专利名称：2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方法
技术领域：
本发明属于芳香族有机化合物的制备领域，特别是涉及2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺 基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方法。 、 背景技术2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷是制备聚酰胺酰亚胺树脂、聚酯酰 亚胺树脂的重要原材料之一，同时，也是环氧树脂的良好的耐热改性剂或固化剂。有关2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙垸的制备方法，迄今尚未见有专 利或公开的文献报道。 发明内容本发明的目的是提供一种2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙垸的制备方 法，该方法工艺简单、成本低、对环境友好、收率和纯度高，适合工业化生产。本发明的2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷化学反应方程式如下<formula>formula see original document page 3</formula><formula>formula see original document page 3</formula><formula>formula see original document page 4</formula>本发明的2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方法，包括如下步(1) 摩尔比为1.00:2.00-2.22的2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(BAHPFP) 和偏苯三甲酸酐(TMA)，在强极性非质子有机溶剂中，惰性气氛，于室温下搅拌反应， 成均相溶液后，加入共沸脱水剂，85'C 21(TC加热升温回流，共沸脱水反应2 18小时；(2) 回收共沸脱水剂及部分强极性非质子有机溶剂，冷却反应液至室温，加水，析 出产物，过滤、洗涤，千燥，得到2，2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷。所述的强极性非质子有机溶剂是N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、 N,N-二甲基乙酰胺 (DMAc)、 N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、 二甲基亚砜(DMSO)中的一种或几种混合物； 所述偏苯三甲酸酐(TMA)与强极性非质子有机溶剂的重量体积比为10克~30克 20毫升 200毫升；所述步骤(1)的共沸脱水剂为苯、甲苯、二甲苯、 一氯苯、邻二氯苯中的一种或儿 种混合物；所述步骤(1)的强极性非质子有机溶剂与共沸脱水剂的体积比为1.0:0.1 10; 所述步骤(2)所述的洗涤溶剂是N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、 N，N-二甲基乙酰胺 (DMAc)或N-甲基-2-P比咯烷酮(NMP); 所述的惰性气氛是氮气气氛。 本发明的有益效果(1) 本发明是制备2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的工业方法，产品 收率和纯度都较高；(2) 溶剂可回收反复套用，不仅可降低生产成本，而且有效地杜绝了环境污染，三废少；(3) 操作简单，反应过程在常压下进行，不涉及也不产生腐蚀性物质，对设备无特殊要 求，投资少，可在同一个反应釜内完成制备2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氣 丙垸的操作过程，生产成本低廉，有利于其进一步推广应用。
图1是2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的分子结构式。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明 而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术 人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限 定的范围。实施例1将18.3竞(0.05摩尔)2，2-双G-氨基-4-羟基苯基)六氟丙垸(BAHPFP)和140毫 升N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP) —起加入反应釜中，室温下搅拌溶解均匀后，加入19.2克 (0.1摩尔)偏苯三甲酸酐(TMA)，搅拌反应呈均相后，加入60毫升二甲苯，氮气气氛， 搅拌，85'C 21(TC加热升温回流，共沸脱水亚胺化反应12小时后，回收共沸脱水剂二甲 苯及部分强极性非质子有机溶剂N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，关闭加热系统，搅拌，自 然冷却至室温，加水，析出固体产物，过滤，用适量的冷NMP溶剂淋洗2次，干燥，得 到33.2克2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷(理论量为35.7克)，纯度 99.4%。根据2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)的投料量和获得的2,2-双 [3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙垸的量，计算得到收率为93.1%。实施例2将18.3克(0.05摩尔)2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙垸(BAHPFP)和80毫升 N,N-二甲基乙酰胺(DMAc) —起加入反应釜中，室温下搅拌溶解均匀后，加入19.2克(0.1 摩尔)偏苯三甲酸酐(TMA)，搅拌反应呈均相后，加入800毫升甲苯，氮气气氛，搅拌， 85'C 21(TC加热升温回流，共沸脱水亚胺化反应18小时后，回收共沸脱水剂甲苯及部分 强极性非质子有机溶剂N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)，关闭加热系统，搅拌，自然冷却至 室温，加水，析出固体产物，过滤，用适量的冷N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)溶剂淋洗2 次，干燥，得到34.5克2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷(理论量为35.7 克)，纯度99.5%，根据2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙垸(BAHPFP)的投料量和获 得的2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的量，计算得到收率为96.5%。实施例3将18.3克(0.05摩尔)2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)和100毫 升N-甲基-2-吡咯垸酮(NMP) —起加入反应釜中，室温下搅拌溶解均匀后，加入21.3克 (0.11摩尔)偏苯三甲酸酐(TMA)，搅拌反应呈均相后，加入60毫升二甲苯，氮气气氛，搅拌，85'C 21(TC加热升温回流，共沸脱水亚胺化反应18小时后，回收共沸脱水剂 二甲苯及部分强极性非质子有机溶剂N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，关闭加热系统，搅拌， 自然冷却至室温，加水，析出固体产物，过滤，用适量的冷NMP溶剂淋洗2次，干燥， 得到34.8克2，2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷，纯度99.0%，根据2,2-双 (3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)的投料量和获得的2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺 基)-4-羟基苯基]六氟丙烷，计算得到收率为97.6%。实施例4将18.3克(0.05摩尔)2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)和80毫 升N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP) —起加入反应釜中，室温下搅拌溶解均匀后，加入20.5克 (0.107摩尔)偏苯三甲酸酐(TMA)，搅拌反应呈均相后，加入100毫升邻二氯苯，氮 气气氛，搅拌，85'C 21(TC加热升温回流，共沸脱水亚胺化反应2小时后，回收共沸脱水 剂邻二氯苯及部分强极性非质子有机溶剂N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，关闭加热系统， 搅拌，自然冷却至室温，加水，析出固体产物，过滤，用适量的冷N-甲基-2-吡咯垸酮(NMP) 溶剂淋洗2次，干燥，得到24.1克2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷，纯 度99.2%，根据2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙垸(BAHPFP)的投料量和获得的2，2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的量，计算得到收率为67.4%。实施例5将18.3克(0.05摩尔)2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)和420 毫升N， N-二甲基甲酰胺(DMF) —起加入反应釜中，室温下搅拌溶解均匀后，加入21.0 克(0.109摩尔)偏苯三甲酸酐(TMA)，搅拌反应呈均相后，加入42毫升甲苯，氮气气 氛，搅拌，85。C 21(TC加热升温回流，共沸脱水亚胺化反应16小时后，回收共沸脱水剂 甲苯及部分强极性非质子有机溶剂N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，关闭加热系统，搅拌，自 然冷却至室温，加水，析出固体产物，过滤，用适量的冷N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂 淋洗2次，真空干燥，得到32.9克2，2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷，纯 度99.0%，根据2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙垸(BAHPFP)的投料量和获得的2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-径基苯基]六氟丙烷，计算得到收率为92.1%。
权利要求
1.2，2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方法，包括如下步骤(1)摩尔比为1.00∶2.00～2.22的2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷BAHPFP和偏苯三甲酸酐TMA，在强极性非质子有机溶剂中，惰性气氛，于室温下搅拌反应，成均相溶液后，加入共沸脱水剂，85℃～210℃加热升温回流，共沸脱水反应2～18小时；(2)回收共沸脱水剂及部分强极性非质子有机溶剂，冷却反应液至室温，加水，析出产物，过滤、洗涤，干燥。
2. 根据权利要求1所述的2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙垸的制备方法， 其特征在于所述的强极性非质子有机溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺DMF、 N，N-二甲基乙 酰胺DMAc、 N-甲基-2-吡咯烷酮NMP、 二甲基亚砜DMSO中的一种或几种混合物。
3. 根据权利要求1所述的2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方法， 其特征在于所述偏苯三甲酸酐TMA与强极性非质子有机溶剂的重量体积比为10克~30 克:20毫升 200毫升。
4. 根据权利要求1所述的2，2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方法， 其特征在于所述步骤(1)的共沸脱水剂选自苯、甲苯、二甲苯、 一氯苯、邻二氯苯中 的一种或几种混合物。
5. 根据权利要求1所述的2，2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方法， 其特征在于所述步骤(1)强极性非质子有机溶剂与共沸脱水剂的体积比为1.0:0.1~10。
6. 根据权利要求1所述的2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙院的制备方法， 其特征在于所述步骤(2)的洗涤溶剂是N,N-二甲基甲酰胺DMF、 N,N-二甲基乙酰胺 DMAc或N-甲基-2-吡咯烷酮NMP。
7. 根据权利要求1所述的2,2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方法， 其特征在于所述的惰性气氛是氮气气氛。
全文摘要
本发明涉及2，2-双[3-(4-羧基酞酰亚胺基)-4-羟基苯基]六氟丙烷的制备方法，步骤包括摩尔比为1.00∶2.00～2.22的2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)和偏苯三甲酸酐(TMA)，在强极性非质子有机溶剂中，惰性气氛，于室温下搅拌反应，成均相溶液后，加入共沸脱水剂，共沸脱水反应2～18小时，回收共沸脱水剂及部分强极性非质子有机溶剂，冷却反应液至室温，加水，析出产物，过滤、洗涤，干燥。本发明操作简单，环境友好，所得产品收率和纯度高，溶剂可反复回收套用，适用于工业化生产。
文档编号C07D209/48GK101230031SQ200810033650
公开日2008年7月30日 申请日期2008年2月18日 优先权日2008年2月18日
发明者虞鑫海 申请人:东华大学