专利名称：：制备酯取代的二芳基碳酸酯的方法制备酯取代的二芳基碳酸酯的方法
背景技术：
：酯取代的二芳基碳酸酯如双曱基7jc杨基碳酸酯(BMSC)已证实是在通过二芳基碳酸酯与二羟基化合物熔融反应制备聚碳酸酯中有用的原材料。参见例如，美国4,323,668，其中双曱基水杨基碳酸酯与切酚A的聚M率显示高于双酚A与未取代二芳基碳酸酯如二苯基碳酸酯的相应聚合速率。采用酯取代的碳酸酯如BMSC形成的聚碳酸酯产物含有大量的反应副产物，例如尤其是酯取代i^(例如水杨酸曱酯(MS))，经常在获得最终聚碳酸酯产物之前除去。为了获得高效率并降低聚碳酸酯生产设^^产生的无用副产物，期望发l^皮去除的副产物的用途。本发明提供了1^]副产物酉旨取代酚制备酯取代的二芳基碳酸酯的方法。发明概述一种实施方式中，本发明提供了制备酯取代的二芳基碳酸酯的改进方法，该酯取代的二芳基碳酸酯是通过^it气与来自于<^]氬氧化四娱基辨、氲氧化四娱基铵,或者氢氧化四娱基構和氢氧化四烷基铵二者作为催化剂的^过程的酯取代酚的循环流反应制备的，其中该氢氧化四烷基锛或氢氧化四烷基铵的至少一个烷基为甲基。改进包括如下步骤在将循环流与光气反应以形成酯取代的二芳基碳酸酯之前，处理该循环流，从该循环流中降低三烷基胺、三烷基膦或者三烷基胺和三烷基膦二者(如果存在)的浓度。另一实施方式中，本发明提供了使用酯取代的二芳基碳酸酯作为碳酸酯源制备聚碳酸酯的改进方法，该酯取代的二芳基碳酸酯是通过使光气与来自于使用氢氧化四^&構、氳氧化四:^44耍、或者氢氧化四^&镇和氢氧化四^^铵二者作为催化剂的反应过程的酯取代酚的循环流反应制得的，其中该氢氧化四烷基辚或氢氧化四烷基铵的至少一个烷基为甲基。改进包括如下步骤在将循环流与光i应以形成酯取代的二芳基碳酸酯之前，处理该循环流，从该循环流中降低三烷基胺、三烷基膦、或者三烷和三烷基膦二者(如果存在)的浓度。另一实施方式中，本发明提供了用于制备聚碳酸酯的设备。该设备包括(i)熔融聚合反应器体系，包括含^混合物的反应容器，所i^Ml';F^物包括二羟基化合物、酯取代的二芳基碳酸酯、和催化剂，其中该催化剂包括氢氧化四^^铵、氢氧化四娱基祷、或者氢氧化四^4铵和氢氧化四^&镇二者，其中该氬氧化四^&镜或氢氧化四^^铵的至少一个^^为曱基，(ii)酯取代的二芳基碳酸酯反应器体系，包括含有酯取代酚和光气的反应容器，(iii)酯取代酚循环管线，其与熔融聚合^ZH^系和酉旨取代的二芳基碳酸酉旨反应器体系二者相连接，该循环管线含有酯取代S^口催化剂降解产物的循环流，其中该催化剂降解产物包括三^1^胺、三烷基膦、或者三烷基胺和三烷基膦二者，和(iv)用于降低酯取代酚循环管线中催化剂降解产物浓度的装置(means),与熔融聚合反应器体系和酯取代的二芳基碳酸酉旨^器体系之间的酯取代酚循环管线相连接。图1为表示实施例1~7中所达到的转化水平的图。图2为显示本发明实施方式的方框图。图3为显示本发明实施方式的方框图。发明详述使用酯取代的二芳基碳酸酯熔融生产聚碳酸酯或聚碳酸酯低聚物产生多种副产物，包括酯取代酚。为了实现高设备效率，经常期望将该副产物再循环以形成、或者重整为适合用于、或者再用于熔融生产设备的酯取代的二芳基碳酸酯。这种途径的优点在于，在流线化的同时降4氐了聚碳酸酯生产期间产生的副产物废物的量，和降低了熔融聚碳酸酯生产设备所产生的成本。为了实现再循环的酯取代酚高转化率地转化为酯取代的二芳基碳酸酯，而无需使用过量的光气，本申请中发现应在酯取代的二芳基碳酸酯的形成反应之前降低循环副产物酯取代酚流中具有至少一个甲基的三烷基胺和三烷基膦的水平。参照如下本发明优选实施方式的详细说明和其中所包含的实施例，可以更容易地理解本发明。该说明书和随后的权利要求书中，对定义为具有如下含义的一些术语进行说明单数形式"a"、"an"、和"the，，包括复数对象，除非上下文清楚地相反指出。"聚碳酸酯，，表示结合了衍生自至少一种二羟、基芳族化合物的重复单元的聚碳酸酯，包括共聚酯碳酸酯，例如包括衍生自间^酚、双酚A、和十二双酸的重复单元的聚碳酸酯。本申请的说明书和权利要求书中任何内容都不应认为是将该聚碳酸酯限定为仅一种二羟基残基，除非上下文清楚地限定。由此，本申请包括具有2、3、4、或更多类型二羟基化合物的残基的共聚碳酸酯。"选择性"表示转化为产物酯取代的二芳基碳酸酯而不是不期望的副产物的酯取代酚的量。其计算为(转化为摩尔酯取代的二芳基碳酸酯的酯取代酚摩尔凄W消耗的酯取代酚的总摩尔数)。"转化率"是指由原材料酯取代酚形成的酯取代的二芳基碳酸酯的总量。其计算为100-((酯取代酚重量/(酯取代酚重量+酯取代的二芳基碳酸酯重量+副产物重量))*100)。"催化剂降解产物"是指其中氢氧化三烷基(铵或镇)用作催化剂的反应中可能产生的三烷基(胺或膦)。用作催化剂的氢氧化三烷基(铵或锛)具有用于至少一个其烷基的曱基。所获三烷基(胺或膦)催化剂降解产物也具有用于至少一个其烷基的甲基。本申请说明书和权利要求书中的数值反映了平均值。另外，该数值应理解为包括与还原为相同数量的有效数和数值(其与所述值的差小于本申请中用于测量该值的测量技术的实验误差)时相同的数值。美国专利申请2006/0025622(将其引入本申请中作为参考)，讨论了用于由酯取代酚生产酯取代的二芳基碳酸酯的几种技术。如该文献中所公开的那样，由酯取代酚制备酯取代的二芳基碳酸酯的优选方法包括如下步骤在^應催化剂、相转移催化剂、或者二者的存在下使酯取代酚与光气反应。已发现这些催化剂促进了酯取代的二芳基碳酸酯产物的形成和起到了使产物中中间体酯取代的苯基氯曱酸酯的存在量最小的作用。适宜的相转移催化剂可广泛地获得，且包括脂肪族胺的季铵盐、芳族胺的季铵盐、季锛盐、锍盐、聚醚等。相转移催化剂的用量典型地范围为0.1-2mol。/o催化剂、且优选为0.25~1.0mol。/。催化齐寸/每摩尔所用酯取代酚。本发明的另一实施方式中，包括7k^作为用于形成酯取代的二芳基碳酸酯的催化剂。用作本发明催化剂的优选叔胺为三乙胺。^k^l崔化剂的用量通常为0.01~1.00mol%、例如O.Ol0.09mol。/。催化剂，基于反应混合物中所用酯取代酚的摩尔数。用于使用酯取代的二芳基碳酸酯作为碳酸酯源制备聚碳酸酯或聚碳酸酯低聚物的优选方法，公开于美国专利申请2005/0234211和2006/0069228(将二者并入本申请中作为参考)。这些公开内容中，说明了可以将非酯取代的二芳基碳酸酯如DPC替换为酯取代的二芳基碳酸酯如BMSC以提高聚合反应速率。另外，这些公开内容中，说明了经常优选的是，酯取代的二芳基碳酸酯与二羟基组合物的反应被诸如氢氧化季铵或氢氧化季铸等的催化剂所催化。这些氲氧化物起到促进f灰酸酯源与二羟基组合物的自由羟基端之间的酯交换反应的作用。尤其是出于热稳定性、成本、和工业效用原因，这些化合物的优选实例为氢氧化四曱基铵和氪氧化四曱基镜。在消耗这些优选催化剂时，在使用其的反应中，产生包括三烷基胺(例如三曱基胺)、三烷基膦(例如三曱基膦)、或者二者的催化剂降解产物。由于在乙基胺或乙基膦催化剂例如三乙胺或三乙基膦的存在下优选地实现了使用酯取代酚生产酯取代的二芳基碳酸酯，预期三烷基胺、或三烷基膦，降解产物(其中至少一个烷基为曱基)有助于、或者至少不^碍该反应的促进。但是，本申请已发现，酯取代酚中，如果存在三烷基胺和三烷基膦催化剂降解产物(其具有至少一个曱基)(例如三曱基胺、二甲基乙基胺、二乙基曱基胺、三曱基膦、二曱基乙基膦、和/或二乙基曱基膦)，导致其不足地转化为酯取代的二芳基碳酸酯，由此需^^吏用过量的光气以实现较高转化率。一种实施方式中，本发明提供了制备酯取代的二芳基碳酸酯的改进方法，其通过^it气与来自于^^氛氧化四^tt镜、氢氧化四^^铵、或者氢氧化四^&锛和氢氧化四烷基铵二者作为催化剂的反应过程的酯取代酚的循环流反应制备，改进包括在与光i应之前，如果存在催化剂降解产物，处理该循环流以降低催化剂降解产物浓度，其中该催化剂降解产物包括三烷基膦、三烷基胺、或者三烷基膦和三烷基胺二者，和其中该氢氧化四烷基镇或氢氧化四烷基铵的至少一个烷基为曱基。优选实施方式中，进行循环酯取代酚流与光气的反应以使酯取代酚转化为酯取代的二芳基碳酸酯的转化率大于80%，例如大于90%、更优选地大于95%、且最优选地大于98%。本发明方法制得的酯取代的二芳基碳酸酯的用途并无特别限制。优选实施方式中，该酯取代的二芳基碳酸酯可以用作聚碳酸酯熔融生产中的碳酸酯源，如上引用的参考文献中所公开的那样。例如，本发明才是供了使用包括酯取代的二芳基碳酸酯的碳酸酯源制备聚碳酸酯的改进方法，该酯取代的二芳基碳酸酯通过使光气与来自于^^]氢氧化四娱羞镇、氢氧化四^^铵、或者氢氧化四^&辨和氢氧化四^&铵二者作为催化剂的反应过程的酯取代酚的循环流反应制得，改进包括在与光i应之前，如果存在催化剂降解产物，处理该循环流以降低催化剂降解产物浓度。该催化剂降解产物包括三烷基膦、三烷基胺、或者三烷基膦和三烷基胺二者。该氢氧化四烷基锛或氢氧化四烷基铵的至少一个烷基为甲基。无论是否存在催化剂P争解产物，进行处理循环流的步骤，使得如果催化剂降解产物存在就降低其浓度。优选实施方式中，分析酯取代酚循环流以确定处理之前催化剂降解产物的浓度。例如，常见情形是，循环流中催化剂降解产物的存在量大于1.00ppm。本发明的优选实施方式中，处理该循环流，1"吏得处理之后循环流中催化剂降解产物的存在量小于1.00ppm、更优选地小于0.75ppm、更加优选地小于0.50ppm、和最优选地小于(X25ppm。用于降低催化剂降解产物浓度的方式并无特别限制，其可以通过从循环流中蒸发或蒸馏降解产物来实现。由于三烷基胺和三烷基膦可溶于水，已发现优选地将该循环流在7J^甜是体系中用水洗涤。也已发现，酯取代酚循环流的酸洗是萃取该催化剂降解产物的适宜方法。另一实施方式中，该催化剂降解产物浓度可以通过如下方式降低用含有催化剂降解产物浓度低于该循环流的酯取代酚流(例如，纯酯取代酚的流)稀释该循环流。该方法如上详述，本发明涉及了如下发现，如果在与光^X应的酯取代酚流中存在特定催化剂降解产物，将妨碍酯取代的二芳基碳酸酯的形成，由此需务使用过量光气以实现高转化率。可以在与光^应以制得酯取代的二芳基碳酸酯之前，通过从酯取代酚流中除去降解产物或者通过用含有较低浓度的催化剂降解产物的另一酯取代酚流稀释该酯取代酚流，降低催化剂降解产物浓度。该酯取代酚的循环流来自于使用氬氧化四烷基铵、氢氧化四烷基構、或者氢氧化四烷基铵和氢氧化四烷基镇二者作为催化剂的反应过程，其中该氢氧化四烷基铵或氢氧化四烷基锛的至少一个烷基为曱基。产生该循环流的反应并无特別限制。例如，该循环流可以来自于生产聚碳酸酯或共聚碳酸酯低聚物或聚合物的熔融聚合反应，或者使用氩氧化四烷基铵或氢氧化四烷基镇(其中各个烷基的至少一个为甲基)作为催化剂的任意其它反应。当氢氧化四烷基铵或氬氧化四烷基辚的至少一个烷基为甲基时，它们的降解产物(即，三烷基胺或三烷基膦)可以具有曱基烷基。如上所述，已发现这些具有至少一个曱基的三烷基胺或三烷基膦妨碍了酯取代的二芳基碳酸酯的形成反应。9优选实施例中，该酯取代酚循环流来自于聚碳酸酯熔融生产设备，其使用氢氧化四曱基铵或氢氧化四曱基镇作为催化剂以进行二羟^^化合物的自由羟基端与作为碳酸酯源的酯取代的二芳基碳酸酯的反应。酯取代的二芳基碳酸酯本发明的一方面中，提供了由具有结构式II的酯取代酚的循环流制备具有结构式I的酯取代的二芳基碳酸酯的方法，其中，R'每次出现时独立地为C广C2(^絲、CrC2o环烷基、或Q-C20芳基；R"每次出现时独立地为卤素原子、tt、硝基、C广C2o烷基、Q-C2o环烷基、CrC2o芳基、C广C2o烷氧基、CVC2o环烷tt、C4-C加芳綠、C广C2。烷1^L基、CrC2o环烷基疏基、Q-C2o芳^5危基、CrC20烷基亚磺酰基、0(:20环烷基亚磺酰基、CrC2o芳基亚磺酰基、CrC20烷基,黄酰基、C4-Qo环烷基磺酰基、C4-C20芳基磺酰基、Q-C20烷tt羰基、C4-C20环烷緣羰基、C4-C20芳HJ^tt、C2—C60步克基氛基、C6-C6o玉不》克基JlJ^、CrC6o芳基tt、C4-C40》克基M^n、C4-C4o环烷基tt羰基、CrC4。芳基tt羰基、或C)-C2。酰基絲；且b每次出现时独立地为0-4的整数。可以采用本发明方法制得的酯取代的二芳基碳酸酯的实例包括双甲基水杨基碳酸酯(即BMSC)(CAS登记号82091-12-1)、双乙基水杨基石友酸酯、双丙基水杨基碳酸酯、双丁基水杨基碳酸酯、双苄基水杨基碳酸酯、双甲基4-氯水杨基碳酸酯等。通常，双甲基水杨基碳酸酯由于其分子量较低和蒸汽压较高而优选地用于熔融聚7碳酸酯合成。依据本发明使用的酯取代酚的循环流包括选自具有结构式II的酚之中的至少一种〗匕合物，酯取<戈酚:其中，R1、W和b定义如结构式I。杨酸曱酯(即MS)、水杨酸乙酯、水杨酸丙酯、水杨酸丁酯、水杨酸节酯、4-氯水杨酸曱酯等。通常，MS是使用BMSC的酯交^^应的副产物。另外，MS是用于制备BMSC的优选的酯取代酚，如上引用的专利中所述。另外，依据本发明回收的MS可以用于形成BMSC。反应催化剂和它们的降解产物如上详述，用于熔融生产聚碳酸酯的优选的聚合催化剂包括结构式III的氢氧化四烷基铵和氬氧化四烷基镇，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中，R3R6表示长度为1~30个、例如1~4个碳原子的烷基；R3~R6中的至少一个为-(CH3)基团；且X+表示磷或氮。结构式III的氢氧化四烷基铵和氢氧化四烷基繞的适宜和非限定性实例为氢氧化三曱基镜、氩氧化二乙基二曱基镇、氢氧化四曱基铵和氳氧化二乙基二曱基铵。随着使用结构III的催化剂的反应进行，可能形成催化剂降解产物。依据所选催化剂，该催化剂降解产物将具有结构IV,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中，R7~R9表示长度为1~30个、例如1~4个石1^子的》錄；且X表示磷或氮。当结构式in的催化剂具有一个-(CH3)基团时，117~119中的一个可以为-(CH3)基团。当具有结构式III的催化剂具有至少两个-(CH3)基团时，R7~R9中的至少一个可以为-(CH3)基团。例如，当结构式m的催化剂为氢氧化四曱基铵时，该催化剂降解产物，如果存在，包括三曱基胺。如果结构式m的催化剂为氢氧化四曱基構，该催化剂降解产物，如果存在，包括三甲基膦。如果氢氧化四甲基(镇和铵)二者用作催化剂，那么催化剂降解产物中可以存在三曱基(膦和胺)二者。另一实施方式中，其中具有结构式m的催化剂为氢氧化二乙基二甲基镜，该催化剂降解产物，如果存在，包括二乙基曱基膦、乙基二曱基膦、或其组合。又一实施方式中，其中具有结构式m的催化剂为氢氧化二乙基二曱差^铵，该催化剂降解产物，如果存在，包括二乙基曱基胺、乙基二曱基胺、或其组合。该设备如图2中详述，另一实施方式中，本发明提供了用于制备聚碳酸酯的设备。该设备201包括(i)熔融聚合反应器体系203,(ii)酯取代的二芳基碳酸酯反应器体系205，(iii)酯取代酚循环管线207，和(iv)用于P务低该酯取代酚循环管线中催化剂降解产物浓度的装置209。该(i)熔融聚合反应器体系203包括含有反应混合物的反应容器，该反应混合物包括二羟基化合物、酯取代的二芳基碳酸酯、和催化剂。该催化剂包括氢氧化四烷基铵、氢氧化四烷基镇、或者氢氧化四烷基铵和氢氧化四烷基镇二者，其中至少一个烷基为曱基。该熔融聚合反应器体系可以是如上在所引用并引入的专利申请文献中所描述的那样。例如，该反应器体系、反应条件、和反应混合物的组成优选地如所引用参考文献中所公开的那样。该(ii)酯取代的二芳基碳酸酯反应器体系205包括含有酯取代酚和光气的反应容器。该酯取代的二芳基碳酸酯反应器体系并无特别限制，且优选地如美国专利申请10/984,318(如上引用并引入作为参考)中所述。该(iii)酯取代酚循环管线207与该熔融聚合^H^系203和酯取代的二芳基碳酸酯^S胁系205二者连接。该循环管线207含有酯取代S^口催化剂降解产物的循环流，其中该催化剂降解产物包括三^4胺、三^、或者二者。该(iv)用于降低该酯取代酚循环管线中催化剂降解产物浓度的装置209连接于熔融聚合^系203和酯取代的二芳基碳酸酯^H^系205之间的酯取代酚循环管线207。示例性实施方式中，装置209a射崔化剂降解产物从循环管线207中除去。例如，装置209可以是设置于循环管线上的含有水或酸的含7辉取塔、蒸发器、蒸馏塔、或其任意组合。另一实施方式中，装置209用M过用催化剂降解产物浓度较低的另一酯取代酚流稀释该循环流，P争低该循环管线中催化剂降解产物浓度。该实施方式中，装置209含有连同纯净酯取代酚管线的';l^^槽。如图3中所示，另一实施方式中，除了如上所述的(i)熔融聚合反应器体系303、(ii)酯取代的二芳基碳酸酯反应器体系305、(iii)酯取代酚循环管线307、和(iv)用于降低酯取代酚循环管线中催化剂降解产物浓度的设备309之外，该设备301进一步包括S旨取代的二芳基碳酸酯管线311。该酯取代的二芳基碳酸酯管线311将酯取代的二芳基碳酸酯_^11^系305与熔融聚合^^系303连接。该酯取代的二芳基碳酸酯管线311含有使用循环管线307中含有的循环酉旨取代酚在(ii)酉旨取代的二芳基碳酸酯^Z跳系305中形成的西旨取代的二芳基碳酸酯。实施例提供了详细描ii^发明的如下实施例。该实施例不应认为是限定本发明的范围，而仅^f又是其示意性和^A性的。设备2L玻璃反应器装有双联6-刀片搅拌器、再循环回路、回流冷凝器、和用于加入光气和NaOH溶液的入口。在再循环回路中安装pH电极。实施例l(MS)在反应器中注入470mL二氯曱烷、246g水杨酸曱酯(1.62mol)和0.062g三乙胺(0.000614mo1)。以4.0g/min的速率加入光气(112g,U3mo1)28分钟。以16.9g/min的速率加入22。/o氢氧化钠，直到已加入约370g，随后以足以保持pH为约12的可变速率加入该22%氢氧化钠。加入约94g光气之后，加入另外量的三乙胺(1.6g，0.016mol)。整个反应中搅拌的反应混合物的颜色为白色。实施例2(掺有0.25ppmTMA的MS)在反应器中注入470rnL二氯曱烷、246g水杨酸曱酯(1.62mol)和0.062g三乙胺(0.000614mol)和53微升0.125%三曱基胺水溶液。以4.0g/min的速率加入光气(112g，1.13mol)28分钟。以16.9g/min的速率加入22%氢氧化钠，直到已加入约260g，随后以足以保持pH为约11.5的可变速率加入该22%氢氧化钠。加入约94g光气之后，加入另外量的三乙胺(1.6g，0.016mol)。实施例3(掺有lppmTMA的MS)在反应器中注入470rnL二氯曱烷、246g水杨酸甲酯(1.62mol)和0.062g三乙胺(0.000614mol)和1.1微升25%三曱基胺水溶液。以4.0g/min的速率加入光气(112g,1.13mol)28分钟。以16.9g/min的速率加入22%氬氧化钠，直到已加入约415g,随后以足以保持pH为约12的可变速率加入该22。/。氢氧化钠。加入约94g光气之后，加入另外量的三乙胺(1.6g,0.016mol)。实施例4(掺有5ppmTMA的MS)在反应器中注入470rnL二氯曱烷、246g水杨酸曱酯(l.62mol)和0.062g三乙胺(0.000614mol)和5.3微升25%三曱基胺水溶液。以4.0g/min的速率加入光气(112g,1.13mol)28分钟。以16.9g/min的速率加入22%氢氧化钠，直到已加入约415g，随后以足以保持pH为约12的可变速率加入该22%氢氧化钠。加入约9化光气之后，加入另外量的三乙胺(1.6g，(X016mo1)。实施例1~4结果下面表1中描述了实施例1~4的结果，其显示了TMA的存在与MS转化为BMSC的转化率之间的关系。MS到BMSC的转化率P錄TMA催化剂降解产物浓度的增加而降低。实施例5:具有lppmTMA或更少的回收MS在反应器中注入470rnL二氯曱烷、246g回收的水杨酸曱酯(1.6Zmol)(从使用TMAH作为催化剂的低聚物反应器塔顶中回收，通过GC-MS测量，含有约lppmTMA，基于MS质量)、0.062g三乙胺(0,000614mol)。以4.0g/min的速率加入光气(112g，U3mol)28分钟。以16.9g/min的速率加入22%氢氧化钠，直到已加入约430g，随后以足以保持pH为约12的可变速率加入该22%氢氧化钠。加入约斜g光气之后，加入另外量的三乙胺(l^g，(X016mo1)。实施例5结果实施例5证实了来自于使用四曱基氳氧化铵作为催化剂的^过程中的未纯化的MS循环流可以含有TMA催化剂降解产物。此时，该产物在循环MS中存在的量为约lppm。实施例5的转化率结果与具有近似量的TMA的实施例3相比，在加入U3mo1光气之后实现了约70%的转化率。实施例6:含水HC1萃取的循环MS14在反应器中注入470mL二氯曱烷、246g回收的7jc^酸曱酯(i.62mol)(从使用TMAH作为催化剂的低聚物反应器塔顶中回收,并用等体积的1NHC1洗涤，随后在分液漏斗中与酸溶液分离，通过GC-MS分析，含有小于lppm的TMA，基于MS质量)、0.062g三乙胺(0.000614mol)。以4.0g/min的速率加入光气(l12g,U3mo1)28分钟。以16.9g/min的速率加入22%氢氧化钠，直到已加入约404g,随后以足以保持pH为约12的可变速率加入该22%氢氧化钠。加入约94g光气之后，加入另外量的三乙胺(1.6g,0.016mol)。实施例7:水萃取的循环MS在反应器中注入470mL二氯甲烷、246g回收的水杨酸曱酯(1.62mol)(从使用TMAH作为催化剂的低聚物反应器塔顶中回收，并用等体积的去离子水洗涤，随后在分液漏斗中与含水溶液分离，通过GC-MS分析，含有小于lppm的TMA，基于MS质量)、0.062g三乙胺(0.000614mo1)。以4.0g/min的速率加入光气(112g，U3mol)28分钟。以16.9g/min的速率加入22%氢氧化钠，直到已力口入约404g,随后以足以保持pH为约12的可变速率加入该22%氬氧化钠。加入约94g光气之后，加入另外量的三乙胺(1.6g，0.016mol)。实施例6和7结果实施例5的循环MS流，在其与光^1^之前，在实施例6中用酸洗涤，在实施例7中用水洗涤，由jt(^人该流中萃取催化剂降解产物TMA。这些实施例中，将TMA萃取到MS流中含量小于lppm。萃取TMA之后，将该MS流与光U应，实现了超过99。/。的转化率，这近似于实施例1的纯MS的转化率。实施例6和7进一步证实了在BMSC形^^之前从循环MS流中萃取催化剂降解产物的需要t生。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>权利要求1.在通过使光气与酯取代酚的循环流反应制备酯取代的二芳基碳酸酯的方法中，所述酯取代酚的循环流来自使用氢氧化四烷基鏻、氢氧化四烷基铵或者使用氢氧化四烷基鏻、氢氧化四烷基铵二者作为催化剂的反应过程，改进包括在与光气反应之前，如果存在催化剂降解产物，处理该循环流，降低催化剂降解产物浓度，其中该催化剂降解产物包括三烷基膦、三烷基胺，或者三烷基膦和三烷基胺二者，和其中该氢氧化四烷基鏻或氢氧化四烷基铵的至少一个烷基为甲基。2.权利要求1的改进，其中最初存在催化剂降解产物，JUi循环流中使其降低到小于1.00ppm的浓度。3.权利要求1的改进，其中通过用含水溶液洗涤循环流P争低该循环流中催化剂降解产物浓度。4.权利要求3的改进，其中该含水溶液为水。5.权利要求3的改进，其中该含水溶'^:酸性的。6.权利要求1的改进，其中通过使该循环流与含有催化剂降解产物浓度低于该循环流的酉旨取代酚流:^洽，降^f氐该循环流中催化剂降解产物浓度。7.权利要求1的改进，其中该氢氧化四烷基镇包括氩氧化四甲基辨、氬氧化二乙基二甲基镜，或者氢氧化四甲基辨和氩氧化二乙J^甲基镇二者，和该氢氧化四;^&铵包括氬氧化四曱基铵、氢氧化二乙基二曱基铵，或者氢氧化四甲基铵和氢氧化二乙g甲_&4妄二者。8.权利要求1的改进，其中该催化剂降解产物为三曱、二乙基曱tt、二曱基乙、三曱、二乙基曱tt、二甲基乙tt、或者它们的任意组合。9.在使用包含酯取代的二芳基碳酸酯的碳酸酯源制备聚碳酸酯的方法中，所述酯取代的二芳基碳酸酯是通过使光气与酯取代酚的循环流反应制备的，所述酯取代酚的循环流来自^i]氢氧化四^^镇、氢氧化四^&铵或者^^氬氧化四fe^辚、氢氧化四烷基铵二者作为催化剂的^过程，改进包括在与光^X应之前，如果存在催化剂降解产物，处理该循环流，降低催化剂降解产物浓度，其中该催化剂降解产物包括三烷基膦、三烷M,或者三烷基膦和三烷基胺二者，和其中该氢氧化四烷基辚或氢氧化四烷基铵的至少一个烷基为曱基。10.权利要求9的改进，其中存在催化剂降解产物，JL^循环流中使其降^f'J小于1.00ppm的j农度。11.权利要求9的改进，其中通过用含水溶液洗涤循环流降^氐该循环流中催化剂降解产物浓度。12.权利要求ll的改进，其中该含水溶液为水。13.权利要求11的改进，其中该含水溶;:酸性的。14.权利要求9的改进，其中通过使所述循环流与含有催化剂降解产物浓度低于该循环流的酯取代酚流^曰洽，P条低该循环流中催化剂降解产物浓度。15.权利要求9的改进，其中该氬氧化四^4镇包括氢氧化四曱基辨、氢氧化二乙fci曱基镇、或者氢氧化四曱基锛和氢氧化二乙基二甲基镇二者，和该氢氧化四烷基铵包括氢氧化四曱基铵、氢氧化二乙l二曱基铵、或者氢氧化四曱基铵和氬氧化二乙l二甲基铵二者。16.权利要求9的改进，其中该催化剂降解产物为三曱基膦、二乙基曱rt、二曱基乙JJ錄、三甲M、二乙基甲tt、二曱基乙、或者它们的任意组合。17.—种用于制备聚碳酸酯的设备，包括(i)熔融聚合反应器体系，其包括含反应'"曰D^物的反应容器，所i^M^曰t^t勿包括二羟基化合物、酯取代的二芳基碳酸酯和催化剂，其中该催化剂包括氪氧化四》M^铵、氪氧化四^^镇，或者氢氧化四^^铵和氯氧化四烷基鍵二者，其中该氢氧化四》絲镇或氬氧化四^&铵的至少一个^&为曱基，(ii)酯取代的二芳基碳酸酯反应器体系，其包括含有酯取代斷。光气的反应容器，(iii)酯取代酚循环管线，其与所i^容融聚合^H^系和西旨取代的二芳基碳酸酉旨^I器体系二者相连接，该循环管线含有酯取代S^口催化剂降解产物的循环流，其中该催化剂降解产物包括三)^^务、三;^4膦，或者三;^tt和三^^膦二者，以及(iv)用于降低酯取代酚循环管线中催化剂降解产物浓度的装置，其与熔融聚合反应器体系和酯取代的二芳基碳酸酯反应器体系之间的酯取代酚循环管线相连接。18.权利要求17的设备，进一步包括(v)酯取代的二芳基碳酸酯管线，其与熔融聚合反应器和酯取代的二芳基碳酸酯反应器体系二者连接，该酯取代的二芳基碳酸酯管线含有在该酯取代的二芳基碳酸酯^1系中形成的酯取代的二芳基碳酸酯。19.权利要求18的设备，其中用于降低酯取代酚循环管线中催化剂降解产物浓度的装置为含水萃取塔。20.权利要求18的设备，其中用于降低酯取代酚循环管线中催化剂降解产物浓度的装置为混合槽，包括含有催化剂降解产物浓度低于所述酯取代酚循环管线的酯取代酚的酯取代酚管线。21.权利要求18的设备，其中用于降低酯取代酚循环管线中催化剂降解产物浓度的装置为蒸馏塔。全文摘要一种制备酯取代的二芳基碳酸酯的改进方法，该酯取代的二芳基碳酸酯通过使光气与来自于使用氢氧化四烷基铵催化剂、氢氧化四烷基鏻催化剂、或者氢氧化四烷基铵催化剂和氢氧化四烷基鏻催化剂二者的反应过程的酯取代酚的循环流反应制备，其中该氢氧化四烷基铵或氢氧化四烷基鏻的至少一个烷基为甲基。改进包括如下步骤在将循环流与光气反应以形成酯取代的二芳基碳酸酯之前，处理该循环流，降低三烷基胺、三烷基膦、或者三烷基胺和三烷基膦二者(如果存在)的浓度。文档编号C07C68/02GK101454271SQ200780019674公开日2009年6月10日申请日期2007年5月8日优先权日2006年5月31日发明者保罗·W·巴克利,帕特里克·J·麦克洛斯基,戴维·M·达达里斯申请人:沙伯基础创新塑料知识产权有限公司