专利名称：抗坏血酸棕榈酸酯生产方法
技术领域：
轻工业本发明涉及一种抗坏血酸棕榈酸酯的生产方法，以及引出此发明的非常规实验手段的设计。
背景技术：
抗坏血酸棕榈酸酯特点是使用量少，能获大的效果，广用于食用油脂的抗氧化 (酸败)和含油脂的食品，以及婴儿配方食品等，还作为营养强化剂和护色剂。目前应用领域正在拓展(抗氧化可提高稳定性)。但由于该产品的生产方法的技术问题致产量低，产品带黄白色，未能达到国标准(砷剧毒性)，有的客户退货，使其应用受到限制。因此往往通过改善酯化工艺条件以提高产量，质量是最有效的一种方法，人称核心技术(因后面都是提纯工序)和关键数据工序，已知的方法出现如下1、酯化温度室温。酯化时间16至M小时，源于公知技术《食品添加剂手册》 1987年第一版(2003年第九版)化学工业出版社检索号TS202. 3-62/3180。接后的其他出版物有称酯化温度是0°C，20°C，30 V和35°C等，截至2006年出版物再仍出现是30 V左右 (参考资料Pl出版物比较表)，亦有的讲究用6小时内投完料或硫酸中先浸M小时，以上是考虑室温周围(0°C至40°C)的技术偏见，没有设法研究别的可能性。酯化反应时间几小时以上的较长时间属反应速度率慢，用了多量催化剂(硫酸) 效果仍不快。2、感到酯化较困难的情况，精细化工应用与酰氯较易酯化的反应规律，先制成棕榈酰氯的方法结果因生产流程长，操作和设备复杂，且需用到一种有毒物料而没采用。3、应用酯化是可逆反应的规律，广益公司增投多量的棕榈酸，但仍是车水杯薪，增产量无法攀登顶峰。另外，若能认定是吸热反应的可逆反应和按常规实验手段亦会一步一步升温，用比较法试验。偏见不前原因可能(1)反应的环境不利于观出结论，因产品利润一定会考虑周到。( 经典著名的阿累尼乌斯方程描述，反应速率总是随温度升高而增大 (且改变强烈)，但亦指明极少数例外(不适用)。( 工业催化剂手册O004. 7，一版，化学工业出版社)传统的酯化工艺多用于酸(浓硫酸)催化，副反应多，工艺复杂，多数学者都不投简单眼光。4、他人他法的产品颜色都是带淡黄(或暗灰，受热，浓硫酸影响)，亦因酯化时的温度和时间影响致生产过程中不会出现能把黄色有害杂质集合分离出来(另进行提纯才混回原批产品中才能显白色，此举同时使砷能达到国标)，有如广益公司以制定企标砷不严于国际标的方法是违法的，提供的专家会鉴定书有五六点虚假。(附资料P2日本和湖南砷中毒事件)。据《审查指南》2001. 10. 18四章四节要素变更的发明特指出其要点是必然产生意想不到的效果，否则就不具备创造性列为特定条件。此等影响表明，是事物内部的联系是本质的实质性的特征。
发明内容
本发明的目的是发明一种工艺简单，反应温度较高61°C (棕榈酸的热溶性和需打开共价键)，反应时间极短10分钟(抗坏血酸的不耐热性等)，符合活化能理论的解释 才能起反应(化工辞典P427)。但61°C若续升温则影响平衡减产；另自发地产生把黄色有害杂质集合分离出来另进行提纯的工序，达到有机反应要求的目的；有机反应常伴有副反应产物，故需有提纯工序(原却处于难把黄色杂质分离出来的实况)从而使质量稳定，符合标准白色。产量增三倍，生产成本极低(附图表幻的抗坏血酸棕榈酸酯的生产方法。酯化拆键c5H505CH2(>fe__Hg^OC(CH2) 14CH3抗坏血酸棕榈酸本发明抗坏血酸棕榈酸酯生产方法其区别特征在于酯化温度能突破室温周围，反应时间极短，能产生集中黄色有害杂质分离出来，另进行提纯的工序，酯化后的反应液经冷却，冰析，重结晶，真空干燥后得到本成品，包括以下步骤(1)将原料棕榈酸(一级品)再次细碎，条件为过325目筛。(2)投料完后，按以下条件进行酯化反应得到酯化混合液料酯化反应温度61°C。酯化反应时间10分钟。催化剂95%硫酸，液封搅拌。(3)将步骤⑵得到的酯化液料冷却，冰析，分离，重结晶，分离。将分离出的黄色有害杂质，另进行提纯直至纯度由到达合格(95% )(由深黄色渐变为很淡黄色亦可判别)再混回原批产品(白色)中，经真空干燥后制得抗坏血酸棕榈酸酯(检>95%)。重结晶分离出的溶剂均可用蒸馏法回收循环使用(氯仿或乙酸乙酯)所用原料均工业品一级，溶剂可选用乙酸乙酯，氯仿(或乙醚或石油醚)等。酯化反应是在酯化锅中进行，均为常规设备(工业上酯化法属一大类)
四具体实施方式
、实施例1 (此亦即原已用于生产试验和生产的生产工艺规程，当时已能运行正常 2000. 11)开车前准备将原料棕榈酸(一级品)再细碎一次，要求条件，过325目筛。酯化投料(1)投入95%硫酸200 220公斤于酯化锅，开动搅拌器。(2)称抗坏血酸M公斤，一杓一杓加入法，始终保持分散均勻才加后一杓(不耐热性)。(3)加完后升温至约35°C，称棕榈酸41公斤(见上1)，同上注意需分散均勻才加
后一杓。酯化反应投料完后缓升温至61°C，保持10分钟，注意这种温度和时间定要掌握准确。同时使用控制方法用玻棒取出点滴反应液观察应完全转变为热料(不含有生料)， 温度和时间到达后，立即放液料至大桶内，外用水冷却，盖好。冰析桶内先加入碎冰2铲，加入反应液约2小杓，搅拌后，使用控制方法用手摸桶壁，若热则加少许碎冰，若冷却则补加少量反应液搅勻，静置过夜。
分离与陈化常出现分离时难滤出的控制方法是把难滤出的部分集中桶内稍静置陈化，直至易于滤出，将滤饼集装于储桶，滤液弃去。结晶加入氯仿于搪瓷锅内，开动搅拌，微升温至约35°C并使保持。缓加入滤饼至检查已溶解均勻，则立即排料于储桶，静置过夜。分离洗涤分离所得滤饼，用少量母液淋洗，控制方法利用前面淋洗过的溶剂淋洗后面或更后面的滤饼，滤饼和母液分别集装于桶，另行回收氯仿和进一步把所含水份分
1 出去。重结晶加入乙酸乙酯于搪瓷锅，搅拌，和保持微热(约35°C )缓加入分离所得滤饼至检查已达溶解完全均勻，即排料于储桶静置过夜。分离洗涤滤饼用少量乙酸乙酯淋洗甩干，类上分离洗涤的方法控制先使用母液可减少产品损失。母液集装于桶，滤饼摊开使晾干。开始分离滤饼时抽干到最后流出棕黄色带泡的物料(下脚料)每批均集装于另一桶进行提纯方法如下。(见下页附图中的标记 [7])棕黄色有害(含砷)杂质的提纯(原纯度—26% )抽干，称总重量，概算应先加入乙酸乙酯的量倒入大锅内，在电炉上热至约30°C，缓加入棕黄色物料至有结晶析出，放置过夜后，滤取结晶，抽干，洗涤，抽干，取少量晾干，检验，若未合格则反复重结晶三几次(观黄色变浅亦可知)直至合格后混入正品行列晾干。粉碎(过325目筛)真空干燥，产品检验，包装(白色，质量达国际标准亦即砷不超标)。实施例2 变更酯化温度为50°C和酯化时间为8分钟，按实施例1过程步骤进行试验。
附
图1(末页)为生产流程图，箭头指明生产工艺流向，其中的标记[7]才能指示明确集聚成深黄色物质的位置，显此图的必要性。可归纳为三工序(1)酯化工序(是关键)， (2)提纯工序，( 后处理工序。前述实施例1中已详述生产工艺，常用的酯化锅，结晶槽 (或罐)等。
附图2为生产成本计算，是按当年(2000年12月)各项的单位成本(单耗X单价)。 计算结果小于18万元/吨，而当时公司的出厂价(吨)为几十万元，此新产品售价贵但能销不属市场投机，此计算表明成本过关毫无问题的可行性。(能工业生产)。
权利要求
1.一种抗坏血酸棕榈酸酯的生产方法，其共有特征是以抗坏血酸和棕榈酸为原料， 采用传统的酯化反应用浓硫酸作催化剂，经加热酯化，冷却，冰析，分离，重结晶法提纯，和把能集聚分离出来的黄色有害杂质另进行回收产品，真空干燥后得到成品的生产方法。
2.根据权利要求1所述的生产方法，其区别特征是反应温度必需较高和反应时间应极短，分为下列条件(1)原料棕榈酸(坚硬)投料前先经细碎过325目筛，因增大反应物的表面积增产2%。(2)酯化反应的温度61°C。投料时的温度35至40°C，见不会结团便可继续投下。反应的时间10分钟，立即排料，并用水冷却外周，使尽快降温。抽样检查最后所得的生成物应呈粥样液料，而不是仍呈硬粒状生料。(3)能够产生意想不到的效果能分离出黄色有害杂质(其纯度—26%)，可另进行提纯(> 95% )的工序。(4)化学配料比99%抗坏血酸98%棕榈酸95%硫酸=0.92 1. 34 8 9。
3.根据权利要求2所述，其附加技术特征是主题半微量相对产量比较法(从属权利要求)(1)称固定样(使各试验样重相等)，用分析天平精称(无则用物理天平亦可行)，两原料各0. 92克和1.43克(据反应式)，95%硫酸8 9克(用药物天平称)，开动搅拌下投料(室温)。(2)确定酯化温度微热至40°C酯化，冷却，冰析，抽滤，每次用30毫升水洗共三次(洗去未反应的抗坏血酸的干扰)，倾去水后，用50毫升蒸馏水使产物转入500毫升烧杯中，加氯仿50毫升，稀硫酸25毫升，用0. IM碘液(各样品均用相同的碘液)滴定，近终点时，加入两滴淀粉指示剂，滴至出现稳定的蓝色，记下消耗0. IMI2的毫升数。依同法作酯化温度变更为50°C，60°C，7(rC和80°C时0. IM I2的耗用量，可确定60°C为耗0. IM I2的最高毫升数。依同法作酯化温度为56°C，58°C，62°C和64°C耗0. IM I2的最高量是62°C。同法可再鉴别应取61 °C。(3)确定酯化反应时间据2法变更酯化反应的时间，将下列四个试验样，升温至 61°C (使用恒温器)分别保持1，5，10和15分钟记取各耗用0. IM I2的最高毫升数是10分钟。续做9和11分钟的试验样，最终可确定是10分钟。(4)据2和3用同法，以酯化温度61°C，酯化时间10分钟作试验，耗用碘液的毫升数最高，约36毫升(特别用心能记住)。(5)本试验研究采用了下列相同、相等样重相等(称固定样)，0.IM碘液浓度相同(同一瓶，批次)，相同产物《抗坏血酸棕榈酸酯》的分子，故以耗用体积数表相对产量比(见下式)O
4.综上试验表明对酯化工艺的反应温度和时间据上试验中作了限定40至80°C和1分钟至半小时。注据计算每消耗1毫升0. IM碘液相当于20. 75毫克产品(抗坏血酸棕榈酸酯)
全文摘要
发明名称抗坏血酸棕榈酸酯生产方法；所属技术领域轻工业本发明是一种以抗坏血酸和棕榈酸为原料，在催化剂条件下，经加热酯化，冰析，分离，重结晶，并能分离出黄色物料另进行提纯至达质量标准后再混回原批产品进行真空干燥，得到目标物的生产方式。本发明的方法在于变革酯化工艺使具有实质性特点，克服现有技术产量低，质量不达标准，外观带淡黄色等技术问题，使更具实用性和好的经济效益，广用作食品添加剂的抗氧化等功能。
文档编号C07D307/62GK102260231SQ20091011425
公开日2011年11月30日 申请日期2009年7月25日 优先权日2009年7月25日
发明者邓志中 申请人:邓志中