专利名称：2,2-双[3-氨基-4-(2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法
技术领域：
本发明属于芳香族多元伯胺的制备领域，特别是涉及一种2,2-双[3-氨基-4- (2,4-二氨 基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法。
技术背景芳香族杂环聚合物具有出色的热稳定性、耐核辐射性、阻燃性、耐有机溶剂性以及优 良的高低温力学性能和电气性能，在航天航空、电子微电子、汽车船舶、电气等高性能领 域得到了广泛应用。随着信息电子产品向着高性能化、轻量化、薄型化、精细化发展，对柔性覆铜板(FCCL) 的绝缘材料提出了更高的要求，如需要高耐热、高强度、低介电常数和低介电损耗等。因 此，聚酰亚胺材料在FCCL领域中备受青睐。2,2-双[3-氨基-4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙垸是合成高枝化聚酰亚胺树脂的重要原 料之一，因此，它不仅可应用于FCCL领域，而且还可应用于耐高温聚酰亚胺碳纤维增强 先进复合材料。另外，2,2-双[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷也是合成多马来酰 亚胺树脂的重要原材料。2，2-双[3-氨基-4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷是一种重要的芳香族多元伯胺，但其 制备方法未见有专利、文献报道。 发明内容本发明的目的是提供一种2,2-双[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法， 该方法工艺简单，无需后续的精制提纯工艺，三废少，产品的纯度和收率高，适用于工业 化生产。本发明的化学反应方程式如下,r久戸3^严2叫本发明的一种2,2-双[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙垸的制备方法，包括如下 步骤2,2_双[3_氣基-4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]丙垸，在钯/炭、水合肼溶液以及饱和脂肪 醇溶剂体系中于70。C 85。C温度范围内反应1 5小时后，趁热过滤，冷却母液，滴加纯水， 析出晶体产物，过滤，真空干燥，得到2,2-双[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷晶 体。所述的钯/炭，其钯质量百分数为1% 15%。 所述的水合肼溶液的质量百分比浓度为60% 85%。所述的饱和脂肪醇溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一种或几种混合物。所述的2,2-双[3-氨基-4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]丙烷与钯/炭的重量比为100:1~20。 所述的2,2-双[3-氨基-4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]丙烷与水合肼的摩尔比为1:20~50。 所述的2，2-双[3-氨基-4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]丙垸与饱和脂肪醇溶剂的重量体积比为1克15毫升 100毫升。本发明的有益效果(1) 本发明是制备2，2-双[3-氨基-4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙垸的工业方法；(2) 三废少，对环境友好；(3) 耗时少，节能降耗明显；(4) 操作简单，所涉及的化工原料少；(5) 原料来源方便；(6) 产品纯度达99%以上、收率高。
图是2,2-双[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的分子结构。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明 而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术 人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限 定的范围。实施例1将59.0克(0.1摩尔)2,2-双[3-氨基-4- (2，4-二硝基苯氧基)苯基]丙垸、0.6克钯质量 百分数为15%的钯/炭、600毫升乙醇1000ml乙二醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60 'C，开始滴加质量浓度为60%的水合肼溶液，共250.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成 后，于7(TC 85'C的温度范围内继续搅拌反应1小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，加纯 水，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到44.0克2,2-双[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基) 苯基]丙烷晶体，纯度为99.5%，根据实际获得的2,2-双[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯 基]丙烷的量和理论量(47.0克)，计算得到2,2-双[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙 烷的收率为93.7%。实施例2将59.0克(0.1摩尔)2,2-双[3-氨基-4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]丙烷、8.8克钯质量 百分数为1%的钯/炭和5900ml乙醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60'C，开始滴加质 量浓度为85%的水合肼溶液，共294.1克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70°C~85 'C的温度范围内继续搅拌反应5小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，加纯水，析出结晶产 物，过滤，真空干燥，得到42.6克2，2-双[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷晶体， 纯度为99.4%，根据实际获得的2，2-双[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的量和理 论量(47.0克)，计算得到2,2-双[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙垸的收率为90.7%。实施例3将59.0克(0.1摩尔)2,2-双[3-氨基-4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]丙垸、4.0克钯质量 百分数为5%的钯/炭IOO毫升乙醇和1600ml2-甲氧基乙醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温 至6(TC，开始滴加质量浓度为80%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于7(TC 85。C的温度范围内继续搅拌反应4小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液， 加纯水，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到4L1克2,2-双[3-氨基-4- (2，4-二氨基苯氧 基)苯基]丙垸晶体，纯度为99.1%，根据实际获得的2,2-双[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基) 苯基]丙烷的量和理论量(47.0克)，计算得到2,2-双[3-氨基-4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基] 丙烷的收率为87.4%。
实施例4
将59.0克(0.1摩尔)2,2-双[3-氨基-4- (2，4-二硝基苯氧基)苯基]丙烷、3.0克钯质量 百分数为10%的钯/炭、400毫升乙醇和1200mll,2-丙二醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温 至6(TC，开始滴加质量浓度为80%的水合肼溶液，共300.0克(溶液重量)。水合肼滴加 完成后，于70。C 85'C的温度范围内继续搅拌反应3小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液， 加纯水，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到36.6克2，2-双[3-氨基-4- (2，4-二氨基苯氧 基)苯基]丙烷晶体，纯度为99.5%，根据实际获得的2,2-双[3-氨基-4-(2,4-二氨基苯氧基) 苯基]丙烷的量和理论量(47.0克)，计算得到2,2-双[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基] 丙烷的收率为77.8%。
实施例5
将59.0克(0.1摩尔)2，2-双[3-氨基-4- (2，4-二硝基苯氧基)苯基]丙垸、3.5克钯质量 百分数为10%的钯/炭、160ml甲醇和1200ml 2-乙氧基乙醇加入反应瓶中，搅拌，加热升 温至6(TC，开始滴加质量浓度为85%的水合胼溶液，共280.0克(溶液重量)。水合肼滴 加完成后，于7(TC 85'C的温度范围内继续搅拌反应2小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液， 加纯水，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到41.1克2,2-双[3-氨基-4- (2，4-二氨基苯氧 基)苯基]丙烷晶体，纯度为99.6%，根据实际获得的2，2-双[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基) 苯基]丙垸的量和理论量(47.0克)，计算得到2,2-双[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基] 丙烷的收率为87.5%。
实施例6
将59.0克(0.1摩尔)2,2-双[3-氨基-4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]丙烷、1.6克钯质量 百分数为15%的钯/炭、1000毫升乙醇和1400mll,3-丙二醇加入反应瓶中，搅拌，加热升 温至60。C，开始滴加质量浓度为60%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴 加完成后，于70'C 85'C的温度范围内继续搅拌反应5小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液， 加纯水，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到44.0克2，2-双[3-氨基-4- (2，4-二氨基苯氧 基)苯基]丙垸晶体，纯度为99.2%，根据实际获得的2,2-双[3-氨基-4-(2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的量和理论量(47.0克)，计算得到2,2-双[3-氨基-4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基] 丙垸的收率为93.6%。
实施例7
将59.0克(0.1摩尔)2,2-双[3-氨基-4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]丙烷、2.9克钯质量 百分数为10%的钯/炭、5900ml乙醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60'C，开始滴加质 量浓度为85%的水合肼溶液，共280.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70°C~85 'C的温度范围内继续搅拌反应2.5小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，加纯水，析出结晶 产物，过滤，真空干燥，得到43.0克2,2-双[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙垸晶 体，纯度为99.8%，根据实际获得的2，2-双[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的量 和理论量(47.0克)，计算得到2,2-双[3-氨基-4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙垸的收率为 91.5%。
权利要求
1.一种2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，包括如下步骤2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二硝基苯氧基)苯基]丙烷，在钯/炭、水合肼溶液以及饱和脂肪醇溶剂体系中于70℃～85℃温度范围内反应1～5小时后，趁热过滤，冷却母液，滴加纯水，析出晶体产物，过滤，真空干燥，得到2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷。
2. 根据权利要求1所述的2，2-双[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法， 其特征在于所述的钯/炭的钯质量百分数为1% 15%。
3. 根据权利要求1所述的2,2-双[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙垸的制备方法， 其特征在于所述的水合肼溶液的质量百分比浓度为60% 85%。
4. 根据权利要求1所述的2，2-双[3-氮基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙垸的制备方法， 其特征在于所述的饱和脂肪醇溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、 乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧 基丙醇、2-乙氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一种或几种混合物。
5. 根据权利要求1或2所述的2,2-双[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙垸的制备方 法，其特征在于所述的2,2-双[3-氨基-4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]丙烷与钯/炭的重量比 为腦1 20。
6. 根据权利要求1或3所述的2,2-双[3-氨基-4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方 法，其特征在于所述的2,2-双[3-氨基-4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]丙烷与水合肼的摩尔 比为1:20~50。
7. 根据权利要求1或4所述的2,2-双[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙垸的制备方 法，其特征在于所述的2,2-双[3-氨基-4- (2，4-二硝基苯氧基)苯基]丙垸与饱和脂肪醇溶 剂的重量体积比为1克15毫升 100毫升。
全文摘要
本发明涉及一种2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，包括步骤2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二硝基苯氧基)苯基]丙烷，在钯/炭、水合肼溶液以及饱和脂肪醇溶剂体系中于70℃～85℃温度范围内反应1～5小时后，趁热过滤，冷却母液，滴加纯水，析出晶体产物，过滤，真空干燥，得到2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷晶体。本发明操作简单，无需后续的精制提纯工艺，耗时少，所得产品收率高，纯度达99％以上，适用于工业化生产。
文档编号C07C213/02GK101260054SQ20081003599
公开日2008年9月10日 申请日期2008年4月14日 优先权日2008年4月14日
发明者虞鑫海 申请人:东华大学