专利名称：4,6-二硝基间苯二酚的制备方法
4，6-二硝基间苯二酴的制备方法[技术领域J本发明涉及高分子合成材料技术领域，特别是涉及一种以4,6-二硝基 间苯二酚的制备方法，用于合成4，6-二氨基间苯二酚等及高分子材料。 [背景技术4,6-二硝基间苯二酚是聚对苯撑苯并双噁唑合成材料的起始原料,该 合成材料的主要特点,耐热性好，强度高,应用在耐热增强材料及纺织，军需， 航天航空，工业生产，文化体育等领域。USP4912246等叙述了由间苯二酚经氯甲酸酯烷化，混酸硝化，催化水解 等工序,制备4，6-二硝基间苯二酚的方法,该方法缺点是反应产物纯度不高,需 经杂质分离,多次提纯,同时,该方法还需要用昂贵的起始原料，对降低产品成 本不利。USP4745232报道，通过间苯二酚直接硝化反应制备4，6-二硝基间 苯二酚的方法，缺点是产物纯度低，得率不高，难以工业化生产。 [发明内容J本发明提供一种新的4，6-二硝基间苯二酚制备方法，以间二氯苯为起 始原料，经催化醚化，硫酸水解方法,制备目标产物，以解决现有技术方法中 存在工艺复杂,成本较高的缺点。为了实现上述目的，设计一种4，6-二硝基间苯二酚的制备方法，包括 4，6-二硝基间二氯苯、高分子二元醇、脂肪伯醇和苛性碱水，其特征在于 4,6-二硝基间二氯苯在高分子二元醇催化剂的存在下，与脂肪伯醇，苛性 碱水溶液，常温或高温条件下，进行催化醚化反应产生的4，6-二硝基-3-甲氧基苯酚与硫酸进行反应，酚醚水解脱保护羥酚基反应，制备4，6-二硝 基间苯二酚。所述的催化剂为低碳链的二元脂肪醇，与碱水溶液及醇类相溶的垸化 剂，分子量在200-2000。所述的烷化剂是甲醇或者乙醇。所述的碱水溶液是氢氧化钠水溶液，浓度在10-50%。 所述的醚化反应的反应温度是60°C-95'C 。所述的酚醚水解采用70-90%硫酸作水解剂，是脱保护羥酚基反应。 所述的硫酸水解反应，温度是120-145°C。本发明同现有技术相比，配方合理，工艺简单，其主要特点是以间二 氯苯为起始原料,经催化醚化，硫酸水解方法，制备目标产物,符合产业化生 产要求，生产出来的产品不含有机溶剂，聚合物粘度高，热熔性强，填补 市场空白。具体实施方式
本发明制备方法包括如下步骤一、中间产物4，6-二硝基-3-甲氧基苯酚，其结构式如下4，6-二硝基间二氯苯和甲醇在苛性碱存在下，特别是在氢氧化钠存在 下，添加适量的高分子二元醇催化剂，在理想的反库条件下，制备4，6-二硝 基-3-甲氧基苯酚。合适的反应温度在5(TC-10(TC之间。催化剂为高分子二元醇，使用重量比例为4,6-二硝基间二氯苯的1-4%。甲醇的用量,重量比例为4,6-二硝基间二氯苯的1-5倍。二、 4,6-二硝基间苯二酚，其结构式如下<formula>formula see original document page 5</formula>4，6-二硝基-3-甲氧基苯酚在一定的条件下,与硫酸作用,酚醚分解，得到 所需求的4,6-二硝基间苯二酚。硫酸浓度为50-90%,反应温度100-160°C， 合适的反应温度为135度，反应时间6-10小时。实施例1: 4，6-二硝基-3-甲氧基苯酚的制备 Cl" CH,O蘭aOHOHCl催化剂NO;OCH，NO,在四口烧瓶中加入380克的4，6-二硝基间二氯苯，1600克的甲醇，15克 催化剂，2523克10%的氢氧化钠水溶液，搅拌并水浴加热升温至7(TC，保持 此温度18小时，反应结束，冷却至室温，过滤，滤液用30%盐酸酸析，PH=1 即止,搅拌半小时，过滤，滤饼用少许水洗涤一次，滤干，干燥，得322 克4，6-二硝基-3-甲氧基苯酚，HPLC纯度分析^:96X,为理论收率的90%。实施例2: 4，6-二硝基间苯二酚的制备<formula>formula see original document page 6</formula>在四口烧瓶中加入1000克80%的硫酸，慢慢加入214克4,6-二甲氧基间二硝基苯,搅拌升温至130度，保持此温度8小时，反应结束，冷却至室温,稀释到2500克的冰水中，沉淀物析出，搅拌半小时，过滤，滤饼用少许冷水洗涤一次，滤干，干燥,得4,6-二硝基间苯二酚166克，HPLC纯度分析298%，为理论收率的80%。实施例3: 4，6-二硝基间二氯苯的制备<formula>formula see original document page 6</formula>在烧瓶中加入预先配制好的240克100%硫酸，然后慢慢滴加66克发 烟硝酸，注意发热，保持冷却，维持5(TC以下，滴加完后升温至95"C， 滴加295克间二氯苯，温度在95-100。C，滴加完毕，继续保温三小时，反 应结束，冷却至75'C，稀释到4000克冰水中，温度不超过4(TC，搅拌 15分钟，过滤，滤饼用水洗涤，干燥，得粗制品，用甲醇重结晶，得400克4， 6二硝基间二氯苯，HPLC纯度分析293X。
权利要求
1. 一种4，6-二硝基间苯二酚的制备方法，包括4，6-二硝基间二氯苯、高分子二元醇、脂肪伯醇和苛性碱水，其特征在于4，6-二硝基间二氯苯在高分子二元醇催化剂的存在下，与脂肪伯醇，苛性碱水溶液，常温或高温条件下，进行催化醚化反应产生的4，6-二硝基-3-甲氧基苯酚与硫酸进行反应，酚醚水解脱保护羥酚基反应，制备4，6-二硝基间苯二酚。
2. 如权利要求1所述的一种4，6-二硝基间苯二酚的制备方法，其特 征在于所述的催化剂为低碳链的二元脂肪醇，与碱水溶液及醇类相溶 的烷化剂，分子量在200-2000。
3. 如权利要求1或2所述的一种4,6-二硝基间苯二酚的制备方法， 其特征在于所述的烷化剂是甲醇或者乙醇。
4. 如权利要求1所述的一种4,6-二硝基间苯二酚的制备方法，其特 征在于所述的碱水溶液是氢氧化钠水溶液，溶度在10-50%。
5. 如权利要求1所述的一种4,6-二硝基间苯二酚的制备方法，其特 征在于所述的醚化反应的反应温度是60°C-95°C 。
6. 如权利要求1所述的一种4,6-二硝基间苯二酚的制备方法，其特 征在于所述的酚醚水解采用70-90%硫酸作水解剂，是脱保护羥酚基反 应。
7. 如权利要求1所述的一种4，6-二硝基间苯二酚的制备方法，其特 征在于所述的硫酸水解反应，温度是120-145X:。
全文摘要
本发明涉及高分子合成材料技术领域，特别是涉及一种以4，6-二硝基间苯二酚的制备方法，用于合成4，6-二氨基间苯二酚等及高分子材料。一种4，6-二硝基间苯二酚的制备方法，包括4，6-二硝基间二氯苯、高分子二元醇、脂肪伯醇和苛性碱水，其特征在于4，6-二硝基间二氯苯在高分子二元醇催化剂的存在下，与脂肪伯醇，苛性碱水溶液，常温或高温条件下，进行催化醚化反应产生的4，6-二硝基-3-甲氧基苯酚与硫酸进行反应，酚醚水解脱保护羟酚基反应，制备4，6-二硝基间苯二酚。本发明同现有技术相比，配方合理，工艺简单，符合产业化生产要求，生产出来的产品不含有机溶剂，聚合物粘度高，热熔性强，填补空白。
文档编号C07C201/00GK101265189SQ20081003673
公开日2008年9月17日 申请日期2008年4月28日 优先权日2008年4月28日
发明者邵性广 申请人:上海安路化工实业有限公司