专利名称：高纯度o,s-二甲基硫代磷酰胺的制备提纯方法
技术领域：
本发明涉及高纯度o， s-二甲基硫代磷酰胺的制备提纯方法。
背景技术：
o， s-二甲基硫代磷酰胺是生产乙酰甲胺磷、氯甲胺磷等高效低毒农药的 重要中间体。国内普遍采用o，o-二甲基硫代磷酰胺深度异构法生产,收率长期
徘徊在82%左右。近年来，随着人们对环境的关注越来越强烈，减少过程的废 物，提高产品的质量，成为人们研究的热点。
US4389350提出了一种分离0， 0-二甲基硫代磷酰胺与0, S-二甲基硫代磷 酰胺的方法，采用结晶法，产品收率低；采用薄膜蒸馏法，真空度低，蒸馏 温度高，易导致0， S-二甲基硫代磷酰胺分解以及产物中0， o-二甲基硫代磷酰 胺在产物中残留较高。US6075157对上述工艺进行了改进，但反应时间长，质 量仅84%左右。这些方法存在O，S-二甲基硫代磷酰胺收率低，蒸馏温度高易 导致产品分解而降低收率，能耗高，或物料循环量大等缺点。
发明内容
本发明的目的旨在提供一种反应时间短，能耗低，产品收率及质量高的 o，s-二甲基硫代磷酰胺的制备工艺，可提高原料利用率，降低硫酸二甲酯的
用量，降低产品的生产成本。
本发明的目的是通过如下方式实现的
高纯度甲胺磷原油的制备提纯方法，原料o,o-二甲基硫代磷酰胺与硫酸
二甲酯混合与反应，反应后的产物通过分子蒸馏的方式将原料中的0,0-二甲
基硫代磷酰胺、部分易挥发副产物与产物o，s-二甲基硫代磷酰胺分离，将分 离得到的o，o-二甲基硫代磷酰胺、硫酸二甲酯与新鲜原料混合循环使用。 所述的o,o-二甲基硫代磷酰胺与催化剂硫酸二甲酯混合，在管式反应器或间歇搅拌反应釜中反应。反应温度为40 60°C，反应时间60 180分钟。所述的分子蒸馏的方式是将反应后的反应液进入分子蒸馏设备将未反应 的0， 0-二甲基硫代磷酰胺、催化剂硫酸二甲酯与产物0， S-二甲基硫代磷酰胺 分离，分子蒸馏的温度为50 9(TC，分子蒸馏的压力为0. 1 200Pa。本发明中分子蒸馏的温度优选为70 8(TC，分子蒸馏的压力优选为20 40Pa。催化剂硫酸二甲酯与0， O-二甲基硫代磷酰胺的质量比为2% 5%。 分离得到的原料0,0-二甲基硫代磷酰胺、硫酸二甲酯与新鲜的原料混合重新参与异构反应。本发明通过采用分子蒸馏分离的方式，突破了 as-二甲基硫代磷酰胺现 有的分离提纯工艺，将o， o-二甲基硫代磷酰胺与o, s-二甲基硫代磷酰胺进行高效分离，对于提高o，s-二甲基硫代磷酰胺的质量与收率，简化后续产品乙酰甲胺磷、氯甲胺磷的分离工艺，获得高品质的原药产品，具有十分重要的 意义。本发明采用分子蒸馏分离未反应的0， 0-二甲基硫代磷酰胺，并重新异构，可提高o，s-二甲基硫代磷酰胺的收率与产品质量，流程简单，具有明显的经济效益与社会效益。本发明工艺具有如下的有益效果1、可提高产品的收率，0，S-二甲基硫代磷酰胺的收率可比现有工艺提高11%以上；2、 O，S-二甲基硫代磷酰胺的
质量可达到95%; 3、可简化后续产品的分离工艺，提高后续产品如乙酰甲胺 磷、氯甲胺磷的收率与产品质量。4、可降低硫酸二甲酯的消耗。减少废物排 放，具有明显的环境效益。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明，本发明不限于实施例，其实施 方式可以是发明内容所述的任一种方式。实施例1500克0， 0-二甲基硫代磷酰胺与20克的硫酸二甲酯混合后，在43'C反应 150分钟，然后在55。C反应30分钟。反应产物进入到分子蒸馏设备中进行分 离，蒸馏温度为70。C，蒸镏压力为20Pa蒸馏，得到的O，S-二甲基硫代磷酰 胺的质量为95.3%，原料O，O-二甲基硫代磷酰胺重新异构，总收率为94.1%。实施例2500克0, O-二甲基硫代磷酰胺与20克的硫酸二甲酯混合后，在4(TC反应 90分钟，然后在6(TC反应60分钟。反应产物进入到分子蒸馏设备中进行分 离，蒸馏温度为8(TC，蒸馏压力为40Pa蒸馏，得到的O，S-二甲基硫代磷酰 胺的质量为94.7%，原料O，O-二甲基硫代磷酰胺重新异构，总收率为92.9%。比较例500克0, O-二甲基硫代磷酰胺与21. 25克硫酸二甲酯混合后，在4(TC反 应6小时。产物采用薄膜蒸发器，在蒸馏温度为ll(TC,蒸馏压力为5. 25mmHg 下蒸馏，得到的0，S-二甲基硫代磷酰胺的质量为84.4y。，原料O，O-二甲基硫 代磷酰胺重新异构，总收率为87%。
权利要求
1、高纯度O，S-二甲基硫代磷酰胺的制备提纯方法，其特征在于，原料O，O-二甲基硫代磷酰胺与硫酸二甲酯混合与反应，反应后的产物通过分子蒸馏的方式将原料中的O，O-二甲基硫代磷酰胺、部分易挥发副产物与产物O，S-二甲基硫代磷酰胺分离，将分离得到的O，O-二甲基硫代磷酰胺、硫酸二甲酯与新鲜原料混合循环使用。
2、 根据权利要求1所述的高纯度0， S-二甲基硫代磷酰胺的制备提纯方法， 其特征在于硫酸二甲酯与0， O-二甲基硫代磷酰胺的质量比为2% 5%。
3、 根据权利要求1所述的高纯度0， S-二甲基硫代磷酰胺的制备提纯方法，其特征在于反应器为连续管式反应器或间歇搅拌反应釜。
4、 根据权利要求1所述的高纯度O，S-二甲基硫代磷酰胺的制备提纯方 法，其特征在于反应温度为40 60。C。
5、 根据权利要求1所述的高纯度O，S-二甲基硫代磷酰胺的制备提纯方 法，其特征在于反应时间为60 180分钟。
6、 根据权利要求1所述的高纯度O，S-二甲基硫代磷酰胺的制备提纯方 法，其特征在于所述的分子蒸馏的方式是将反应后的反应液进入分子蒸馏 设备将未反应的0， O-二甲基硫代磷酰胺、催化剂硫酸二甲酯与0， s-二甲基硫 代磷酰胺分离，在分子蒸馏的温度为50 9(TC，分子蒸馏的压力为0.1 200Pa。
7、 根据权利要求6所述的高纯度O，S-二甲基硫代磷酰胺的制备提纯方 法，其特征在于分子蒸馏的温度为70 8(TC，分子蒸馏的压力为20 40Pa。
全文摘要
高纯度O，S-二甲基硫代磷酰胺的制备提纯方法，高纯度甲胺磷原油的制备提纯方法，原料O，O-二甲基硫代磷酰胺与硫酸二甲酯混合与反应，反应后的产物通过分子蒸馏的方式将原料中的O，O-二甲基硫代磷酰胺、部分易挥发副产物与产物O，S-二甲基硫代磷酰胺分离，将分离得到的O，O-二甲基硫代磷酰胺、硫酸二甲酯与新鲜原料混合循环使用。本发明是一种原料利用率高、反应收率高、产品质量高的改进技术。具有流程简单、设备利用率高等特点。
文档编号C07F9/24GK101161660SQ20071003614
公开日2008年4月16日 申请日期2007年11月16日 优先权日2007年11月16日
发明者刘平乐, 宏 殷, 王良芥, 罗和安, 艾秋红, 薛光才 申请人:湘潭大学