专利名称：：芳族化合物的制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种在催化剂的存在下稳定地制备芳族化合物例如苯、甲苯和萘(特别是苯)的方法。该芳族化合物由具有2个或多个碳原子的低级烃，特别由含乙烷的气体组合物例如乙烷气体、天然气和包含具有2个或多个碳原子的低级烃的重整气制备。该重整气通过氢气重整反应例如煤气、炼焦炉气等的费-托(FT)反应获得。
背景技术：
：天然气被预期为一种对策于全球变暖的有效能量，并且因此在使用天然气的技术中的兴趣增长。一般而言，除了以70-98%的数量含有作为主要组分的甲烷(CH4)之外，天然气含有数量为1-10%的乙烷,6)、数量少于5%的丙烷((^8)、数量少于2。/。的丁烷(CJU、数量少于1%的戊烷((^12)和数量少于0.5°/。的己烷(C6H14)。在天然气的使用中，充当主要组分的甲烷气体被保持高的重视，使得当将天然气以液化形式放入储存时或者当将天然气运输通过管道等时含于天然气中的乙烷有时被除去。在欧洲和美国，乙烷被公知为一种在石油化学工业中用于乙烯生产的原料；然而在亚洲国家包括日本，用于乙烯的原料是石脑油并且因此乙烷被作为多余气体处理而被认为是不重要的。由低级烃制备苯的其中一篇现有技术披露于专利文献1(日本专利临时公开号2005-255605)中，其中主要的低级烃是甲烷，并且其他可用的低级烃例举为乙烷、乙烯、丙烯、正丁烷、异丁烷、正丁烯和异丁烯。专利文献l提供了广泛用于低级烃的技术，并且没有集中在乙烷上以研究乙烷的有效使用。如上所述，乙烷仍然作为多余气体被处理并且还没有被有效地使用，尽管其作为还没有用于褐煤等的气化工艺中的重整气(原料气体)存在，该工艺在钢铁制造工业中见到。因此，极其重要的目的是开发实现乙烷的有效使用的技术。专利文献l:日本专利临时公开号2005-255605
发明内容鉴于上述情况作出了本发明，并且本发明的目的是通过提供一种由含乙烷的气体组合物例如乙烷气体、天然气和包含具有2个或多个碳原子的低级烃的重整气稳定地制备芳族化合物例如苯、甲苯和萘的方法而实现乙烷的有效使用，该重整气通过氢气重整反应例如煤气、炼焦炉气等的费-托(FT)反应获得。第1项发明是通过在催化剂的存在下使乙烷或含乙烷的原料气体反应制备芳族化合物的方法，其中该催化剂这样形成使得金属硅酸盐担栽钼、铼和鵠中的一种，以及除了钼、铼和鴒之外铑和賴中的一种作为第二金属。第2项发明是如上述1的制备芳族化合物的方法，其中在催化剂的存在下进行的反应中使用的反应温度为550-小于750匸，优选不小于600"C并且不超过680X:。第3项发明是如上述1或2所述的制备芳族化合物的方法，其中该金属硅酸盐由H-型ZSM-5或H-型MCM-22形成。第4项发明是如上述1-3的制备芳族化合物的方法，其中将氢气以超过2%并且少于10%的量，优选以4-8%的量加入原料气体中。第5项的发明是通过在催化剂的存在下使含乙烷的原料气体反应制备芳族化合物的方法，其包括以下步骤通过制备芳族化合物的方法将含于原料气体中的乙烷重整的第一阶段，该方法如上述1-4中所述；和再次在催化剂的存在下使在第一阶段制得的气体反应的第二阶段，其中形成担栽钼和铂族元素的用于第二阶段的催化剂。第6项的发明是如上述5所述的制备芳族化合物的方法，其中含于催化剂中的铂族元素是铑、钌、铱、钯或铂。第7项的发明是如上迷5或上述6所述的制备芳族化合物的方法，其中在通过第二阶段进行的反应中将氩气以超过2X并且少于10%的量，优选以4-8%的量加入在第一阶段制得的气体中。第8项的发明是通过在催化剂的存在下使含乙烷的原料气体反应制备芳族化合物的方法，其中将经受如上述第5~7项中所述的制备芳族化合物的方法的第二阶段中进行的反应的出口气体再供送到第一阶段，由此在第一阶段与第二阶段之间循环两次或多次进行反应。根据如上述l-4中所述的发明，可以由原料例如含乙烷的气体，包括乙烷气体、天然气等稳定地制备芳族化合物。根据如上述5-7中所述的发明，在第一阶段中在Mo/HZSM-5催化剂的存在下使原料气体反应以将乙烷转化成苯，并且此后在第二阶段中将用于由乙烷制备苯的技术用于第一阶段中制得的气体上。借助于此，天然气当其没有进行分离和净化时被供送，这使得天然气能够直接转化成苯。特别地在制备天然气的区域中或者在其中天然气通过管道等供送的环境中，该技术无疑是极其有效的一种。根据如上述8中所述的发明，已经经受第二阶段中进行的反应的出口气体被再供送到第一阶段并且在第一阶段与第二阶段之间循环两次或多次进行反应。借助于此，在第二阶段中制得的乙烷气体(数量为10-20%)可以在第一阶段中反应，这进一步增强了原料气体的使用效率。附图简述图1是性能图，其表示在提供气体样品1-3的每一种并且与Mo/HZSM-5催化剂反应的情况下苯-产率的时间变化。图2是性能图，其表示在每一反应温度下苯产率的时间变化。图3是性能图，其表示在750。C的反应温度下产品(乙烯、丙烯、苯、甲苯和萘)的选择率(%)的时间变化。图4是性能图，其表示在680TC的反应温度下产品(乙烯、丙烯、苯、甲苯和萘)的选择率OO的时间变化。图5是性能图，其表示在6001C的反应温度下产品(乙烯、丙烯、苯、甲苯和萘)的选择率OO的时间变化。图6是性能图，其表示在5501C的反应温度下产品(乙烯、丙烯、苯、甲苯和萘)的选择率oo的时间变化。图7是性能图，其表示在提供气体样品4-7的每一种并且与Mo/HZSM-5催化剂反应的情况下苯-产率的时间变化。图8是性能图，其表示在使用以下物质作为催化剂的情况下甲烷和乙烷的转化量的时间变化Mo/HZSM-5催化剂(680X>Mo);担栽第二金属的催化剂1(680X>Rh-Mo)，其除了钼之外还担栽铑作为第二金属；和担栽第二金属的催化剂2(680X:-Pt-Mo),其除了钼之外还担栽铂作为第二金属。具体实施方式本发明人研究了通过采用催化和化学转化技术由低级烃(主要是甲烷)制备芳族化合物(主要是苯)和氢气的技术，借助于该技术他们到目前为止已经获得了多种结果。因此，他们基于由此开发的催化和化学转化技术而进行了各种试验以达到由含乙烷的气体组合物例如乙烷气体和天然气制备芳族化合物同时保持稳定的产率的目的。l.催化剂的制备作为催化剂，使用H-型ZSM-5沸石催化剂，其上担载钼的催化剂在下文中被称为"Mo/HZSM-5催化剂"。(1)担载钼首先，将522g七钼酸铵六水合物(含有300g钼)溶于5升蒸馏水中，由此制备浸渍溶液。然后将5kg沸石加入由此制备的浸渍溶液中并且通过高速搅拌机搅拌3小时。在70-100。C下进一步将搅拌的物质干燥，即蒸发直到固化。此后，在空气中在550。C下将干燥的物质烧成5小时，由此获得担栽相对于沸石而言数量为15wtW的钼的沸石粉末。(2)催化剂组分的制备无机组分的组成担栽钼的沸石(82.5w")、粘土(10.5wt%)和玻璃纤维(7wt%)总的组成上述无机组分(65.4wt%)、有机粘合剂(13.6wt%)、聚合物珠粒(可在商品名F-80E下从MatsumotoYushi-SeiyakuCo.，Ltd.获得，并且具有90-110nm的平均直径和0.0025的真实比重)(5.Owt%)，和水分(21wt4)(3)将催化剂成型借助于捏合(捏合机)将以上述比例准备的无机组分、有机粘合剂、聚合物珠粒和水分混合或者捏合。随后，通过真空挤出机将由此混合的物质成型为棒(5mm直径)。将在该成型过程期间施加的挤出压力设置在70-100kg/cn^范围内。(4)催化剂的干燥和烧成在1001C下进行干燥过程约5小时，以除去在成型过程中加入的水分。将烧成过程中温度升高和温度降低速率设置在30-50XV小时的范围内。在烧成过程期间，将温度保持在120-150t:范围内2小时，目的是不瞬时烧成在成型过程中加入的聚合物珠粒。此后，进行两次将温度保持在250-450X:范围内2-5小时的过程，目的是不瞬时烧成有机粘合剂，由此除去粘合剂。当温度升高和温度降低速率超过上述速率时并且当没有确保温度保持时间时，粘合剂瞬时烧成而降低烧成的物质的强度。(5)碳化处理在空气气氛中将通过上述方法制备的催化剂的温度增至550匸并且然后保持在该条件中1小时。此后，当用反应气体(CH4+4H2)的气氛代替该气氛时将催化剂的温度增至700°C，并且保持在该条件下1小时。2.气体样品的制备然后制备三种气体，每一种气体通过如下包含甲烷和乙烷而模拟天然气。气体样品1的組成甲烷(75.1%)、氩气(8.3%)、氩气(5.3%)和乙烷(11.3%)气体样品2的组成甲烷(79.3%)、氩气(8.8%)和乙烷(11.9%)气体样品3的组成甲烷(70.9%)、氩气(7.9%)和乙坑(21.3%)3.基础试验将Mo/HZSM-5催化剂装入固定床流动反应器的反应管内(该管具有18mm的内径并且以在气体接触的Inconel800H的部分上进行热镀(铝)法处理的方式制造)，向其中供送气体样品1-3。然后在以下条件下使催化剂与每一气体样品反应反应空间速度-450ml/g-MFI/h(反应气体中(^6具有的空间速度)，反应温度6001C(873K)，反应时间1400分4中，和反应压力0.3MPa。在反应期间，进行产品分析同时检验芳族化合物产率(苯产率)的时间变化。通过使用TCD-GC和FID-GC进行产品分析。试验l的结果示于图1中。由图1中所示的结果发现进行了苯生成。另外发现对于苯产率的稳定性而言，优选气体样品中含有氢气。4.应用试验1通过使用气体样品1进行其中温度条件进一步改变的试验，该气体样品1是在基础试验中确认苯产率的稳定性的气体样品。在该试验中，将Mo/HZSM-5催化剂装入固定床流动反应器的反应管内(该管具有18mm的内径并且以在气体接触的Inconel800H的部分上进行热镀(铝)法处理的方式制造)。然后在以下条件下使催化剂与气体样品l反应反应空间速度-450ml/g-MFI/h(反应气体中d具有的空间速度)，反应时间1400分钟，反应压力0.3MPa,和温度条件如下变化7501C(1023K)、680X:(953K)、6001C(873K)和5501C(823K)在反应期间，进行产品分析同时检验在其下制备每一产品例如乙烯、丙烯、苯、甲苯和萘的速率下的时间变化。通过使用TCD-GC和FID-GC进行产品分析。应用试验的结果示于图2-6中。图2是表示在每一反应温度下苯产率的时间变化的图。由图2中所示的结果发现当在680t:和600iC的每一反应温度下保持了一定的产率时稳定地制得了苯。在7501C的反应温度下，在反应的早期阶段(至多400分钟)期间苯产率高；然而，产率此后显著下降，并且在600分钟后结果为0的值。在550X:的反应温度下，产率极低，尽管其稳定。另外，图3-6示出了通过检验在750X:、680匸、600"C和550。C的每一反应温度下产品(乙烯、丙烯、苯、甲苯和萘)的选择率OO的时间变化得到的结果。在图3-6中，"C2H4sel."表示C2H4的选择率。"C3sel."表示C3化合物的选择率。"Benzsel."表示苯的选择率。"Tolsel."表示曱苯的选择率。"Nophsel."表示萘的选择率。"CH4+C2H6conv."表示曱烷和乙烷的总转化率。5.应用试验1的结果的验证(由乙烷制备苯的确认)为了证实苯由该试验中反应的乙烷制备，进行上述试验结果的分析。表1提供了在750X:、680t:、600X:和550。C的每一反应温度下获得的每一产品(乙烯、丙烯、苯、曱苯和萘)的总转化率和百分比的汇总。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>表2示出了每一反应温度下进行试验的甲烷转化为苯的平均转化率(理论值)。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>在图2中所示的理论转化率和图1中所示的作为试验结果的总转化率的比较中发现，在750x:、68ot:和600x:的任一个下作为试验结果得到的总转化率比甲烷单独的转化率大得多。由这些结果清楚地证实含于气体样品1中但不同于甲烷的组分即乙烷被反应转化成苯。借助于上述结果证实当根据本发明将含乙烷的气体组合物用作原料气体并且使该原料气体在Mo/HZSM-5催化剂的存在下反应时可以由乙烷直接制得苯；优选将氢气加入原料气体以保持稳定的产率；并且反应温度处于550-小于750。C的范围内，优选不小于600X:并且不超过680r，由此稳定地制备苯同时保持一定的产率。发明人迄今进行的研究的结果中，知道在这类反应中为了从曱烷制备苯的750'C反应温度是提供极其优选的结果的温度条件。然而，从本试验发现对于苯制备而言优选的温度处于更低的范围内并且明显不同于对于由甲烷制备苯而言优选的温度。这是证实在本试验中通过不同于甲烷的组分的反应即乙烷的反应制得苯的因素。6.应用试验2(证实苯由乙烷制备，以及甲烷和氮气的效果)为了证实其中乙烷被反应转化成苯的应用试验l的检验结果和为了证实含于气体样品1一3中的甲烷和加入的氢气的效果，制备四种气体样品即气体样品4-7。气体样品4的组成氦气(87.0%)、氩气(11.7%)和乙烷(1.3%)气体样品5的组成甲烷(79.3%)、氩气(8.8%)和乙烷(11.9%)气体样品6的组成氦气(84.0%)、氩气(1.1%)、氢气(5.4%)和乙烷(9.1%)气体样品7的组成曱烷(75.2%)、氩气(8.4%)、氢气(5.3%)和乙烷(11.3%)通过使用这些气体样品4-7进行反应试验。在该反应试验中，将Mo/HZSM-5催化剂装入固定床流动反应器的反应管内(该管具有18mm的内径并且以在气体接触的Inconel800H的部分上进行热镀(铝)法处理的方式制造)，条件如下反应空间速度-450迈l/g-MFI/h(反应气体中(^6具有的空间速度)，反应时间1400分钟，反应压力0.3MPa，和反应温度600°C,在该温度下在基础试验和应用试验1中均获得好的结果。然后，通过检验苯产率的时间变化而进行试验。作为产品分析，使用TCD-GC和FID-GC。应用试验2的结果示于图7中。使用气体样品4的反应试验的结果表明制得了苯，借助于此证实乙烷直接反应由此制得苯。使用气体样品5的反应试验的结果表明，当甲烷含于原料气体中时，与单独的乙烷的情形(气体样品4)相比苯产率提髙。借助于此，猜测在甲烷的共存下甲烷活化使得其的一部分转化成乙烷而反应。另外，使用气体样品6的反应试验的结果表明，当氢气含于原料气体中时，由乙烷制得苯的速率的稳定性极大地提高。借助于此证实加入氢气的效果，该效果通过基础试验来证实。此外，使用气体样品7的反应试验的结果表明，当甲烷和氢气含于原料气体中时，与单独加入氢气的情形相比，由乙烷制得苯的速率的稳定性更大地提高。借助于应用试验2的结果证实乙烷直接反应，由此制得苯。除此之外证实在原料气体中甲烷的共存下苯产率提高'，当将氢气加入原料气体时苯产率的稳定性极大提高；并且甲烷和氢气含于原料气体中使得与单独加入氢气的情形相比，由乙垸制得苯的速率的穗定性更大地提高。另外，还证实了当甲烷和氢气含于原料气体中时产生的效果。7.应用试验3(担载第二金属的催化剂的性能)然后制备除了钼之外还担载第二金属的催化剂(该催化剂在下文中被称为"担栽第二金属的催化剂")，并且进行试验以证实在担栽第二金属的催化剂与至今使用的Mo/HZSM-5催化剂之间性能的差异。(担栽第二金属的催化剂1的制备)这样制备担栽第二金属的催化剂l:使得钼和铑担栽在H-型ZSM-5上。通过与"l.催化剂的制备"中论述的Mo/HZSM-5的制备方法相同的方法制备担载第二金属的催化剂1，除了担载的步骤之外。在担载的步骤中，使用其中加入氯化铑的钼酸铵。相对于烧结物质的重量，钼以6w1^的量担载。铑以与钼一定的摩尔比，更具体地以如下比例担载铑钼=0.2:1。(担栽第二金属的催化剂2的制备)通过以下方法这样制备担载第二金属的催化剂2:使得H-型ZSM-5沸石催化剂其上担栽钼和釉.(1)担栽钼和铂族組分将5"g七钼酸铵六水合物(含有300g钼)和305g含铂40wtX的氯铂酸盐水合物(含有122g铂)混合并且溶于5升蒸馆水中，由此制备浸渍溶液。然后将5kg沸石加入由此制备的浸渍溶液中并且搅拌3小时。当将搅拌的物质干燥以除去水分时，在空气中在550X:下将该物质烧成10小时，由此获得担栽钼和铂的担栽金属的沸石粉末。相对于沸石，该担栽金属的沸石粉末担栽数量为6w"的钼。賴以与钼一定的摩尔比，更具体地以如下比例担载4白钼-0.2:1.0。(2)催化剂组合物的制备催化剂组成和其的组成比如下。无机组分有机组分聚合物珠粒水分=65.4:13.6:5.0:21.0另外，无机组分的组成和其的组成比如下。担载金属的淬石粘土玻璃纤维=82.5:10.5:7.0将无机组分、有机组分和水分以上述比例混合，并且然后借助于捏合例如通过捏合机捏合。随后，通过真空挤出机将由此混合的物质成型为棒(5mm直径)。将在该过程期间施加的挤出压力设置在70-100kg/cm2范围内。然后，将通过挤出获得的直径为5mm的棒状基材切割成10mm，由此得到挤出物。(4)催化剂的干燥和烧成在100。C下进行干燥过程约12小时，以除去在成型过程中加入的水分。将烧成过程中的温度设置在600-700。C范围内。将烧成过程中温度升高和温度降低速率设置在30-50。C范围内。在烧成过程期间，将温度保持在120-15(TC范围内2小时，目的是不瞬时烧成加入的聚合物珠粒。此后，进行两次将温度保持在250-450。C范围内约2-5小时的过程，目的是不瞬时烧成有机粘合剂，由此除去粘合剂。当温度升高和温度降低速率超过上述速率时并且当温度保持时间不足以除去粘合剂时，粘合剂将瞬时烧成而降低烧成的物质的强度。借助于上述操作，得到担栽钼和铂族组分的发泡催化剂.(5)碳化处理在空气气氛中将通过上述方法制备的催化剂的温度增至5501C并且然后保持在该条件中1小时。此后，当用反应气体(CH4+4H2)的气氛代替该气氛时将催化剂的温度增至7001C，并且保持在该条件下1小时。(反应试验)借助于使用通过上述制备方法制备的担栽第二金属的催化剂1和2，以及Mo/HZSM-5催化剂来进行使用乙烷的反应试验。在该试验中，将每一催化剂以7g的数量装入固定床流动反应器的反应管内(该管具有18mm的内径并且以在气体接触的Inconel800H的部分上进行热镀(铝)法处理的方式制造)。条件如下反应空间速度-450ml/g-MFI/h(反应气体中(:2&具有的空间速度)，反应空间速度-3000ml/g-MFI/h(反应气体中CH4具有的空间速度)，反应时间1400分钟，和反应压力0.3MPa。将温度条件设置在680X:，在该温度下在基础试验和应用试验1中均获得好的结果。然后通过使用TCD-GC和FID-GC测量伴随着时间的曱烷和乙烷的转化量。应用试验3的结果示于图8中。由图8中所示的结果发现，与单独担载钼的Mo/HZSM-5催化剂(在图8中表示为Mo)相比，除了钼之外还担载铑作为第二金属的担栽第二金属的催化剂1(在图8中表示为680C-Rh-Mo)和除了钼之外还担载铂作为第二金属的担载第二金属的催化剂2(在图8中表示为680°C-Pt-Mo)的转化量提高。借助于此，发现担载第二金属是有效的。铼或鴒可以被有效地使用而代替钼。因此，除了上述试验中使用的每一催化剂之外，可以使用担栽铑或铂作为第二金属的催化剂。当铝硅酸盐充当金属硅酸盐时，其可以是由二氧化硅和氣化铝形成的并且形成为4.5-6.5埃直径的孔隙的多孔材料.除了由上述ZSM-5代表的ZSM之外，有效的金属硅酸盐的例子包括MCM的那些例如MCM-22、分子筛5A和八面沸石(NaY或NaX型)。有效的例子进一步包括形成6-13埃直径并且含于磷酸作为主要组分的微孔的多孔材料(例如ALP0-5和VPI-5);形成槽的沸石基材；和含有二氣化硅作为主要组分和氧化铝作为一部分并且形成10-1000埃直径的圆柱形中孔隙(或槽)的那些，例如FSM-16和MCM-41。另外，除了上述铝硅酸盐之外，金属硅酸盐进一步例举为由二氧化硅和氧化钛制成的那些。8.试验结果的应用(杂化)如上所述的每一试验结果不仅表明苯直接由乙烷制备而使得能够有效地使用，而且表明当与如上所述本发明人迄今研究的直接由甲烷制备笨的技术的结果组合时，这带来了进一步的优点。下文中将论述本发明人迄今研究的技术。作为由低级烃(尤其是甲烷)制备芳族化合物例如苯和氢气的方法，其中在催化剂的存在下和没有氧气和氧化剂的存在下使甲烷反应的方法是已知的。基于使得多孔金属硅酸盐载体担栽钼而形成的催化剂(例如日本专利临时公开号10-272366)，通过加入不同于钼的金属作为第二金属而开发了另一种催化剂(例如日本专利临时公开号11-60514)，由此使得催化性能提高。借助于出于长时间稳定催化活性和提高选择率的目的而进一步坚持不懈地进行的研究，获得了成功的方法并且已经提交了专利申请，其中催化活性恢复使得长时间实现稳定性当除了钼之外担载铂族金属(例如铂、铑、铼、铱、钯等)作为第二金属组分时；当将氢气加入将与催化剂反应的原料气体时(以超过2%并且少于10%的数量，优选4-8%的数量)；和当将原料气体的供送切断一定的时间同时保持氢气的供送时。在原料气体是除了充当主要组分的甲烷之外还含有乙烷的气体的情况下，首先在第一阶段(预重整器)中通过在这类催化刑的存在下使原料气体反应以由乙坑制备苯而将原料气体中含有的乙烷转化成苯，该催化剂通过以上试验证实是有效的，此后在第二阶段中，将发明人的用于由甲烷制备苯的技术用于第一阶段中制备的气体。由此，不需要进行分离和净化地提供天然气，这使得天然气直接转化成苯。特别地在天然气生产区域中或者通过管道等供送天然气的环境中，该技术毫无疑问是极其有效的一种。尽管催化剂可以适宜地选自上述类型的催化剂，但在笫一阶段充当预重整器的情况下优选使用其原料在低成本下获得的Mo/HZSM-5催化剂。权利要求1.通过在催化剂的存在下使乙烷或含乙烷的原料气体反应制备芳族化合物的方法，其中该催化剂这样形成使得金属硅酸盐担载钼、铼和钨中的一种，以及除了钼、铼和钨之外的铑和铂中的一种作为第二金属。2.如权利要求1所述的制备芳族化合物的方法，其中在催化剂的存在下进行的反应中使用的反应温度为550-小于7501C，优选不小于600t:并且不超过680x:。3.如权利要求1或2所述的制备芳族化合物的方法，其中该金属硅酸盐由H-型ZSM-5或H-型MCM-22形成。4.如权利要求1~3所述的制备芳族化合物的方法，其中将氩气以超过2°/。并且少于10%的量，优选以4-8%的量加入原料气体中。5.通过在催化剂的存在下使含乙烷的原料气体反应制备芳族化合物的方法，其包括以下步骤通过制备芳族化合物的方法将含于原料气体中的乙烷重整的第一阶段，该方法如权利要求1~4中所述；和再次在催化剂的存在下使在第一阶段制得的气体反应的第二阶段，其中用于第二阶段的催化剂由担栽钼和铂族元素形成。6.如权利要求5所述的制备芳族化合物的方法，其中含于催化剂中的铂族元素是铑、钌、铱、钯或铂。7.如权利要求5或6所述的制备芳族化合物的方法，其中在通过第二阶段进行的反应中将氢气以超过2%并且少于10%的量，优选以4-8%的量加入在第一阶段制得的气体中。8.通过在催化剂的存在下使含乙烷的原料气体反应制备芳族化合物的方法，其中将经过了如权利要求5~7中所述的制备芳族化合物的方法的第二阶段中进行的反应的出口气体再供送到第一阶段，由此在第一阶段与第二阶段之间循环两次或多次以被反应。全文摘要在催化剂的存在下由具有2个或多个碳原子的低级烃，特别是由含乙烷的气体组合物例如乙烷气体和天然气稳定地制备芳族化合物，特别是苯。披露了通过在催化剂的存在下使乙烷或含乙烷的原料气体反应制备芳族化合物的方法。该催化剂可以包含担载在金属硅酸盐例如H-型ZSM-5H或H-型MCM-22上的钼。在反应中，温度为550-750℃，优选不低于600℃并且不高于680℃。另外，该原料气体进一步包含甲烷并且将氢气加入其中，由此提高生产效率和稳定性。文档编号C07C15/24GK101277916SQ200680035968公开日2008年10月1日申请日期2006年9月29日优先权日2005年9月30日发明者仓元政道,小岛绫一,小川裕治,市川胜申请人:株式会社明电舍;市川胜