专利名称：三氟甲基化用反应试剂的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及在三氟甲基化中使用的反应试剂。
背景技术：
通过向各种有机化合物中导入三氟甲基，会带来提高医农药的生理活 性、提高功能性材料的性能等极多的功效已广为人知。所以，迄今为止人 们已经研究出了将有机化合物直接三氟甲基化的反应试剂。
非专利文献1~5所记载的三氟曱磺酸-S-(三氟甲基)二苯并噻吩鎗可 以将多数有机化合物的碳-氬键变换成碳-三氟甲基键，但是其缺点是制造 三氟甲磺酸-S-(三氟曱基)二苯并噻吩鎗极为复杂、且昂贵。
在非专利文献6和7中，公开了使用二氯二氟甲烷、二溴二氟甲烷或 溴氯二氟甲烷，与镉、锌、或铜的三氟曱基化反应，但是可以应用的反应 限于有机卤化物中的卤素与三氟甲基的取代反应。
非专利文献8记栽了使用三氟甲磺酸(三氟甲基)苯基碘鎗，来从苯类 制造对应的三氟甲基苯类，所述三氟甲磺酸(三氟甲基)苯基碘鎗是在三氟 乙酸酐中用过氧化氢氧化三氟碘甲烷，进而使三氟甲磺酸与苯反应而得到 的。但是制造三氟甲磺酸(三氟甲基)苯基碘鐵复杂，难以工业化使用。
非专利文献9公开了使用三氟乙酸与二氟化氙的核酸碱基类、苯类的 三氟甲基化。但是，二氟化氙因为作为原料的氙昂贵、另外对水不稳定， 所以不适合以工业娟>^使用。
作为使用三氟卣甲烷直接将有机化合物三氟甲基化的方法，非专利文 献10中公开了使用铜粉和三氟碘甲烷的方法。但是存在使用难以工业化使 用的六曱基磷酰三胺作为溶剂、使用环境负荷大的铜化合物的问题。另夕卜， 人们还知道使用三氟碘甲烷和三乙基硼烷的方法(非专利文献11),但所适用的底物限于被二异丙基酰胺锂烯醇化的n化合物。进而，非专利文献
12公布了通过使用三氟溴甲烷、锌、和二氧化硫，能够将苯类、吡啶类、 吡咯类三氟曱基化。另外，同一文献中记载了使用三氟溴甲烷和连二亚石克 酸钠也可进行同样的反应。因为任一种都含有含硫的有毒物质，所以难以 在工业规模上使用。
专利文献1公开了使用全氟烷M化物和二叔丁基过氧化物，来将苯 类进行全氟烷基化。在该方法中使用的二叔丁基过氧化物爆炸性高，难以 在工业，上使用。
非专利文献13公开了用四氟化硫将呋喃环上的羧基变换成三氟曱基 的方法。但是其问M限于具有氛基的底物、以及使用有毒的四氟化石克。
另一方面，人们知道使用全氟丁M烷，在硫酸亚铁和过氧化氢存在 下在二甲基亚砜中将苯类全氟丁基化的反应(非专利文献14),和使用全氟 丙M烷、全氟丁M烷，在硫酸亚铁和过氧化氢存在下在二曱基亚砜中 将吡咯类和吲哚类全氟丙基化和全氟丁基化(非专利文献15)，但是没有使 用三氟甲M烷的反应例，完全没有关于本发明的三氟甲基化用反应试剂 的记栽。
非专利文献l: Tetrahedron Letters, 31巻，第3579-3582页，1990
年
非专利文献2: Journal of American Chemical Society, 115巻，第 2156-2164页，1993年
非专利文献3: Journal of Organic Chemistry, 59巻，笫5692-5699 页，1994年
非专利文献4: Journal of Fluorine Chemistry, 74巻，第77-82页， 1995年
非专利文献5: Journal of Organic Chemistry, 68巻，第8726-8729 页，2003年
圳^专禾'J文献6: Journal of the American Chemical Society, 107巻,第 5014-5015页，1985年非专利文献7: Journal of the American Chemical Society, 108巻，
832-834页，1986年
非专利文献8:有机合成化学协会志，41巻，第251-265页，1983年 非专利文献9: Journal of Organic Chemistry, 53巻，第4582-4585
页，1988年
非专利文献10: Journal of the Chemical Society ， Perkin Transaction I ，第2755-2761页，1980年
非专利文献ll: Organic Letters, 7巻，第4883-4885页，2005年
圳^专禾'J文献12: Journal of the Chemical Society, Perkin Transaction I ，第2293-2299页，1990年
非专利文献13: Journal of Fluorine Chemistry, 75巻，第115-116页， 1995年
专利文献1:美国专利第3,271,441号说明书
非专利文献14: Journalof Organic Chemistry, 62巻，第7128-7136 页，1997年
非专利文献15: Tetrahedron Letters, 34巻，第3799-3800页，1993
年
发明内容
本发明的目的是提供通用性高、效率良好的三氟甲基化用反应试剂。 本发明者们为了解决上述课题，进行了深入研究，结果发现，通过使
用含有铁化合物、三氟碘甲烷、过氧化物、和亚砜类的反应试剂，可以将
适当的spZ杂化^^子三氟甲基化，从而完成了本发明。 即，本发明具有下述要点。
(1) 一种三氟甲基化用反应试剂，其特征在于，含有铁化合物、三氟 碘甲烷、过氧化物、和亚砜类。
(2) 根据上述(l)所述的反应试剂，进而含有酸。
(3) 根据上述(1)或(2)所述的反应试剂，铁化合物与三氟碘甲烷的摩尔比为1:1 ~ 1:100。
(4) 根据上述(1) (3)的任一项所述的反应试剂，铁化合物与过氧化物 的摩尔比为1:1 ~ 1:50。
(5) 根据上述(1) (4)的任一项所述的反应试剂，铁化合物与亚砜类的 摩尔比为1:50 ~ 1:30000。
(6) 根据上述(l) ~ (5)的任一项所述的反应试剂，铁化合物与酸的摩尔 t匕为1:0.001 ~ 1:50。
(7) 根据上述(l) ~ (6)的任一项所述的反应试剂，铁化合物是硫酸亚铁、 硫酸亚铁铵、四氟硼酸亚铁、氯化亚铁、溴化亚铁、碘化亚铁、乙酸亚铁、 草酸亚铁、二乙酰丙酮亚铁、二茂铁、二(i/5-五甲基环戊二烯基)铁或铁粉。
(8) 根据上述(l) ~ (6)的任一项所述的反应试剂，铁化合物是硫酸亚铁、 硫酸亚铁铵、四氟硼酸亚铁、二茂铁、二(1/5-五甲基环戊二烯基)铁或铁粉。
(9) 根据上述(l) ~ (8)的任一项所述的反应试剂，过氧化物是过氧化氩、 过氧化氢-尿素加合物、叔丁基过氧化物或过氧乙酸。
(10) 根据上述(1)~(8)的任一项所述的反应试剂，过氧化物是过氧化 氢、或过氧化氢-尿素加合物。
(11) 根据上述(1) (10)的任一项所述的反应试剂，亚砜类是二甲基亚 砜、二丁基亚砜或二苯基亚砜。
(12) 根据上述(1) (10)的任一项所述的反应试剂，亚砜类是二甲基亚砜。
(13) 根据上述(2)~(12)的任一项所述的反应试剂，酸是硫酸、盐酸、 氢溴酸、氢硤酸、硝酸、磷酸、六氟磷酸、四氟硼酸、甲酸、乙酸、丙酸、 草酸、对甲M酸、三氟甲磺酸或三氟乙酸。
(14) 根据上述(2) (1"的任一项所述的反应试剂，^A硫酸、四氟硼 酸或三氟甲磺酸。
根据本发明，可以提供通用性高、效率良好的三氟甲基化用反应试剂。
具体实施方式
可以在本发明的三氟甲基化用反应试剂(以下称为本反应试剂)中使用 的铁化合物优选亚铁盐，可以例示例如硫酸亚铁、硫酸亚铁铵、四氟硼酸 亚铁、氯化亚铁、溴化亚铁或碘化亚铁等无机酸盐，乙酸亚铁、草酸亚铁、 二乙酰丙酮亚铁、二茂铁、或二(1/5-五曱基环戊二烯基)铁等有机金属化合
物，也可以使用它们的适当组合。另外，也可以将铁粉、铁(o)盐、或一价
铁盐与像过氧化物那样的氧化剂进行组合，在体系内生成亚铁盐来使用。 这时，可以将构成本发明的试剂的过氧化物直接作为氧化剂来使用。 从收率良好的观点出发，优选使用硫酸亚铁、硫酸亚铁铵、四氟硼酸
亚铁、二茂铁、二(i/S-五甲基环戊二烯基)铁、或铁粉。
可以在本发明中使用的过氧化物可以例示例如，过氧化氢、过氧化氬-尿素加合物、叔丁基过氧化物或过氧乙酸等，也可以根据需要将它们进行 组合来使用，从收率良好的观点出发，优选过氧化氩或过氧化氢-尿素加合 物。
过氧化氢可以用水稀释来使用。这时的浓度只要为3 ~ 70重量％即可， 可以直接使用市售的35重量％的过氧化氢。从收率良好且安全的观点出 发，更优选用7JC稀释成10 ~ 30重量％ 。
可以在本发明中使用的亚砜类可以例示例如，二曱基亚砜、二丁基亚 砜、二叔丁基亚砜、甲基苯基亚砜、(R)-(+)画甲基-对甲^RU (S)-(-)画曱基画 对甲苯砜或二苯基亚砜等。从收率良好且廉价的观点出发，优选二甲基亚 砜、二丁基亚砜或二苯基亚砜，更优选二甲基亚砜。
铁化合物与三氟碘曱烷的摩尔比优选为1:1 ~ 1:100，更优选为1:1 ~ 1:30。
4失化合物与过氧化物的摩尔比优选为1:1-1:50，更优选为1:1 ~ 1:10。 铁化合物与亚砜类的摩尔比优选为1:50 ~ 1:30000，更优选为1:100 ~ 1:10000。
本反应试剂还可以加入酸。可以使用的酸可以是下述酸的任一种，例 如硫酸、盐酸、氬溴酸、氢碘酸、硝酸、磷酸、六氟磷酸或四氟硼酸等无 机酸，甲酸、乙酸、丙酸、草酸、对甲苯磺酸、三氟甲磺酸或三氟乙酸等有机酸。也可以使用它们的适当组合。从收率良好的观点出发，优选硫酸、 四氟硼酸或三氟曱磺酸，更优选硫酸。
另外，可以4吏用石克酸的酸式盐。作为酸式盐，可以例示四曱基琉酸氢 铵、四乙^^危酸氬铵、四丁基硫酸氩铵、四苯基琉酸氢鱗等，
添加酸时铁化合物与酸的摩尔比优选为1:0.001 ~ 1:50，更优选为1:1 ~
1:5。
本反应试剂可以在选自20"c 10or;范围的适宜温度下使用。从收率 良好的观点出发，优选为2ox: 7ox:。
本反应试剂可以根据铁化合物、三氟碘甲烷、过氧化物、亚砜类，以 及根据情况加入的酸的溶解度，在溶剂中使用。可以使用的溶剂可以列举
例如，水、N，N-二甲基甲酰胺、乙酸、三氟乙酸、四氢呋喃、乙醚、乙酸
乙酯、丙酮、1，4-二噁烷、叔丁醇、乙醇、曱醇、异丙醇、三氟乙醇、六甲 基磷酰三胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N，N，，N，-四甲基脲、或N,N，-二甲基亚 丙基脲等，也可以使用它们的适当组合。另外，也可以将在反应温度下是 液体的亚砜类，即二甲基亚砜、二丁基亚砜等作为溶剂。从收率良好的观 点出发，优选使用水、亚砜类、或水与亚砜类的混合溶剂。使用的溶剂量 也要根据铁化合物的溶解度变化，但优选使铁化合物的浓度为0.1 ~ 10mol/L的量，更优选为0.5 ~ 5mol/L的量。
三氟碘甲烷可以不制成溶液，直接4吏用气体。这时，可以用氩气、氮 气、空气、氦气、氧气等气体稀释制成混合气体，可以制成三氟碘甲烷的 摩尔比率为1~100%的混合气体使用。在密闭体系内实施反应的情况下， 可以使用三氟碘甲烷或混合气体作为反应气氛。这时的压力可以在选自大 气压(0.1MPa) ~ l.OMPa的范围的适当压力下进行，即使在大气压下反应也 充分进行。另外，可以在开放体系将三氟碘甲烷或混合气体通过鼓泡导入 到反应溶液中。这时的三氟碘曱烷或混合气体的导AJl度也要根据反应的 恥漠、催化剂量、反应温度、混合气体中三氟碘甲烷的摩尔比例而变化， 但可以是选自每分钟lmL 200mL的范围的速度。
通过使用本反应试剂，可以将各种有机化合物作为底物，将它们进行三氟曱基化，尤其可以效率良好地将分子中具有烯胺部位的化合物、呋喃 类、瘗吩类、苯类进行三氟甲基化。作为具有烯胺的部位的化合物，可以
例示烯胺类、N-乙烯基内酰胺类、尿嘧啶类、假尿嘧啶类、胸腺嘧咬类、 胞嘧咬类、腺嘌呤类、鸟嘌呤类、次黄嘌呤类、黄嘌呤类、吡唑类、吲哚 类、吡咯类、三唑类、苯胺类、吡咬类、嘧啶类、吡溱类等。
铁化合物与这些底物的摩尔比优选为1:0.1 ~ 1:1000，更优选为1:1 ~ 1:50。
对构成本发明的反应试剂的铁化合物、三氟碘曱烷、过氧化物、和亚 砜类与反应底物的接触顺序没有特别限制，既可以顺次接触又可以全部同 时接触。
实施例
下面通过实施例更详细地说明本发明，但本发明不受这些实施例限制。 (实施例1) [化l
<formula>formula see original document page 10</formula>
在双口烧瓶内量取0.12g(0.8mmol)的2，6-二#^嘌呤，将容器内用氩 气置换。加入3.0mL的二甲基亚砜、0.8mL的3.0moI/L三氟碟甲烷二甲基 亚砜溶'液、0.25mL的1.Omol/L石危酸亚铁水溶液、和0.15mL的30%过氧 化氢水，搅拌20分钟。在搅拌中反应体系的温度为40~50"c。然后将反 应溶液冷却到室温。利用以2，2，2-三氟乙醇为内部标准物质的19F-NMR, 确i人生成了 2，6-二^J^-8-三氟甲基嘌呤(生成率40%)。在反应溶液中加入 水，用碳酸氢钠7jC溶液中和，用乙酸乙酯抽提目的物。将抽提液通过柱层 析，利用减压浓缩，作为白色固体得到了 2,6-二氨基-8-三氟甲基噤呤 (0.043g，收率20 0/q)。iH画NMR(重二甲基亚砜)86.17(s，2H)， 7.26(s，2H)， 12.2(brs，lH).
"C-NMR(重二曱基亚砜)3114.8， 116.0(q,JCF=269.1Hz), 144.3， 152.7， 157.0, 161.7.
"F-NMR(重二甲基亚砜)3-62.6.
MS(m/z): 218网+。 (实施例2)
在双口烧瓶内量取0.055g(0.5mmol)的尿嘧啶，将容器内用氩气置换。 加入l.OmL的1N硫酸二曱基亚砜溶液、0.5mL的2.1mol/L三氟珙曱烷二 曱基亚砜溶液、O.lmL的30%过氧化氩水、和0.15mL的1.Omol/L硫酸亚 铁水溶液，搅拌20分钟。在搅拌中反应体系的温度为40~50*C。然后将 反应溶液冷却到室温。以2,2,2-三氟乙醇为内部标准物质，利用19F-NMR 确认生成了 5-三氟甲基尿嘧啶(生成率90%)。通过与实施例1同样的操作， 作为白色固体得到了 5-三氟甲基尿嘧咬(0.16g,收率87%)。
iH画NMR(重丙酮)88.09(s，lH)， 10.5(brs，2H).
"C-NMR(重丙酮)8104.0(q，JCF=32.4Hz) ， 123.6(q，JCF=268.2Hz), 144.2(q，JCF=5.9Hz)， 150.9, 160.2.
^F國NMR(重丙酮)8-64.1.
MS(m/z): 180[M]+。 (实施例3)
除了使用1.0mol/L硫酸亚铁铵水溶液代替1.0mol/L硫酸亚铁7jC溶液 之外，进行与实施例2同样的操作，确认生成了 5-三氟曱基尿嘧咬(生成率 75%)。 C实施例4)-。 (实施例11)[化4]
<formula>formula see original document page 14</formula>
在双口烧瓶内量取0.19g(2.0mmol)的2-羟基吡啶、和0.11g(0.6mmo1) 的二茂铁，将容器内用氩气置换。加入8.0mL的二甲基亚砜、2.0mL的 3.0mol/L三氟碘甲烷二甲基亚砜溶液、和0.4mL的30%过氧化氢水，搅拌 20分钟。在搅拌中反应体系的温度为40~50X:。然后将反应溶液冷却到室 温。利用以2，2，2-三氟乙醇为内部标准物质的19F-NMR，确认生成了 2-羟 基-3-三氟甲基吡咬(生成率64%)。通过将之后的操作与实施例1同样进行， 作为白色固体得到了 2-羟基-3-三氟曱基吡啶(0.081g，收率50%)。
iH-NMR(重氯仿)86.34(dd,J=6.9，5.6Hz，lH), 7.65(dd，J=5.6Hz,lH)， 7'88(d, J=6.9Hz，lH) ， 13.25(brs，lH).
"C-NMR(重氯仿)S105.6, 120.4(q，JCF=31.4Hz)， 122.7(q，JCF=271.3 Hz)， 139.2， 140.7(q，JCF=4.9Hz)， 161.4.
"F-NMR(重氯仿)8-66.0.
<formula>formula see original document page 14</formula>
在用氩气置换的双口烧瓶内，量取100nL苯、2.0mL的二甲基亚砜、 2.0mL的1N硫酸二甲基亚砜溶液、l.OmL的3.0mol/L三氟碘甲烷二甲基 亚砜溶液、0.2mL的30%过氧化氩7片、和0.3mL的的1.Omol/L硫酸亚铁 水溶液，搅拌20分钟。在搅拌中反应体系的温度为40~50t:。然后将反 应溶液冷却到室温。利用以2，2，2-三氟乙醇为内部标准物质的19F-NMR， 确认生成了三氟曱苯(生成率20%)。通过将之后的操作与实施例1同样进 行，作为无色油得到了三氟甲苯(0.02g，收率13%)。iH-NMR(重氯仿)87.74(m，5H).
"C-NMR(重氯仿)8124.3(q，JCF=266.4Hz)， 125.3(q，Jc产3.0Hz)， 128.8， 130.8(q，JCF=31.5Hz)， 131.8.
"F-NMR(重氯仿)8-63.1.
MS(m/z): 146[M+。 (实施例13) [化6
在用氩气置换的双口烧瓶内，量取180pL苯胺、5.0mL的二甲基亚砜、 4.0mL的1N石克酸二甲基亚砜溶液、0.7mL的3.0moI/L三氟碘甲烷二甲基 亚砜溶液、0.4mL的30%过氧化氢水、和0.6mL的1.0mol/L硫酸亚铁水 溶液，搅拌20分钟。在搅拌中反应体系的温度为40~50"。然后将反应 溶液冷却到室温。通过将利用"F-NMR和GC-MS得到的分子量和保留时 间与市售的标准样品比较，确认生成了 2-三氟甲基苯胺(生成率8.5%)、 4-三氟甲基苯胺(生成率7.2 %)和2,4 - 二(三氟甲基)苯胺(生成率4.2 %)。
2-三氟甲基苯胺
"F-NMR(重二曱基亚砜)8-63.0. MS(m/z): 161岡+ 4-三氟曱基苯胺
"F-NMR(重二甲基亚砜)8-61.3.
MS(m/z): 161网+
2，4-二(三氟甲基)苯胺
"F-NMR(重氯仿)8-62.0, -63.7.
MS(m/z): 229[M]+ (实施例14) [化7]<formula>formula see original document page 16</formula>
在双口烧瓶内量取0，0478(0.2511111101)的二茂铁，将容器内用氩气置换。 加入0.07mL(0.88mmol)的4-甲基吡唑、1.7mL的二甲基亚砜、1.7mL的 1N硫酸二曱基亚砜溶液、0.7mL的3.0mol/L三氟碟甲烷二甲基亚砜溶液、 和0.15mL的30 %过氧化氢水，搅拌20分钟 在搅拌中反应体系的温度为 40~50匸。然后将反应溶液冷却到室温。利用以2，2，2-三氟乙醇为内部标准 物质的"F-NMR,确认生成了 4-甲基-3-三氟甲基吡唑(生成率45%)。通过 将之后的操作与实施例1同样进行，作为无色油得到了 4-甲基-3-三氟甲基 吡喳(0.054g,收率36%)。
iH陽NMR(重二甲基亚砜)S2.12(s，3H), 7.73(s，lH)， 13.29(brs，lH).
"C國NMR(重二甲基亚砜)57.62， 113.5， 122.5(q，JCF=268.7Hz)， 129.8， 138.7(q，JCF=34.2Hz).
"F-NMR(重二甲基亚砜)8-59.8.
MS(m/z): 150[M]+。 (比较例1)
在双口烧瓶内量取0.055g(0.5mmol)的尿嘧啶，将容器内用氩气置换。 加入l.OmL的1N硫酸二甲基亚砜溶液、0.5mL的2.1mol/L三氟碟甲烷二 甲基亚砜溶液、和0.15mL的1.0mol/L硫酸亚铁水溶液，搅拌20分钟。之 后的操作与实施例2同样进行。确认完全没有生成5-三氟甲基尿嘧啶。 (比较例2)
在双口烧瓶内量取0.055g(0.5mmol)的尿嘧啶，将容器内用氩气置换。 加入l.OmL的1N硫酸二甲基亚砜溶液、0.5mL的2.1mol/L三氟械甲烷二 甲基亚砜溶液、和O.lmL的30 %过氧化氢水，搅拌20分钟。之后的操作 与实施例2同样进行。确认完全没有生成5-三氟曱基尿嘧啶。 (比较例3)
在双口烧瓶内量取0.055g(0.5mmol)的尿嘧啶，将容器内用氩气置换。加入l.OmL的1N硫酸二甲基亚砜溶液、0.5mL的2.1moI/L三氟碟甲烷丙 酮溶液、O.lmL的30°/。过氧化氢水、和0.15mL的l.Omol/L硫酸亚铁水溶 液，搅拌20分钟。之后的操作与实施例2同样进行。确认完全没有生成 5-三氟甲基尿嘧啶。
工业可利用性
本发明的反应试剂作为可以收率高、效率良好地制造下述有机化合物 的通用试剂，在工业上极为有用，所述有机化合物具有三氟甲基，是作为 医农药物、功能性材料、以及它们的制造中间体等有用的化合物。
此外，这里引用在2006年11月6日申请的日本专利申请2006-300571 号说明书、权利要求书、和说明书摘要的全部内容，作为本发明的说明书 的y〉开内容。
权利要求
1. 一种三氟甲基化用反应试剂，其特征在于，含有铁化合物、三氟碘甲烷、过氧化物和亚砜类。
2. 根据权利要求l所述的三氟甲基化用反应试剂，其特征在于，在权 利要求1所述的反应试剂中还含有酸。
3. 根据权利要求1或2所迷的三氟甲基化用反应试剂，其特征在于， 铁化合物与三氟碘甲烷的摩尔比为1:1 ~ 1:100。
4. 根据权利要求1~3的任一项所述的三氟甲基化用反应试剂，其特 征在于，铁化合物与过氧化物的摩尔比为1:1 ~ 1:50。
5. 根据权利要求1~4的任一项所述的三氟甲基化用反应试剂，其特 征在于，铁化合物与亚砜类的摩尔比为1:50 ~ 1:30000。
6. 根据权利要求2~5的任一项所述的三氟甲基化用反应试剂，其特 征在于，铁化合物与酸的摩尔比为1:0.001 ~ 1:50。
7. 根据权利要求1~6的任一项所述的三氟甲基化用反应试剂，其特 征在于，铁化合物是硫酸亚铁、硫酸亚铁铵、四氟硼酸亚铁、氯化亚铁、 溴化亚铁、碘化亚铁、乙酸亚铁、草酸亚铁、二乙酰丙酮亚铁、二茂铁、 二(1;5-五甲基环戊二烯基)铁或铁粉。
8. 根据权利要求1~6的任一项所述的三氟甲基化用反应试剂，其特 征在于，铁化合物是硫酸亚铁、硫酸亚铁铵、四氟硼酸亚铁、二茂铁、二0/5-五甲基环戊二烯基)铁或铁粉。
9. 根据权利要求1~8的任一项所述的三氟甲基化用反应试剂，其特 征在于，过氧化物是过氧化氢、过氧化氢-尿素加合物、叔丁基过氧化物或 过氧乙酸。
10. 根据权利要求1 ~ 8的任一项所述的三氟甲基化用反应试剂，其特 征在于，过氧化物是过氧化氢或过氧化氢-尿素加合物。
11. 根据权利要求1~10的任一项所述的三氟甲基化用反应试剂，其 特征在于，亚砜类是二甲基亚砜、二丁基亚砜或二苯基亚砜。
12. 根据权利要求1~10的任一项所述的三氟甲基化用反应试剂，其 特征在于，亚砜类是二甲基亚砜。
13. 根据权利要求2~12的任一项所述的三氟甲基化用反应试剂，其 特征在于，酸是-克酸、盐酸、氢溴酸、氢碘酸、硝酸、磷酸、六氟磷酸、 四氟硼酸、曱酸、乙酸、丙酸、草酸、对甲笨璜酸、三氟曱磺酸或三氟乙 酸。
14. 根据权利要求2~12的任一项所述的三氟甲基化用反应试剂，其 特征在于，酸是硫酸、四氟硼酸或三氟曱磺酸。
全文摘要
本发明提供通用性高、效率良好的三氟甲基化用反应试剂。该三氟甲基化用反应试剂含有铁化合物、三氟碘甲烷、亚砜类和过氧化物，还可以含有酸。例如作为铁化合物，可以例示硫酸亚铁、硫酸亚铁铵、四氟硼酸亚铁、二茂铁、二(η<sup>5</sup>-五甲基环戊二烯基)铁或铁粉，作为亚砜类，可以例示二甲基亚砜，作为过氧化物可以例示过氧化氢或过氧化氢-尿素加合物，作为酸可以例示硫酸、四氟硼酸、或三氟甲磺酸。
文档编号C07C209/68GK101437778SQ200780015820
公开日2009年5月20日 申请日期2007年11月6日 优先权日2006年11月6日
发明者山川哲, 山本今日子, 德久贤治, 浦口大辅 申请人:财团法人相模中央化学研究所;东曹氟技术株式会社