专利名称：一种甘氨酸钙的制备方法
技术领域：
本发明涉及的是一种人体补钙用制剂产品的制备方法，甘氨酸钙的合成属于氨基酸微 量元素络合技术。
技术背景钙在人的生命活动，如骨骼形成、心脏跳动、大脑思维及肌肉收缩等方面具有举足 轻重的作用。由于钙不能由人自身合成，需从外界摄取，故人的一生皆需从外界摄取钙。 目前国际上允许使用的钙营养强化剂有40多种，归纳起来主要有以下三种， 一是以天然生 物原料生产的钙制剂，主要包括骨粉、蛋壳粉、生物碳酸钙、活性钙、碳酸钙等，但是其 生物利用率低一般仅为3% 10%，大量钙源随粪便排出体外而不能被人体所吸收；第二代产品为一些简单的有机化合物如乳酸钙、葡萄酸钙以及柠檬酸钙等，但简单的有机化合物亦 仍然难以克服吸收利用率差的缺陷，不能充分满足人体的需求。因此，半个世纪以来营养 学家们一直致力于安全高效的钙制剂新产品的开发——甘氨酸钙。大量研究表明，钙与氨基酸结合后，进入细胞之前，必须首先通过小肠刷状缘细胞膜上的钙通道，而钙通道对分子大小有严格的要求，分子量小于1500方可通过，分子量越小 越好，而甘氨酸具有最小分子量，极易通过钙通道。甘氨酸钙化学结构稳定，不受胃酸， 草酸等的影响，能完全被机体吸收，吸收后可将钙直接运输到特定的靶组织和酶系统中， 大大提高了钙的生物学利用率，增加了钙的沉积，增强了骨密度，为骨质疏松患者找到了 一条新的捷径，在食品、药品以及保健品等行业得到了广泛的应用。但是由于工艺设计与路线问题，导致产品质量参差不齐，效果各异，同时由于缺乏标 准的甘氨酸钙质检分析方法，对产品无法进行客观的评价，从而大大限制了甘氨酸钙在食 品和保健品中的应用。 发明内容本发明的目的在于克服上述存在的不足，提供一种制备工艺简单、产品质量稳定可靠、 便于推广应用的甘氨酸钙的制备方法。本发明的目的是通过如下技术方案来完成的，它选用甘氨酸和氯化钙作为主要原料， 其特征在于选用甘氨酸和氯化钙的反应摩尔比为1:1——3:1及1:1-一1:3;先将甘氨酸溶解于水中，并加入固碱使其充分反应，经膜分离后得到甘氨酸钠盐；将氯化钙用溶剂溶解 后加入上述的甘氨酸钠盐，调节pH值在3—8之间后，加热至60-10(TC，在搅拌下反应l 一4小时后，用刮板薄膜蒸发浓縮至表面析出晶膜，取出后在室温下缓慢冷却，然后置于 8'C以下的环境中结晶至少18小时，将上述结晶纯化后的结晶物进行真空干燥，制成分子 结构形式为[Ca(C2H5N02) 2C12]的甘氨酸钙产品。它选用甘氨酸和氯化钙的反应摩尔比为2:1;所述的将氯化钙用溶剂溶解后加入甘氨 酸钠盐，调节pH值在5后，加热至80'C，在搅拌下反应3小时，用刮板薄膜蒸发浓缩至 表面析出晶膜，取出后在室温下缓慢冷却，然后置于4'C的环境中结晶24小时。本发明主要研究内容为① 合成工艺研究通过研究甘氨酸钙络合常数、络合物溶液pH值、络合物溶液中微 量元素离子浓度[Ca2+]，确定不同络合物的络合参数，以络合率为指标，确定络合反应的 影响因素及最佳合成工艺条件。② 甘氨酸钙络合物的结构表征与分析甘氨酸钙红外光谱，由光谱图确定分子中的特征基团，确定络合物分子结构的红外测定，并运用X—射线衍射仪对机微量元素进行晶体 结构分析测定。本技术突破了甘氨酸钙生产与制备的技术瓶颈，建立了甘氨酸钙(分子式为-dNACLCa,化学结构式[Ca(C2H5N02)2Cl2])的结构表征与质量检测分析方法，具有制 备工艺简单，产品质量稳定，便于推广等优点。
具体实施方式
下面将结合具体的实施例对本发明作详细的介绍本发明选择的材料主要包括有氯化 钙(CaCl2)，固碱，甘氨酸(以上试剂均为分析纯)，它主要包括2C2H4N02H+ CaCl20 加热，pH [Ca(C2H5N02)2 Cl2]本发明选用甘氨酸和氯化钙作为主要k料，其特征在于选用甘氨酸和氯化钙的反应摩尔比为l:l——3:1;先将甘氨酸溶解于水中，并加入固碱使其充分反应，经膜分离后得到 甘氨酸钠盐；将氯化钙用溶剂溶解后加入上述的甘氨酸钠盐，调节pH值在3—8之间后， 加热至60-IO(TC，在搅拌下反应l一4小时后，用刮板薄膜蒸发浓缩至表面析出晶膜，取 出后在室温下缓慢冷却，然后置于8'C以下的环境中结晶至少18小时，将上述结晶纯化后 的结晶物进行真空干燥，制成分子结构形式为[Ca(C2H5N02)2Cl2]的甘氨酸钙产品。本发明的实施例可以在上述各数值范围内进行任意选择替换，并构成不同的实施例，并不局限于以下三个实施例。实施例l:选用甘氨酸和氯化钙作为主要原料，两者的反应摩尔比为2:1，先将甘氨酸 溶解于水中，并加入固碱使其充分反应，经膜分离后得到甘氨酸钠盐，将氯化钙用溶剂溶解后加入前述的甘氨酸钠盐，调节pH-5后，加热至8(TC，在搅拌下反应3小时，用刮板薄 膜蒸发浓縮至表面析出晶膜，取出后在室温下缓慢冷却，然后置于4'C的冰箱中结晶24小 时，将上述结晶纯化后的结晶物放置于真空干燥箱中进行干燥，制成化学结构式为 [Ca(C2H5N02)2 C1J的甘氨酸钙产品。实施例2:选用甘氨酸和氯化钙作为主要原料，两者的反应摩尔比为l:l，先将甘氨酸 溶解于水中，并加入固碱使其充分反应，经膜分离后得到甘氨酸钠盐，将氯化钙用溶剂溶 解后加入前述的甘氨酸钠盐，调节pH二8后，加热至10(TC，在搅拌下反应4小时，用刮板薄 膜蒸发浓縮至表面析出晶膜，取出后在室温下缓慢冷却，然后置于7'C的冰箱中结晶20小 时，将上述结晶纯化后的结晶物放置于真空干燥箱中进行干燥，制成甘氨酸钙产品。实施例3:选用甘氨酸和氯化钙作为主要原料，两者的反应摩尔比为3:1，先将甘氨酸 溶解于水中，并加入固碱使其充分反应，经膜分离后得到甘氨酸钠盐，将氯化钙用溶剂溶 解后加入前述的甘氨酸钠盐，调节pH-3后，加热至6(TC，在搅拌下反应l小时，用刮板薄 膜蒸发浓縮至表面析出晶膜，取出后在室温下缓慢冷却，然后置于2'C的冰箱中结晶26小 时，将上述结晶纯化后的结晶物放置于真空干燥箱中进行干燥，制成甘氨酸钙产品。本发明在上述的实施例中，所述的氯化钙、溶剂按一定比例混合，加入甘氨酸钠盐， 并调节pH值，加热搅拌下反应后，蒸发浓縮至表面析出晶体。所述的蒸发浓縮至表面析 出晶体后，可以选择再用有机溶剂清洗经干燥生产出新型添加剂甘氨酸钙产品。所述的有 机溶剂清洗至少包括常用的醇洗。本发明所述的加热搅拌下反应后其母液可以循环利用，即可以进行回收。
权利要求
1、一种甘氨酸钙的制备方法，它选用甘氨酸和氯化钙作为主要原料，其特征在于选用甘氨酸和氯化钙的反应摩尔比为1∶1——3∶1及1∶1---1∶3；先将甘氨酸溶解于水中，并加入固碱使其充分反应，经膜分离后得到甘氨酸钠盐；将氯化钙用溶剂溶解后加入上述的甘氨酸钠盐，调节pH值在3-8之间后，加热至60-100℃，在搅拌下反应1-4小时后，用刮板薄膜蒸发浓缩至表面析出晶膜，取出后在室温下缓慢冷却，然后置于8℃以下的环境中结晶至少18小时，将上述结晶纯化后的结晶物进行真空干燥，制成分子结构形式为[Ca(C2H5NO2)2Cl2]的甘氨酸钙产品。
2、 根据权利要求1所述的甘氨酸钙的制备方法，其特征在于它选用甘氨酸和氯化钙 的反应摩尔比为2:1;所述的将氯化钙用溶剂溶解后加入甘氨酸钠盐，调节pH值在5后， 加热至8(TC，在搅拌下反应3小时，用刮板薄膜蒸发浓縮至表面析出晶膜，取出后在室温 下缓慢冷却，然后置于4。C的环境中结晶20小时。
全文摘要
一种甘氨酸钙的制备方法，它选用甘氨酸和氯化钙作为主要原料，选用甘氨酸和氯化钙的反应摩尔比为1∶1-3∶1及1∶1-1∶3；先将甘氨酸溶解于水中，并加入固碱使其充分反应，经膜分离后得到甘氨酸钠盐，将氯化钙用溶剂溶解后加入上述的甘氨酸钠盐，调节pH值在3-8之间后，加热至60-100℃，在搅拌下反应1-4小时，用刮板薄膜蒸发浓缩至表面析出晶膜，取出后在室温下缓慢冷却，然后置于8℃以下的环境中结晶至少18小时，将上述结晶纯化后的结晶物进行真空干燥，制成分子结构形式为[Ca(C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>NO<sub>2</sub>)<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>]的甘氨酸钙产品，它具有制备工艺简单，制备的产品质量好，便于推广等特点。
文档编号C07C229/00GK101225050SQ20081005964
公开日2008年7月23日 申请日期2008年1月30日 优先权日2008年1月30日
发明者洪作鹏 申请人:洪作鹏