专利名称：3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺的合成方法
技术领域：
本发明属于3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺制备技术，特别是一种3-氨基-4-垸氧基乙酰 苯胺的合成方法。
背景技术：
3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺是染料、医药、光学材料、农用化学品、聚合物及橡胶 材料生产的重要中间体，因此芳硝基物还原为芳胺的反应在有机合成中占有非常重要 的地位。其还原方法包括催化加氢、铁粉还原、硫化碱还原等。其中铁粉还原法产生 大量含有机物的铁泥，且还原得到的氨基物不宜直接用于药物合成；同时铁粉还原法 也使其中的氰基、偶氮基、多硝基还原。硫化碱还原法虽能进行选择性还原，但排放 大量对生态不利的含硫废水。水合肼还原法的研究起于20世纪30年代，初期由于使用 价格昂贵的催化剂而使其应用受到限制。该方法虽然不产生任何对环境有害的产物， 具有清洁、常压进行、后处理简单、转化率高等特点，但是不适合规模化的生产，而 且反应物水合肼属于剧毒品对人体有害。
发明内容
本发明的发明目的在于提供一种清洁的具有工业价值的3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺 的合方法，该方法不仅避免了含硫废水对环境的污染，同时又有高产率低副产物等优 点，而且可以实现连续规模工业化生产的需要。
实现本发明目的的技术解决方案为 一种3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺的合成方法， 将3-硝基-4-烷氧基乙酰苯胺为原料通过在催化剂条件下加入氢气反应生成3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺，步骤如下
第一步，将3-硝基-4-烷氧基乙酰苯胺、催化剂和溶剂加入反应釜中；
第二步，通入氮气除去反应釜中的氧气，再通入氢气排出反应釜中的氮气，并加 压升温；
第三步，反应过程中不断加氢，在反应不再吸氢后停止反应；
第四步，通过减压蒸馏或蒸去溶剂后冷却结晶得到3-氨基-4-垸氧基乙酰苯胺。本发明与现有技术相比，其显著优点(1)合成的产品具有高产率，高纯度的特
点。(2)采用价格低廉的3-硝基-4-垸氧基乙酰苯胺为原料经过一步催化加氢合成3-氨 基-4-烷氧基乙酰苯胺，降低了成本。(3)整个合成过程中避免了三废的产生，是环境 友好的绿色反应。(4)粗品氨基苯甲醚的纯度较高，后处理简单，即通过简单的精馏 即可获得高纯度的3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺。
具体实施例方式
本发明3-氨基-4-垸氧基乙酰苯胺的合成方法，将3-硝基-4-垸氧基乙酰苯胺为原料 通过在催化剂条件下加入氢气反应生成3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺，步骤如下
第一步，将3-硝基-4-垸氧基乙酰苯胺、催化剂和溶剂加入反应釜中，其中3-硝基 -4-烷氧基乙酰苯胺，N02表示氨基的位置不同，分别为邻位，对位。R1，R2，代表甲基 或者乙基；
NHC0R2
第二步，通入氮气除去反应釜中的氧气，再通入氢气排出反应釜中的氮气，并加 压升温；
第三步，反应过程中不断加氢，在反应不再吸氢后停止反应； 第四步，通过减压蒸馏或蒸去溶剂后冷却结晶得到3-氨基-4-垸氧基乙酰苯胺纯品， 通过液相色谱检测纯度。
析出目标产物3-氨基-4-垸氧基乙酰苯胺的分子式如下
<formula>formula see original document page 4</formula>下面以实施例说明本发明的工艺步骤和工艺条件
其中NH2表示氨基的位置不同，分别为邻位，对位。R1,R2，代表甲基或者乙基故 下面以实施例说明本发明不同产物的工艺步骤和工艺条件。 实施例1
3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的制备。将100g2-甲氧基-5-乙酰胺基硝基苯，0.5gRaney Ni (湿重)催化剂，50mL甲醇，5mL30。/。的氨水溶液加入到反应器中，将氢气压力调 至设定压力l.OMPa，温度设定为40'C，幵动磁力搅拌器，开始反应，反应过程不断的 补加氢气。使压力保持在0.8 0. 1.2MPa，在反应不再吸氢后半小时停止。反应结束后， 趁热滤出催化剂，取滤液进行液相色谱分析纯度，2-甲氧基-5-乙酰胺基硝基苯转化率 82%， 3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺选择性100%，减压蒸馏得3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的 纯品69g(产率81%)，纯度99.8%。
实施例2
3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的制备。将100g2-甲氧基-5-乙酰胺基硝基苯，lgRaney Ni (湿重)催化剂，5mL30。/。的氨水溶液，100mL甲醇加入到反应器中，将氢气压力 调至设定压力1. OMPa，温度设定为40'C，开动磁力搅拌器，开始反应，反应过程不断 的补加氢气。使压力保持在0.8 1.2MPa，在反应不再吸氢后半小时停止。反应反应结 束后，趁热滤出催化剂，取滤液进行液相色谱分析纯度，2-甲氧基-5-乙酰胺基硝基苯 转化率90%， 3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺选择性100%，减压蒸馏得3-氨基-4-甲氧基乙酰 苯胺的纯品82g(产率96%)，纯度99.8%。
实施例3
3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的制备。将100g2-甲氧基-5-乙酰胺基硝基苯，2gPd/C (湿重)催化剂，5mL30。/。的氨水溶液，200mL乙醇加入到反应器中，将氢气压力调 至设定压力l.OMPa，温度设定为4(TC，开动磁力搅拌器，开始反应，反应过程不断的 补加氢气。使压力保持在0.8 1.2MPa，在反应不再吸氢后半小时停止。反应结束后， 趁热滤出催化剂，取滤液进行液相色谱分析纯度，2-甲氧基-5-乙酰胺基硝基苯转化率 99%， 3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺选择性100%，减压蒸馏得3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的 纯品82g(产率96%),纯度99.8%实施例4
3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的制备。将100g2-甲氧基-5-乙酰胺基硝基苯，lgRaney Ni (湿重)催化剂，2g水合醋酸钠，100mL甲醇加入到反应器中，将氢气压力调至设 定压力0.5MPa，温度设定为9(TC，开动磁力搅拌器，开始反应，反应过程不断的补加 氢气。使压力保持在0.3 0. 6MPa，在反应不再吸氢后半小时停止。反应结束后，趁热 滤出催化剂，取滤液进行液相色谱分析纯度，2-甲氧基-5-乙酰胺基硝基苯转化率82%， 3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺选择性100%，减压蒸馏得3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的纯品 68g(产率80%)，纯度99.8%。
实施例5
3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的制备。将100g2-甲氧基-5-乙酰胺基硝基苯，2gRaney Ni (湿重)催化剂，10mL20。/。的乙酸钠水溶液，100mL甲醇加入到反应器中，将氢气 压力调至设定压力lMPa，温度设定为6(TC，开动磁力搅拌器，开始反应，反应过程不 断的补加氢气。使压力保持在0.8 1.2MPa，在反应不再吸氢后半小时停止。反应结束 后，趁热滤出催化剂，取滤液进行液相色谱分析纯度，2-甲氧基-5-乙酰胺基硝基苯转 化率99%， 3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺选择性100%，减压蒸馏得3-氨基-4-甲氧基乙酰苯 胺的纯品82g(产率96%)，纯度99.8%。
实施例6
3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的制备。将100g2-甲氧基-5-乙酰胺基硝基苯，2gRaney Ni (湿重)催化剂，10mL20。/。的乙酸钠水溶液，100mL甲醇加入到反应器中，将氢气 压力调至设定压力3MPa，温度设定为6(TC，开动磁力搅拌器，开始反应，反应过程不 断的补加氢气。使压力保持在2.5 3. 5MPa，在反应不再吸氢后半小时停止。反应结束 后，趁热滤出催化剂，取滤液进行液相色谱分析纯度，2-甲氧基-5-乙酰胺基硝基苯转 化率99%， 3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺选择性100%，减压蒸馏得3-氨基-4-甲氧基乙酰苯 胺的纯品82g(产率96%)，纯度99.8%。
实施例7
3-氨基-4_乙氧基丙酰苯胺的制备。将100g2-乙氧基-5-丙酰胺基硝基苯，lgRaney Ni (湿重)催化剂，100mL甲醇，10mL20n/()的乙酸钠水溶液加入到反应器中，将氢气压力调至设定压力l.OMPa,温度设定为60'C，开动磁力搅拌器，开始反应，反应过程 不断的补加氢气。使压力保持在0.8 1.2MPa，在反应不再吸氢后半小时停止。反应结 束后，趁热滤出催化剂，取滤液进行液相色谱分析纯度，2-乙氧基-5-丙酰胺基硝基苯 转化率99%， 3-氨基-4-乙氧基丙酰苯胺选择性100%，减压蒸馏得3-氨基-4-乙氧基丙酰 苯胺的纯品82g(产率96%)，纯度99.8%。 实施例8
3-氨基-4-甲氧基丙酰苯胺的制备。将100g2-甲氧基-5-丙酰胺基硝基苯，lgRaney Ni (湿重)催化剂，lOOmL甲醇，10mL20。/。的乙酸钠水溶液加入到反应器中，将氢气 压力调至设定压力l.OMPa,温度设定为6(TC，开动磁力搅拌器，开始反应，反应过程 不断的补加氢气。使压力保持在0.8 1. 2MPa，在反应不再吸氢后半小时停止。反应结 束后，趁热滤出催化剂，取滤液进行液相色谱分析纯度，2-甲氧基-5-丙酰胺基硝基苯 转化率9將，3-氨基-4-甲氧基丙酰苯胺选择性100%，减压蒸馏得3-氨基-4-甲氧基丙酰 苯胺的纯品82g(产率96%)，纯度99.8%。
实施例9
3-氨基-4-乙氧基乙酰苯胺的制备。将100g2-乙氧基-5-乙酰胺基硝基苯，lgRaney Ni (湿重)催化剂，100mL甲醇，10mL20。/o的乙酸钠水溶液加入到反应器中，将氢气 压力调至设定压力l.OMPa，温度设定为60'C，开动磁力搅拌器，开始反应，反应过程 不断的补加氢气。使压力保持在0.8 1.2MPa，在反应不再吸氢后半小时停止。反应结 束后，趁热滤出催化剂，取滤液进行液相色谱分析纯度，2-乙氧基-5-乙酰胺基硝基苯 转化率99%， 3-氨基-4-乙氧基乙酰苯胺选择性100%，减压蒸馏得3-氨基-4-乙氧基乙酰 苯胺的纯品82g(产率96%)，纯度99.8%。
权利要求
1、一种3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺的合成方法，将3-硝基-4-烷氧基乙酰苯胺为原料通过在催化剂条件下加入氢气反应生成3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺，步骤如下第一步，将3-硝基-4-烷氧基乙酰苯胺、催化剂和溶剂加入反应釜中；第二步，通入氮气除去反应釜中的氧气，再通入氢气排出反应釜中的氮气，并加压升温；第三步，反应过程中不断加氢，在反应不再吸氢后停止反应；第四步，通过减压蒸馏或蒸去溶剂后冷却结晶得到3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺。
2、 根据权利要求l所述3-氨基-4-垸氧基乙酰苯胺的合成方法，其特征在于3-硝基-4-垸氧基乙酰苯胺、催化剂和溶剂之间的质量比为100: 0.2 5: 50~200。
3、 根据权利要求l所述3-氨基-4-垸氧基乙酰苯胺的合成方法，其特征在于催化 剂为Ni， Pa， Ru， Co或Cu金属催化剂或它们的负载物。
4、 根据权利要求l所述3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺的合成方法，其特征在于溶剂为醇类的惰性有机溶剂。
5、 根据权利要求l所述3-氨基-4-垸氧基乙酰苯胺的合成方法，其特征在于第一 步中的反应釜pH为7 11。
6、 根据权利要求5所述3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺的合成方法，其特征在于反应 的pH值用氨水或水合醋酸钠调节。
7、 根据权利要求l所述3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺的合成方法，其特征在于第二 步加压后，使压力在0.01 10MPa之间。
8、 根据权利要求l所述3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺的合成方法，其特征在于第二 步升温后，反应温度在30 180'C之间。
9、 根据权利要求l所述3-氨基-4-垸氧基乙酰苯胺的合成方法，其特征在于3-硝基_4-烷氧基乙酰苯胺的反应分子式中的Ri和R2代表甲基或者乙基。
全文摘要
本发明公开了一种3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺的合成方法。该方法将3-硝基-4-烷氧基乙酰苯胺为原料通过在催化剂条件下加入氢气反应生成3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺，将3-硝基-4-烷氧基乙酰苯胺、催化剂和溶剂加入反应釜中；通入氮气除去反应釜中的氧气，再通入氢气排出反应釜中的氮气，并加压升温；反应过程中不断加氢，在反应不再吸氢后停止反应；通过减压蒸馏或蒸去溶剂后冷却结晶得到3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺。本发明合成的产品具有高产率，纯度高；采用价格低廉的3-硝基-4-烷氧基乙酰苯胺为原料经过一步催化加氢合成3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺，降低了成本；整个合成过程中避免了三废的产生，是环境友好的绿色反应；粗品氨基苯甲醚的纯度较高，后处理简单。
文档编号C07C233/43GK101492385SQ200810018790
公开日2009年7月29日 申请日期2008年1月25日 优先权日2008年1月25日
发明者王明和, 程广斌 申请人:南京理工大学;宁夏明盛染化有限公司