧基链烷酸盐；
<formula>formula see original document page 7</formula>式(IV)
其中所述R,， R2和X的定义与式(I)相同。 优选为R,所代表的基团为氢原子或Q-C5的支链或直链烷基； 所述式(0中的X代表氢原子、碱金属、碱土金属或铵阳离子，优 选为Na， K;
所述式(I)中的R2所代表的烷基为CrC5的支链或直链垸基；所述 式(I)中的R2所代表的烷氧基为CrC5的支链或直链垸氧基；
式(n)中所述的强碱为氢氧化钠或氢氧化钾；式(II)中所述的R2 取代的苯酚与氯代酸的摩尔比为1: 1.3-1.6;
步骤(1)中反应温度在100-15(TC范围；式(III)中所述的酸性条件 为pH2-4;式(III)中所述pH2-4的酸性条件是通过硫酸或盐酸进行调 节；式(IV)中所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸氢钠或
碳酸氢钾。
本发明所述的具有抑制甜味作用的苯氧基链烷酸衍生物的制备方法 反应路线简单，反应条件温和，产品纯化方便，产率高，所用原料均为市 售，生产成本经济。
具体实施例方式
本发明可以通过发明内容中说明的技术中具体实施，通过下面的实施例可以对本发明进行进一步的描述，然而，本发明的范围并不限于下述实施例。
实施例l: 2-(4-甲基苯氧基两酸钠
将0.15mol的2-氯丙酸和0.3mol的氢氧化钠加入到0.8-1 L的水中，在搅拌下加入O.lmol的4-甲基苯酚，在ll(TC回流反应5小时，反应结束后，向反应混合液中加入65%的硫酸至pH 4时析出2-(4-甲基苯氧基)丙酸晶体，所得晶体用氢氧化钠中和即得2-(4-甲基苯氧基)丙酸钠。
实施例2: 4-甲氧基苯氧基乙酸钠
将0.15mol的氯乙酸和0.3mol的氢氧化钠加入到0.8-1 L的水中，在搅拌下加入O.lmol的4-甲氧基苯酚，在ll(TC回流反应5小时，反应结束后，向反应混合液中加入65。/。的硫酸至pH4时析出4-甲氧基苯氧基乙酸晶体，所得晶体用氢氧化钠中和即得4-甲氧基苯氧基乙酸钠。
实施例3: 2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸钠
将0.15mol的2-氯丙酸和OJmol的氢氧化钠加入到0.8-1 L的水中，在搅拌下加入O.lmol的4-甲氧基苯酚，在ll(TC回流反应5小时，反应结束后，向反应混合液中加入65。/。的硫酸至pH4时析出2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸晶体，所得晶体用氢氧化钠中和即得2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸钠。
实施例4: 2-(4-乙氧基苯氧基)丙酸钠
将0.15mol的2-氯丙酸和0.3mol的氢氧化钠加入到0.8-1 L的水中，在搅拌下加入O.lmol的4-乙氧基苯酚，在ll(TC回流反应5小时，反应结束后，向反应混合液中加入65。/。的硫酸至pH4时析出2-(4-乙氧基苯氧基)丙酸晶体，所得晶体用氢氧化钠中和即得2-(4-乙氧基苯氧基)丙酸钠。实施例5: 2-(4-甲氧基苯氧基)丁酸钾
将(U5mo1的2-氯丁酸和0.3mol的氢氧化钠加入到0.8-1 L的水中，在搅拌下加入O.lmol的4-甲氧基苯酚，在ll(TC回流反应5小时。反应结束后，向反应混合液中加入65%的硫酸至pH 4时析出2-(4-甲氧基苯氧基)丁酸晶体，所得晶体用氢氧化钾中和即得2-(4-甲氧基苯氧基)丁酸钾。
实施例6: 2-(3-甲氧基苯氧基)丙酸钠
将0.15mol的2-氯丙酸和0.3mol的氢氧化钠加入到0.8-1 L的水中，在搅拌下加入O.lmol的3-甲氧基苯酚，在ll(TC回流反应5小时，反应结束后，向反应混合液中加入65%的硫酸至pH4时析出2-(3-甲氧基苯氧基)丙酸晶体，所得晶体用氢氧化钠中和即得2-(3-甲氧基苯氧基)丙酸钠。
实施例7: 2-(3-乙氧基苯氧基)丁酸钠
将0.15mo1的2-氯丁酸和0.3mol的氢氧化钠加入到0.8-1 L的水中，在搅拌下加入O.lmol的3-乙氧基苯酚，在ll(TC回流反应5小时，反应结束后，向反应混合液中加入65。/。的硫酸至pH4时析出2-(3-乙氧基苯氧基)丁酸晶体，所得晶体用氢氧化钠中和即得2-(3-乙氧基苯氧基)丁酸钠。
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权利要求
1、一种制备如式(I)所示的苯氧基链烷酸衍生物的方法式(I)其中，R1所代表的基团为氢原子或C1-C5的烷基；R2所代表的基团为氢原子，C1-C5的烷基，或C1-C5的烷氧基；X所代表的基团为氢原子，碱金属，碱土金属或铵阳离子；该方法包括如下步骤(1)R2取代的苯酚与氯代酸发生在强碱条件下进行式(II)所示的取代反应得到R2取代的苯氧基链烷酸钠；式(II)其中所述R1和R2的定义与式(I)相同；(2)R2取代的苯氧基链烷酸钠在酸性条件下进行式(III)所示的水解反应得到R2取代的苯氧基链烷酸；式(III)其中所述R1和R2的定义与式(I)相同，所用酸为硫酸或盐酸；(3)R2取代的苯氧基链烷酸与碱进行式(IV)所示的中和反应得到R2取代的苯氧基链烷酸盐；式(IV)其中所述R1，R2和X的定义与式(I)相同。
2、 根据权利要求1所述的一种苯氧基链烷酸衍生物的制备方法，其 特征在于，R,所代表的基团为氢原子或CrC5的支链或直链烷基。
3、 根据权利要求1所述的一种苯氧基链烷酸衍生物的制备方法，其 特征在于，所述式(I)中的X代表氢原子、碱金属、碱土金属或铵阳离 子，优选为Na， K。
4、 根据权利要求1所述的一种苯氧基链烷酸衍生物的制备方法，其特征在于，所述式(I)中的R2所代表的垸基为CVC5的支链或直链烷基。
5、 根据权利要求1所述的一种苯氧基链烷酸衍生物的制备方法，其 特征在于，所述式(I)中的R2所代表的烷氧基为CVC5的支链或直链垸氧基。
6、 根据权利要求1所述的一种苯氧基链垸酸衍生物的制备方法，其 特征在于，式(II)中所述的强碱为氢氧化钠或氢氧化钾。
7、 根据权利要求1所述的一种苯氧基链垸酸衍生物的制备方法，其 特征在于，式(II)中所述的R2取代的苯酚与氯代酸的摩尔比为1: 1.3-1.6。
8、 根据权利要求1所述的一种苯氧基链垸酸衍生物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中反应温度在100-15(TC范围。
9、 根据权利要求1所述的一种苯氧基链烷酸衍生物的制备方法，其特征在于，式(III)中所述的酸性条件为pH2-4。
10、 根据权利要求9所述的一种苯氧基链垸酸衍生物的制备方法，其特征在于，式(III)中所述pH 2-4的酸性条件是通过硫酸或盐酸进行调节。
11、 根据权利要求1所述的一种苯氧基链烷酸衍生物的制备方法，其特征在于，式(IV)中所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸氢钠或碳酸氢钾。
全文摘要
本发明属于化学领域，涉及一种具有抑制甜味作用的苯氧基链烷酸衍生物的制备方法。本发明所述的苯氧基链烷酸衍生物结构为，其中，R<sub>1</sub>所代表的基团为氢原子或C<sub>1</sub>-C<sub>5</sub>的烷基；R<sub>2</sub>所代表的基团为氢原子，C<sub>1</sub>-C<sub>5</sub>的烷基，或C<sub>1</sub>-C<sub>5</sub>的烷氧基；X所代表的基团为氢原子，碱金属，碱土金属或铵阳离子。所述制备方法从苯酚类化合物和氯代酸出发，进行取代反应、水解反应、中和反应而得到含有苯氧基侧链的链烷酸衍生物。本发明提供了一种反应路线简单、生产成本经济且适合大规模商品化生产的制备苯氧基链烷酸衍生物的方法。
文档编号C07C51/367GK101492359SQ20091011497
公开日2009年7月29日 申请日期2009年2月27日 优先权日2009年2月27日
发明者忠 刘, 黄志刚, 黄贤明 申请人:黄贤明