专利名称：一种一氯丙酮的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种丙酮用氯气氯化制备一氯丙酮的方法 背景技术一氯丙酮是一种有用的中间体，用于合成医药，染料、农药等，随着 新型高效、低毒农药吡牙酮的推广使用，高品质一氯丙酮市场需求量迅速 扩大，用丙酮氯化生产一氯丙酮的方法，主要有釜式，塔式，管式反应器。 釜式反应，在生成一氯丙酮的同时也生成大量的二氯副产物，而且通氯反 应物中和产生大量的废水，同时丙酮转化率低，回收丙酮需消耗大量能源， 专利JP97255614采用釜式反应器，35%的盐酸、水、丙酮通氯反应，丙酮 转化率83%时付产物1， 1-二氯已高达10%以上。塔式氯化法采用反应釜与 塔的组合，反应釜加热将丙酮不断蒸发到塔中，在塔内与氯气反应，随着 丙酮转化率的上升，料液沸点也升高，酸性条件下料液在高温下会产生付 反应，生成异丙叉丙酮等付产物。《辽宁化工》第24巻第四期第208-210 页、236页《反应精馏在一氯丙酮制备过程中的应用》，王滋荣等通过控制 丙酮转化率小于40%，回收未反应的丙酮后制得98%的一氯丙酮，由于转化 率低，需要回收大量丙酮；《现代化工》1997年07期《工艺条件对丙酮高 选择性一氯化反应的影响》，姚日生等控制丙酮与水比例150: 1，氯化终 点釜温104-105'C， 一氯丙酮含量达到93. 85%，丙酮2. 08%， 1， 1-二氯丙 酮2.84%，其它氯化物1.23%。未见其它杂质，如何控制丙酮及其氯化物在 反应过程中的付反应不得而知。专利JP88162647, JP63297337及《新技术新工艺》1994年第3期38页《高纯度氯丙酮制备方法的改进》，曲正等人 采用在塔顶加二氯甲烷等溶剂来抑制丙酮縮合付反应。系统复杂，操作难 度大。 发明内容本发明提供一种生产方便、付反物少的一氯丙酮生产方法。是通过已 知的塔式氯化实现的，氯化反应可以在塔内也可以在塔外，料液通过塔分 离，丙酮到反应器与氯气反应，氯丙酮回到釜内，创新点在于加入缚酸剂 控制料液的酸度，从而控制丙酮及其氯化物在反应过程中的付反应，可以 使得丙酮反应转化率达到98%。缚酸剂可以是氨，碳酸铵、碳酸氢铵，碱 金属氧化物、氢氧化物和碳酸盐，如氧化镁、氧化钙、氧化钡、氢氧化锂， 氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、消石灰，氢氧化钡，，碳酸锂，碳酸钠，碳酸 钾，钾钠碳酸盐，碳酸镁、碳酸钙,碳酸钡、碳酸氢钙,碳酸氢钠，碳酸氢钾 等等。也可以是有机碱如一乙胺，二乙胺，三乙胺等。优选碳酸钙，缚酸 剂可以与丙酮同时加入，也可以在反应过程中连续或分批加。使反应过程 中料液的PH值在弱酸性或中性。反应终点控制料液沸点105'C，检测一氯 丙酮含量94. 2%。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明实施例1:在250ml带有搅拌器与温度计的四口瓶上接22mm*600mm的 精馏柱，柱上口接氯化反应器，冷凝器；向瓶内加入200克丙酮、20克碳 酸钙，水适量，升温回流，通氯，温度到105°C，停止通氯，结束反应。 反应物含丙酮2. 0%， 一氯丙酮94. 2%， 1， 1-二氯丙酮2. 0%，其它杂质1. 8%。实施例2:用实施例l相同的装置，向瓶内加入200克丙酮、水适量， 升温回流，通氯，向瓶内慢慢加入20%的氢氧化钠水溶液，使料液PH值在 2-5，温度到105'C,停止通氯，结束反应。反应物含丙酮2.0%， 一氯丙酮 93.8%， 1， 1-二氯丙酮1.9%，其它杂质2.3%。
权利要求
1. 一种丙酮用氯气氯化制备一氯丙酮的方法，采用塔式氯化，用加缚酸剂的方法控制反应料液PH值保持中性或弱酸性，减少反应过程中的付反应，提高丙酮反应转化率至98％，氯化终点温度105℃，反应液一氯丙酮含量94.2％。
2、 根据权利要求1所述的方法，本发明采用加缚酸剂的方法控制料 液ra值保持中性或微酸性，减少反应过程中的付反应的方法。
3、 根据权利要求1所述的方法，缚酸剂可以是氨、氨水、碳酸铵、 碳酸氢铵，碱金属氧化物、氢氧化物、碳酸盐和酸式碳酸盐，如氧化镁、 氧化钙、氧化钡、氢氧化锂，氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、消石灰、 氢氧化钡、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、钾钠碳酸盐、碳酸镁、碳酸钙、 碳酸钡、碳酸氢钠，碳酸氢钙、碳酸氢钾等等。也可以是有机碱如一乙 胺，二乙胺，三乙胺等。优选碳酸钙。
4、 根据权利要求1所述的方法，敷酸剂可以与丙酮先加入反应釜， 也可以在反应过程中分批或连续加入。
5、 根据权利要求1所述的方法，氯化反应可以在塔内，也可以在塔 外。氯化反应器的位置是不受限的。
全文摘要
本发明涉及一种丙酮用氯气氯化制备一氯丙酮的方法，采用塔式氯化，用加缚酸剂的方法控制反应料液pH值保持中性或弱酸性，减少反应过程中的付反应，提高丙酮反应转化率至98％，氯化终点温度105℃，反应液一氯丙酮含量94.2％，缚酸剂可以是氨、氨水、碳酸铵、碳酸氢铵，碱金属氧化物、氢氧化物、碳酸盐及酸式碳酸盐及有机碱一乙胺、二乙胺、三乙胺等；敷酸剂可以与丙酮先加入反应釜，也可以在反应过程中分批或连续加入。
文档编号C07C49/00GK101255102SQ20081009084
公开日2008年9月3日 申请日期2008年4月2日 优先权日2008年4月2日
发明者陈灿银 申请人:陈灿银