专利名称：一种催化合成对硝基苯乙醚的方法
技术领域：
本发明涉及有机化工领域，特别涉及一种催化合成对硝基苯乙醚的方法。
背景技术：
对硝基苯乙醚是一种重要的有机化工中间体，在化工生产上有很广泛的用 途。由对硝基苯乙醚经硫化碱还原可制得对氨基苯乙醚，它可用作酸性染料和有 机颜料的中间体，也是非那西丁、安痨息等药品的合成中间体，还是生产橡胶助 剂。传统的合成方法以对硝基氯苯为起始物，以乙醇为乙基化试剂，以大量的氢 氧化钠为催化剂，在均相或相转移条件下合成对硝基苯乙醚。这些方法大多存在 反应周期长，效率低，生成的氯化物污染环境，产物后处理繁琐，催化剂分离困 难等缺点。
碳酸二乙酯(DEC)是近年来新兴的一种绿色化学品，由于其分子内含有 乙基、羰基、乙氧基和乙氧羰基等活性基团，可以替代剧毒化学品如硫酸二乙酯、 氯乙烷、光气等物质参与有机合成反应。碳酸二乙酯分解后产生的只有乙醇和二 氧化碳，是一种真正的绿色化工原料。由于近年来碳酸二乙酯的合成技术中有方 云进，罗虎平，肖文德，ZL01105822.6， ZL01105860.9逐渐完善，生产规模也逐渐 扩大，这就为开展碳酸二乙酯下游产品提供了可能。
本发明采用对硝基苯酚与碳酸二乙酯反应制备对硝基苯乙醚与其它的一些 传统的制备方法相比，具有原料低毒，反应条件温和，催化剂制备简单，分离方 便等许多优点，具有很高的应用价值。
发明内容
本发明所解决的技术问题是提供一种绿色、高效催化合成对硝基苯乙醚的方法。
为解决上述技术问题，采用的技术方案如下其特征在于该反应通过催化剂以对硝基苯酚和碳酸二乙酯为原料合成对硝 基苯乙醚。所用催化剂为经碱金属或碱土金属化合物浸渍处理过的NaY分子筛、活性 氧化铝或活性碳。所用的碱金属化合物为钾或钠的氢氧化物、碳酸盐或乙酸盐，其用量为载 体质量的5-35%。所用的碱土金属化合物为镁或钙的氢氧化物、碳酸盐或乙酸盐，其用量为 载体质量的5-35%。所用反应条件为温度90 20(TC，反应时间1 5小时，原料摩尔配比碳酸 二乙酯对硝基苯酚5:1 15:1，催化剂用量为原料质量的2-20%。本发明优于传统的均相催化或相转移催化合成方法，催化剂分离简单，可重 复使用。以DEC为乙基化试剂真正实现了合成路线的绿色化。
具体实施方式
实施例1以5%氢氧化钾处浸渍过的活性炭为催化剂，催化剂用量为原料质量的5%， 原料摩尔配比对硝基苯酚:碳酸二甲酯为10:1，反应温度150°C，反应时间为4 小时，对硝基苯酚转化率为14.60%，对硝基苯甲醚选择性为100%。 实施例2以20%氢氧化钾处浸渍过的活性炭为催化剂，催化剂用量为原料质量的5 %，原料摩尔配比对硝基苯酚:碳酸二甲酯为10:1,反应温度15(TC，反应时间为 4小时，对硝基苯酚转化率为74.22%，对硝基苯甲醚选择性为100%。 实施例3以35%氢氧化钾处浸渍过的活性炭为催化剂，催化剂用量为原料质量的5 %，原料摩尔配比对硝基苯酚:碳酸二甲酯为10:1，反应温度15(TC，反应时间为 4小时，对硝基苯酚转化率为57.44%，对硝基苯甲醚选择性为100%。 实施例4以20%碳酸钠处浸渍过的活性炭为催化剂，催化剂用量为原料质量的5%， 原料摩尔配比对硝基苯酚:碳酸二甲酯为10:1，反应温度15(TC，反应时间为4小时，对硝基苯酚转化率为51.43%，对硝基苯甲醚选择性为100%。 实施例5
以20%氢氧化镁处浸渍过的活性炭为催化剂，催化剂用量为原料质量的5 %，原料摩尔配比对硝基苯酚:碳酸二甲酯为10:1，反应温度150'C，反应时间为 4小时，对硝基苯酚转化率为21. 10%，对硝基苯甲醚选择性为100%。 实施例6
以20%乙酸钾处浸渍过的活性炭为催化剂，催化剂用量为原料质量的5%， 原料摩尔配比对硝基苯酚:碳酸二甲酯为10:1，反应温度150°C，反应时间为4 小时，对硝基苯酚转化率为63.58%，对硝基苯甲醚选择性为100%。 实施例7
以20%乙酸钙处浸渍过的活性炭为催化剂，催化剂用量为原料质量的5%， 原料摩尔配比对硝基苯酚:碳酸二甲酯为10:1，反应温度150°C，反应时间为4 小时，对硝基苯酚转化率为10.34%，硝基苯甲醚选择性为100%。 实施例8
以20%氢氧化钾处浸渍过的活性氧化铝为催化剂，催化剂用量为原料质量 的5%，原料摩尔配比对硝基苯酚:碳酸二甲酯为10:1，反应温度15(TC，反应时 间为4小时，对硝基苯酚转化率为11.31%，对硝基苯甲醚选择性为100%。 实施例9
以20%氢氧化钾处浸渍过的NaY分子筛为催化剂，催化剂用量为原料质量 的5%，原料摩尔配比对硝基苯酚:碳酸二甲酯为10:1，反应温度150。C，反应时 间为4小时，对硝基苯酚转化率为13. 84%，对硝基苯甲醚选择性为20%。 实施例10
以20%氢氧化钾处浸渍过的活性炭为催化剂，催化剂用量为原料质量的2 %，原料摩尔配比对硝基苯酚:碳酸二甲酯为10:1，反应温度150'C，反应时间为 4小时，对硝基苯酚转化率为12.10%,对硝基苯甲醚选择性为100%。 实施例11
以20%氢氧化钾处浸渍过的活性炭为催化剂，催化剂用量为原料质量的20 %，原料摩尔配比对硝基苯酚:碳酸二甲酯为10:1，反应温度15(TC，反应时间为 4小时，对硝基苯酚转化率为84. 59%，对硝基苯甲醚选择性为75. 79%。实施例12
以20%氢氧化钾处浸渍过的活性炭为催化剂，催化剂用量为原料质量的5 %，原料摩尔配比对硝基苯酚:碳酸二甲酯为5:1，反应温度150'C，反应时间为 4小时，对硝基苯酚转化率为86. 93%，对硝基苯甲醚选择性为93. 99%。 实施例13
以20%氢氧化钾处浸渍过的活性炭为催化剂，催化剂用量为原料质量的5 %，原料摩尔配比对硝基苯酚:碳酸二甲酯为15:1，反应温度15(TC，反应时间为 4小时，对硝基苯酚转化率为91.29%，对硝基苯甲醚选择性为100%。 实施例14
以20%氢氧化钾处浸渍过的活性炭为催化剂，催化剂用量为原料质量的5 %，原料摩尔配比对硝基苯酚:碳酸二甲酯为10:1，反应温度90。C,反应时间为 4小时，对硝基苯酚转化率为16.83%，对硝基苯甲醚选择性为100%。 实施例15
以20%氢氧化钾处浸渍过的活性炭为催化剂，催化剂用量为原料质量的5 %，原料摩尔配比对硝基苯酚:碳酸二甲酯为10:1，反应温度200'C，反应时间为 4小时，对硝基苯酚转化率为80. 06%,对硝基苯甲醚选择性为50. 04%。 实施例16
以20%氢氧化钾处浸渍过的活性炭为催化剂，催化剂用量为原料质量的5 %，原料摩尔配比对硝基苯酚:碳酸二甲酯为10:1，反应温度150'C，反应时间为 l小时，对硝基苯酚转化率为51.20%，对硝基苯甲醚选择性为100%。 实施例17
以20%氢氧化钾处浸渍过的活性炭为催化剂，催化剂用量为原料质量的5 %，原料摩尔配比对硝基苯酚:碳酸二甲酯为10:1，反应温度15(TC，反应时间为 5小时，对硝基苯酚转化率为82. 92%，对硝基苯甲醚选择性为70. 38%。
权利要求
1一种催化合成对硝基苯乙醚的方法，其特征在于该反应通过催化剂以对硝基苯酚和碳酸二乙酯为原料合成对硝基苯乙醚，所用催化剂为经碱金属或碱土金属化合物浸渍处理过的NaY分子筛、活性氧化铝或活性碳，所用反应条件为温度90～200℃，反应时间1～5小时，原料摩尔配碳酸二乙酯∶对硝基苯酚5∶1～15∶1，催化剂用量为原料质量的2-20％。
全文摘要
本发明涉及到一种催化合成对硝基苯乙醚的方法，该方法所用到的原料为绿色化学品碳酸二乙酯(DEC)和对硝基苯酚，催化剂是经碱金属或碱土金属化合物浸渍处理过的NaY分子筛、活性氧化铝或活性碳。使用本发明提出的方法在给定条件下可以获得较好的原料转化率和目的产物选择性，对硝基苯酚转化率可以达到64％，对硝基苯乙醚选择性可以达到100％。本发明优于传统的均相催化或相转移催化合成方法，催化剂分离简单，可重复使用。以DEC为乙基化试剂真正实现了合成路线的绿色化。
文档编号C07C205/00GK101314570SQ20081012406
公开日2008年12月3日 申请日期2008年6月12日 优先权日2008年6月12日
发明者张舒乐, 李永昕, 冰 薛 申请人:江苏工业学院