专利名称：乙草胺的甲叉法生产工艺的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及农药领域，特别是涉及一种新型的乙草胺甲叉法生产工艺。
技术背景乙草胺，通用名称为Acetochlor，化学名称为2，_甲基-6，-乙基-N-(乙氧甲 基)-2-氯代乙酰替苯胺，是由美国孟山都公司研究开发的选择性芽前除草剂， 能被杂草的幼芽和幼根吸收，抑制杂草的蛋白质合成而使杂草死亡，其在土壤 中持效期可达2个月左右。乙草胺的化学结构式如下目前国内的乙草胺合成方法主要是氯代醚法，该方法包括如下步骤(1) 在二甲苯溶剂中使2， 6-甲乙基苯胺与氯乙酸和三氯化磷反应，生成2， 6-甲乙基 氯代乙酰替苯胺；(2)乙醇与聚甲醛在盐酸存在下反应得到氯甲基乙基醚；(3)2，6-甲乙基氯代乙酰替苯胺与步骤(2)制得的氯甲基乙基醚在碱性介质中反应得到乙草胺。该方法存在的问题主要是反应中采用二甲苯作溶剂，生产过程中"三废"排放多，对环境污染大；同时所得乙草胺产品中含有致癌物质氯甲 基乙基醚，对产品的安全性有很大影响，并因此影响产品的使用。此外，虽然 目前国外也有个别利用亚乙基苯胺法生产酰胺化合物的报道，但其在生产过程 中也存在大量利用二甲苯等芳烃溶剂的问题，溶剂消耗量大，成本高，对环境 污染大，而且产率较低。本发明就是为了克服上述问题，提供一种新型的乙草胺甲叉法生产工艺， 该生产工艺采用非芳烃作溶剂，毒性低，大大减少了 "三废"排放和对环境的污染；并且通过催化剂和稳定剂的使用，提高了乙草胺的产率，减少废物排放，降低生产成本，显著提高了经济效益。发明内容本发明的目的在于提供一种新型的乙草胺甲叉法生产工艺，该甲叉法生产 工艺包括如下步骤1、 在催化剂和稳定剂的作用下，使2-甲基-6-乙基苯胺与多聚甲醛在低毒 的非芳烃溶剂环己烷、石油醚或环己烷和石油醚的混合物中脱水反应生成2-甲 基-6-乙基-N-亚甲基苯胺(甲叉)，转化率为97%以上(以2-甲基-6-乙基苯胺 计)，含量98%以上；产品不需要提纯即可进行下一步反应；2、 在非芳烃溶剂或无溶剂条件下，使制得的2-甲基-6-乙基-N-亚甲基苯胺 与氯乙酰氯进行酰化反应，然后使酰化反应产物与无水乙醇反应得到粗产品， 分离得到乙草胺，转化率在93%以上(以2-甲基-6-乙基-N-亚甲基苯胺计)， 乙草胺含量在93%以上。反应过程如下C2H5多聚甲醛H3C环己垸/石油醚， 稳定剂、催化剂C2H5氯乙酰氯无溶剂或非溶剂无水乙醇乙草胺其中催化剂优选为有机碱、无机碱或有机碱和无机碱的混合物，其中有机 碱优选为三甲胺、三乙胺、三正丁基胺、吡啶或N-甲基吡咯等，无机碱优选为 碱金属氢氧化物，碱金属氧化物或碱金属碳酸盐等，例如氢氧化钠、碳酸钠等。其中稳定剂优选使用过渡金属粉末或负二价硫的化合物或过渡金属粉末与负二价硫化合物的混合物，其中金属粉末优选使用铁粉、锡粉或锌粉，负二价硫的化合物优选使用(NH4)2S、 NH4HS或Na2S。在使用过渡金属粉末与负二价硫化合物的混合物的情况下，过渡金属粉末 与负二价硫化合物的摩尔比优选为1: l一8: 1。其中稳定剂与2-甲基-6-乙基苯胺的物质的量比(摩尔比)优选为 0.001-0.1: 1。当非芳烃溶剂为环己烷和石油醚的混合物时，如果石油醚质量占混合物质量的20%以下，则非芳烃溶剂优选占总反应物质量的75 — 90%;如果石油醚质 量占混合物质量的20_45%，则非芳烃溶剂优选占总反应物质量的60—80%; 如果石油醚质量占混合物质量的45 — 80%，则非芳烃溶剂优选占总反应物质量 的45-60%;如果石油醚质量占混合物质量的80%以上，则非芳烃溶剂优选占 总反应物质量的35-50%。其中在甲叉的生产过程中，反应温度优选为40—10(TC;在甲叉与氯乙酰氯 酰化过程中，反应温度优选为15 — 120'C。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明作进一步说明，f旦本发明决不限于下述实施例。 实施例l取2-甲基-6-乙基苯胺62g，分别加入环己'烷150g， 95%乙醇16g，稳定剂 NH4HSO.5g，多聚甲醛28g，催化剂氢氧化钠0.15g,加入500ml四口瓶中，搅 拌，升温到36"C反应50分钟后，开始分水，分水结束后，蒸出环己烷，得到甲 叉67.1g，含量99°/。，转化率99.4%。取氯乙酰氯60g，甲叉67.1g，加入500ml四口瓶中，搅拌，保持温度在20°C 以下，反应2小时后，加入lOOg无水乙醇反应2小时，通入NH3到pH=7 9左右，滤出固体氯化铵，滤液蒸出环己垸，得到乙草胺122.5g，含量94.5%，转化率94°/。。实施例2取2-甲基-6-乙基苯胺62g，加入环己垸和石油醚混合溶剂110g (石油醚质 量占80%), 95%乙醇16g，摩尔比为1:1的稳定剂NH4HS和Fe粉0.3g，多聚 甲醛28g,三正丁基胺0.5 g，加入500ml四口瓶中搅拌，升温到6(TC反应40分 钟后，开始分水，分水结束后，蒸出溶剂，得到甲叉67.38，含量99.1%，转化 率98.8%。取氯乙酰氯62g，甲叉67,3g，加入500ml四口瓶中，搅拌，保持2(TC以下， 反应2小时后，加入200g无水乙醇反应2小时，通入NH3到pH-7 9左右， 过滤得固体氯化铵，滤液蒸出环己烷和石油醚，得到乙草胺121.9g，含量94.2%， 转化率93.7%。 实施例3取2-甲基-6-乙基苯胺62g，分别加入石油醚60g， 95%乙醇16g，稳定剂 (NH4)2S 0.35g，多聚甲醛28g，卩比啶0.5 g，加入500ml四口瓶中，搅拌，升温到 66r反应40分钟后，开始分水，分水结束后，蒸出石油醚，得到甲叉66.8g， 含量99.3%，转化率98.3°/0。取氯乙酰氯60g，甲叉67g，加入500ml四口瓶中，搅拌，保持2(TC以下， 反应2小时后，加入200g无水乙醇反应2小时，通入NH3到pH=7 9左右， 过滤得固体氯化铵，滤液蒸出石油醚，得到乙草胺122.2g，含量95%，转化率 94.1%。 实施例4取2-甲基-6-乙基苯胺62g，分别加入环己烷和石油醚混合溶剂80g (石油醚质量占50%)， 95。/。乙醇16g，稳定剂Sn粉0.5g，多聚甲醛28g，催化剂Na2C03 0.5g，加入500ml四口瓶中，搅拌，升温不超过4(TC反应60分钟后，开始分水， 分水结束后，蒸出环己烷和石油醚，得到甲叉66.9g，含量98.1%,转化率97.2%。 取氯乙酰氯60g，甲叉67g,加入500ml四口瓶中，搅拌，保持2(TC以下， 反应2小时后，加入100g无水乙醇反应2小时，通入NH3到pH=7 9，过滤得 固体氯化铵，滤液蒸出环己垸和石油醚，得到乙草胺122.1g,含量94.2%，转化 率93.8%。 实施例5取2-甲基-6-乙基苯胺62g，加入石油醚和环己烷混合溶剂90g (石油醚质量 占30%)， 95M乙醇16g，稳定剂Zn粉0.5g，多聚甲醛28g，催化剂三乙胺0.5g， 加入500ml四口瓶中，搅拌，升温到55 6(TC反应40分钟后，开始分水，分水 结束后，蒸出环己烷和石油醚，得到甲叉67g,含量98.8%，转化率98.1%。取氯乙酰氯61g，甲叉67g，加入500ml四口瓶中，搅拌，保持20。C以下， 反应2小时后，加入180g无水乙醇，保温40°C反应2小时，通入NH3到pH=7 9，过滤得固体氯化铵，滤液蒸出环己垸和石油醚，得到乙草胺119.8g，含量 96.2%，转化率93.7%。 对比实施例1取2-甲基-6-乙基苯胺62g，分别加入环己垸150g， 95。/。乙醇16g，多聚甲醛 28g,催化剂氢氧化钠0.15 g，加入500ml四口瓶中，搅拌，升温到36°0:反应50 分钟后，开始分水，分水结束后，蒸出环己烷，得到甲叉60g，含量98%，转化 率87.1%。取氯乙酰氯60g，甲叉60g，加入500ml四口瓶中，搅拌，保持温度在20°C 以下，反应2小时后，加入100g无水乙醇反应2小时，通入NH3到pH=7 9左右，滤出固体氯化铵，将滤液中的环己烷蒸出，得到乙草胺101.5g，含量90.5%， 转化率83.4%。 对比实施例2取2-甲基-6-乙基苯胺62g，加入环己烷和石油醚，石油醚质量占80%(混 合溶剂110g)， 95。/。乙醇16g，摩尔比为l:l的稳定剂(NH4HS)和Fe粉(Ug, 多聚甲醛28g,三正丁基胺0.5 g，加入500ml四口瓶中搅拌，升温到6(TC反应 40分钟后，开始分水，分水结束后，蒸出溶剂，得到甲叉59.3g，含量98%，转 化率86.1%。取氯乙酰氯62g，甲叉59Jg，加入500ml四口瓶中，搅拌，保持20。C以下， 反应2小时后，加入200g无水乙醇反应2小时，通入NH3到pH-7 9左右， 过滤得固体氯化铵，滤液蒸出环己烷和石油醚，得到乙草胺102.1g，含量90.2%， 转化率84.6%。
权利要求
1. 一种乙草胺的甲叉法生产工艺，其特征在于该生产工艺包括如下步骤(1)在催化剂和稳定剂的作用下，使2-甲基-6-乙基苯胺与多聚甲醛在非芳烃溶剂环己烷、石油醚或环己烷和石油醚的混合物中脱水反应生成2-甲基-6-乙基-N-亚甲基苯胺，该产品不需要提纯即可进行下一步反应；(2)在非芳烃溶剂或无溶剂条件下，使制得的2-甲基-6-乙基-N-亚甲基苯胺与氯乙酰氯进行酰化反应，然后使酰化反应产物与无水乙醇反应得到粗产品，分离得到乙草胺含量在93％以上的乙草胺原药，乙草胺转化率在93％以上；其中稳定剂与2-甲基-6-乙基苯胺的摩尔比优选为0.001-0.1∶1；在2-甲基-6-乙基-N-亚甲基苯胺的生产过程中，反应温度为40-100℃；在2-甲基-6-乙基-N-亚甲基苯胺与氯乙酰氯酰化过程中，反应温度为15-120℃。
2. 根据权利要求l的乙草胺的甲叉法生产工艺，其特征在于催化剂优选为有机 碱、无机碱或有机碱和无机碱的混合物。
3. 根据权利要求2的乙草胺的甲叉法生产工艺，其特征在于有机碱优选为三甲 胺、三乙胺、三正丁基胺、吡啶或N-甲基吡咯，无机碱优选为碱金属氢氧化 物，碱金属氧化物或碱金属碳酸盐。
4. 根据权利要求l的乙草胺的甲叉法生产工艺，其特征在于稳定剂优选使用过 渡金属粉末或负二价硫的化合物或过渡金属粉末与负二价硫化合物的混合 物。
5. 根据权利要求4的乙草胺的甲叉法生产工艺，其特征在于金属粉末优选为铁 粉、锡粉或锌粉，负二价硫的化合物优选为(NH4)2S、 NH4HS或Na^。
6. 根据权利要求4或5的乙草胺的甲叉法生产工艺，其特征在于在使用过渡金 属粉末与负二价硫化合物的混合物的情况下，过渡金属粉末与负二价硫化合物的摩尔比优选为1: 1—8: 1。 7.根据权利要求l的乙草胺的甲叉法生产工艺，其特征在于当非芳烃溶剂为环 己烷和石油醚的混合物时，如果石油醚质量占混合物质量的20%以下，则非芳烃溶剂优选占总反应物质量的75-90%;如果石油醚质量占混合物质量的 20 — 45%，则非芳烃溶剂优选占总反应物质量的60 — 80%;如果石油醚质量 占混合物质量的45 — 80%，则非芳烃溶剂优选占总反应物质量的45 — 60%; 如果石油醚质量占混合物质量的80%以上，则非芳烃溶剂优选占总反应物质 量的35_50%。
全文摘要
本发明涉及一种乙草胺的甲叉法生产工艺，其特征在于该生产工艺包括如下步骤(1)在催化剂和稳定剂的作用下，使2-甲基-6-乙基苯胺与多聚甲醛在非芳烃溶剂环己烷、石油醚或环己烷和石油醚的混合物中脱水反应生成2-甲基-6-乙基-N-亚甲基苯胺，该产品不需要提纯即可进行下一步反应；(2)在非芳烃溶剂或无溶剂条件下，使制得的2-甲基-6-乙基-N-亚甲基苯胺与氯乙酰氯进行酰化反应，然后使酰化反应产物与无水乙醇反应得到粗产品，分离得到乙草胺含量在93％以上的乙草胺原药。
文档编号C07C231/00GK101270062SQ20081009743
公开日2008年9月24日 申请日期2008年5月26日 优先权日2008年5月26日
发明者朱东升, 李传碧, 谢海峰, 赵玉凤, 赵玉坤 申请人:内蒙古宏裕科技股份有限公司