专利名称：高含量β-谷甾醇的生产方法
技术领域：
本发明涉及一种高含量e-谷甾醇的生产方法。
背景技术：
P—谷甾醇(P—sitostarol)广泛存在于各种植物的果实和种 子中，也存在于各种蔬菜和水果中，是一种宝贵的医药原料和中间体, 自然界中的P—谷甾醇都与菜籽甾醇、菜油甾醇、豆甾醇形成混合物， P —谷甾醇具有抑制人体对胆固醇的吸收，促进胆固醇的生化合成等 降低胆固醇的作用，而其它的植物甾醇成份对抑制胆固醇的吸收是没 有价值的，因此作为药品原料的P —谷甾醇必须要求含量在8 0%以上。 目前巿场上混合型植物甾醇中含有40%左右的P—谷甾醇，由于分子 结构、物化性能极其相似，所以要想从中分离出纯度较高的80%的单 体P—谷甾醇是一种比较困难而又繁瑣的工作，目前国内外都未见成
熟的soy。以上p—谷甾醇的生产方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种以植物油精炼加工过程中的脱臭馏出 物为原料来生产含量80%以上的高含量p —谷甾醇的生产方法。
本发明的技术解决方案是 一种高含量P-谷甾醇的生产方法，以 含有4 7。/。的P—谷甾醇的植物油脱臭馏出物为原料，包括酯化、醇
解、短程分离、冷析、过滤、滤饼洗涤、真空干燥步骤
(1) 酯化以植物油精炼加工过程中的脱臭馏出物为原料，用酸 作催化剂，以低级醇为反应溶剂，溶剂重量为原料量的30%~40%, 催化剂重量为原料重量的0.06 - 0. 07倍，在70-8(TC，进行酯化反 应3 4小时，静置，分离除去未反应完溶剂和催化剂混合液；
(2) 醇解反应后得到的酯化油中加入碱催化剂和反应溶剂，碱催化剂的重量为原料重量的0.01-0. 015倍量，溶剂重量为原料重量
的0. 15-0.20倍量，温度7(TC 8(TC，进行醇解反应1 2小时；
(3)水洗上述反应产物用70 8(TC的热水洗涤3-4次，至 PH为8 ~ 7;
(4) 短程分离上述洗涤后反应产物在150~160°C， 50~100Pa 真空下，通过短程蒸馏分离装置，按每分钟进料4 5升，分离出脂 肪酸甲酯；
(5) 冷析、过滤上述蒸馏后的重组份，在70-8(TC时进入压
滤机过滤，去除杂质，滤液进入冷析釜，加入调节剂进行冷析，调节 剂由10%硫酸与水按1: 2. 5~3. 5重量比配比而成，重组份与调节剂 的重量比为l: 0.03-0.04，冷析至30 4(TC,压滤得到粗品(3—谷
甾醇；
(6) 洗涤、真空干燥将上述过滤后滤饼，加入乙醇常温搅拌下 洗涤，过滤溶剂，经70 8(TC烘干得含量在80%以上的谷甾醇成 品。
所述的酯化步骤中催化剂为浓硫酸或磷酸，反应溶剂为甲醇或乙醇。
所述的醇解步骤中催化剂为NaOH或KOH，。反应溶剂为甲醇或乙醇。
本发明的有益效果是
(1)直接可以从植物油脱臭馏出物中制得高含量P —谷甾醇，避 免了经由植物油脱臭馏出物得到混合植物甾醇，再提纯分离P —谷甾 醇的繁瑣工艺，本发明有较大的工业生产价值和社会效益。
(2 )本发明使用了特定的无毒性有机溶剂和合适的工艺条件，大 大提高了 P—谷甾醇的纯度和收率，对环境无污染。
(3)对其它副产物和溶剂可继续回收利用，充分利用资源，降低
了生产成本。
具体实施例方式
本发明以植物油精炼加工过程中的脱臭馏出物为原料来生产含量80%以上的P—谷甾醇。
经酯化、醇解、短程分离、冷析、过滤、滤饼洗涤、真空干燥即 可得成品。
实施例一
1. 植物油脱臭馏出物3000kg，本发明原料中含有4%左右的p — 谷齒醇，另外含有80%的脂肪酸、5y。左右的天然VE、 3%左右的其它甾 醇和少量甘油三酸酯等其它成份，投入5m3的搪瓷反应器中，再投入 甲醇1200kg (常温下投入)开动搅拌，加入浓硫酸210kg,在温度为 8(TC下，酯化反应是用酸为催化剂，以低级醇为反应溶剂，进行酯化 反应4小时，将含有80y。的脂肪酸酯化为脂肪酸甲酯，以便于从原料 中分离出去。酯化过程的反应结東以酸值小于2为指标。静置，分离 甲醇、硫酸混合液。
2. 在装有3000kg酯化油的搪瓷反应器中加入450kg甲醇，开动 搅拌，加入45kg的NaOH，在8(TC下进行醇解反应2小时。醇解过程 的结束以检测指标酸值小于l为好。醇解反应是用碱作催化剂，将少 量的甘油三酸酯醇解为脂肪酸甲酯，达到从原料中分离出去的目的。
3. 用7(TC的热水400kg分批分次洗涤油状物反应物料4次，将
反应物料中的游离酸、碱洗出，直至物料P^8为止。
4. 将水洗后的物料进入短程分离装置，在16(TC, 100Pa的真空 下，每分钟进料5升，连续进料操作，即可连续分离出约1500kg的 脂肪酸甲酯。
5. 分离后的重组份约1500kg，在8(TC时进入压滤机过滤，去除 杂质，滤液进入冷析釜，加入45kg调节剂进行冷析，至"。C时过滤， 即可得约320kg的粗品P—谷甾醇。调节剂为10%硫酸与水按照重量 比l: 3. 5配比而成。
6. 将滤饼320kg投入1000L的搪瓷釜中，加入1200kg的乙醇， 常温下搅拌溶解，洗涤粗品，过滤溶剂，得滤饼约300kg，再经80 。C温度干燥可得成品P—谷甾醇约120kg，含量经GC检测为81%。
实施例二1. 取植物油脱臭馏出物500kg (含P—谷甾醇7%左右)，在lm3 的反应釜中加入150kg乙醇，搅拌溶解，加入30kg磷酸，在7(TC下 回流搅拌3小时，静置，分离乙醇和磷酸。
2. 在该釜中再加入100kg乙醇，开动搅拌，加入5kgK0H，在70 "C回流撹拌1小时。
3. 加入70kg , 8(TC水洗涤油状物反应物料，洗涤3次，至PH-7。
4. 将水洗油进入短程蒸馏装置，在15(TC、 50Pa时，每分钟进料 4升，可分离出200kg脂肪酸甲酯。
5. 重组份约300kg在7(TC时进入压滤机过滤，得到滤液约290kg， 在7(TC时加入调节剂12kg，调节剂为10%硫酸与水按照重量比1:2.5 配比而成。逐渐降温冷析至3(TC，过滤，可得粗品P—谷甾醇约60kg。
6. 粗品p—谷甾醇60kg中加入240kg乙醇搅拌溶解，过滤，滤 渣在7(TC时烘干可得约36kg的成品P—谷甾醇，含量经GC检测为 81%。
权利要求
1、一种高含量β-谷甾醇的生产方法，以含有4～7％的β—谷甾醇的植物油脱臭馏出物为原料，包括酯化、醇解、短程分离、冷析、过滤、滤饼洗涤、真空干燥步骤，其特征在于(1)酯化以植物油精炼加工过程中的脱臭馏出物为原料，用酸作催化剂，以低级醇为反应溶剂，溶剂重量为原料量的30％～40％，催化剂重量为原料重量的0.06～0.07倍，在70～80℃，进行酯化反应3～4小时，静置，分离除去未反应完溶剂和催化剂混合液；(2)醇解反应后得到的酯化油中加入碱催化剂和反应溶剂，碱催化剂的重量为原料重量的0.01～0.015倍量，溶剂重量为原料重量的0.15～0.20倍量，温度70℃～80℃，进行醇解反应1～2小时；(3)水洗上述反应产物用70～80℃的热水洗涤3～4次，至PH为8～7；(4)短程分离上述洗涤后反应产物在150～160℃，50～100Pa真空下，通过短程蒸馏分离装置，按每分钟进料4～5升，分离出脂肪酸甲酯；(5)冷析、过滤上述蒸馏后的重组份，在70～80℃时进入压滤机过滤，去除杂质，滤液进入冷析釜，加入调节剂进行冷析，调节剂由10％硫酸与水按1:2.5～3.5重量比配比而成，重组份与调节剂的重量比为1:0.03～0.04，冷析至30～40℃，压滤得到粗品β—谷甾醇；(6)洗涤、真空干燥将上述过滤后滤饼，加入乙醇常温搅拌下洗涤，过滤溶剂，经70～80℃烘干得含量在80％以上的β-谷甾醇成品。
2、如权利要求1所述的髙含量p-谷甾醇的生产方法，其特征在 于所述的酯化步骤中催化剂为浓硫酸或磷酸，反应溶剂为甲醇或乙
3、如权利要求i所述的高含量e-谷甾醇的生产方法，其特征在于所述的醇解步骤中催化剂为NaOH或KOH,反应溶剂为甲醇或乙 醇。
全文摘要
本发明涉及一种高含量β-谷甾醇的生产方法，以含有4～7％的β-谷甾醇的植物油脱臭馏出物为原料，包括酯化、醇解、短程分离、冷析、过滤、滤饼洗涤、真空干燥步骤，本发明的有益效果是(1)直接可以从植物油脱臭馏出物中制得高含量β-谷甾醇(含量为80％以上)，避免了经由植物油脱臭馏出物得到混合植物甾醇，再提纯分离β-谷甾醇的繁琐工艺，本发明有较大的工业生产价值和社会效益。(2)本发明使用了特定的无毒性有机溶剂和合适的工艺条件，大大提高了β-谷甾醇的纯度和收率，对环境无污染。(3)对其它副产物和溶剂可继续回收利用，充分利用资源，降低了生产成本。
文档编号C07J9/00GK101434633SQ20081023276
公开日2009年5月20日 申请日期2008年12月22日 优先权日2008年12月22日
发明者于佑世 申请人:西安蓝天生物工程有限责任公司