专利名称：一种生产吲哚的方法
技术领域：
本发明涉及煤化工技术领域，是一种生产吲哚的方法。
背景技术：
吲哚主要应用于农业化学、香料、医药和染料等方面，如合成β-吲哚乙酸等植物生长激素；合成色氨酸是动物生长所必需的一种氨基酸，也可用作抗缺乏蛋白症胃溃疡药，在香料生产中作香味保持剂。
吲哚在煤焦油中含量为0.1-0.2％，主要集中在洗油馏分中，在我厂主要分布在工业甲基萘中，含量约为4％-6％。我们在生产β-甲基萘的过程中，发现其残油中含有30％左右的吲哚，这比工业甲基萘中吲哚含量高出许多，为进一步提取吲哚创造了条件。
目前，国内外生产吲哚的方法主要有以下几种1、碱熔法是提取吲哚最早采用的方法，原理基于吲哚呈弱酸性，用强碱反应生成碱熔物用过滤方法从洗油中分离出来，此法存在流程长，吲哚提取率低，污染环境及成本高的缺点。
2、溶剂萃取法利用吲哚在极性溶剂中溶解度大、而洗油中的其他中性组分在非极性溶剂中的溶解度大的特点来分离吲哚。溶剂萃取法是回收吲哚比较成熟的方法，但目前所使用的萃取剂其选择性仍不理想，造成目的产物损失，同时要回收大量的溶剂循环使用，导致生产成本高、尤其在原料中吲哚含量较低时，其缺点尤为突出。
3、酸聚合法用强酸与洗油中吲哚反应生成吲哚低聚合物，然后再脱酸，聚合物分解，吲哚再精制，此方法的最突出的特点是在原料中吲哚含量较低的情况下产率比较高，但此方法工艺复杂，使用强酸产生的酸焦油很难处理。
4、吸附法采用沸石对吲哚馏分进行吸附再解吸，此方法只是在试验室中采用过，不具备工业化的条件。
经国内文献检索，查到相关文献四篇(国内期刊论文三篇，国内专利一篇)1、《一种洗油加工工艺及其产品的应用》，刊名湖南化工-1999.29(5)-36-37；
2、《煤焦油洗油馏分中回收吲哚的研究概况》，刊名煤炭转化-1998.21(1)-59-62；3、《高纯度吲哚的制备》，刊名梅山科技-2003(B08)-40-41；4、中国专利《吲哚分离和精制的工艺方法》，专利号01142610.1。
检索结果与查新点对比如下查新点所述，以生产β-甲基萘的残油(含吲哚30％左右)为原料，用共沸精馏法(与二甘醇)得到吲哚馏分(含吲哚80％)以水洗去二甘醇，然后以环己烷为溶剂重结晶，得到含量大于99％的吲哚；在文献四中报道了甲基萘中分离和精制吲哚，用减压—共沸蒸馏方法，加入多元醇(三甘醇、二甘醇等)共沸剂，将中间馏分(含吲哚40％～60％左右)进行水洗结晶、离心分离、精馏精制，可到到粗品，吲哚含量在90％以上，再用精馏的方法，进一步切除水分和杂质，得到吲哚含量为98％以上的产品，但未见采用环己烷作为重结晶溶剂，得到含量大于99％的吲哚的文献报道。
结论如下本委托单位开发的具有以上查新点的新产品吲哚，在相关国内文献中未见报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种以生产β-甲基萘的残油(含吲哚30％左右)为原料，以共沸精馏法和洗涤结晶方法相结合的生产吲哚的方法，该方法用共沸精馏法得到吲哚馏分，以水洗去共沸剂，然后用溶剂重结晶，离心分离后得到含量大于99％的吲哚产品。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案实现一种生产吲哚的方法，其特征在于该方法以生产β-甲基萘后得到的含吲哚20％～35％的残油为原料，将此原料装入精馏釜内，加入共沸剂，原料与共沸剂体积比为1∶0.2～0.6，加热后通过精馏塔共沸精馏采出吲哚馏分，吲哚馏分中吲哚含量70％～80％；向吲哚馏分中加入溶剂，将吲哚馏分里残存的共沸剂与吲哚分离，洗涤温度为20℃～30℃，吲哚馏分与溶剂的体积比为1∶1.5～3，然后结晶，温度为15℃～25℃，离心分离得到吲哚粗晶，吲哚粗晶中吲哚含量85％～95％，再把吲哚粗晶加入溶剂重结晶，重结晶温度为15℃～25℃，吲哚粗晶与溶剂的重量比为1∶1～2，再离心分离得到吲哚含量大于99％的吲哚产品。
精馏塔理论塔板数为30～60块。
所述的共沸剂为乙二醇、二甘醇或二乙二醇。
吲哚馏分与共沸剂静置分离后，共沸剂循环使用。
所述的洗涤吲哚馏分中残存的共沸剂所用溶剂为乙醇、乙醚或水。
所述的洗涤吲哚粗晶所用溶剂为环己烷或苯。
本发明与现有技术相比的有益效果是用共沸精馏法从β-甲基萘残油中切取吲哚馏分，再经洗涤重结晶可得到含量大于99％的吲哚产品。
具体实施例方式
一种生产吲哚的方法，该方法以生产β-甲基萘后得到的的残油(含吲哚20％～35％)为原料，将此原料装入精馏釜内，加入共沸剂(乙二醇或二甘醇或二乙二醇)，原料与共沸剂体积比为1∶0.2～0.6，加热后通过精馏塔(理论塔板数为30～60块)共沸精馏采出吲哚馏分(吲哚含量70％～80％)；吲哚馏分与共沸剂静止分离后，共沸剂循环使用，然后向吲哚馏分中加入溶剂(乙醇或乙醚或水)，将吲哚馏分里残存的共沸剂与吲哚分离(分离温度为20℃～30℃)，吲哚馏分与溶剂的体积比为1∶1.5～3，然后结晶(温度为15℃～25℃)，离心分离得到吲哚粗晶(吲哚含量85％～95％)，再把吲哚粗晶加入溶剂(环己烷或苯)重结晶(温度为15℃～25℃)，吲哚粗晶与溶剂的重量比为1∶1～2，再离心分离得到含量大于99％的吲哚产品。
权利要求
1.一种生产吲哚的方法，其特征在于该方法以生产β-甲基萘后得到的含吲哚20％～35％的残油为原料，将此原料装入精馏釜内，加入共沸剂，原料与共沸剂体积比为1∶0.2～0.6，加热后通过精馏塔共沸精馏采出吲哚馏分，吲哚馏分中吲哚含量70％～80％；向吲哚馏分中加入溶剂，将吲哚馏分里残存的共沸剂与吲哚分离，洗涤温度为20℃～30℃，吲哚馏分与溶剂的体积比为1∶1.5～3，然后结晶，温度为15℃～25℃，离心分离得到吲哚粗晶，吲哚粗晶中吲哚含量85％～95％，再把吲哚粗晶加入溶剂重结晶，重结晶温度为15℃～25℃，吲哚粗晶与溶剂的重量比为1∶1～2，再离心分离得到吲哚含量大于99％的吲哚产品。
2.根据权利要求1所述的一种生产吲哚的方法，其特征在于精馏塔理论塔板数为30～60块。
3.根据权利要求1所述的一种生产吲哚的方法，其特征在于所述的共沸剂为乙二醇、二甘醇或二乙二醇。
4.根据权利要求1所述的一种生产吲哚的方法，其特征在于吲哚馏分与共沸剂静置分离后，共沸剂循环使用。
5.根据权利要求1所述的一种生产吲哚的方法，其特征在于所述的洗涤吲哚馏分中残存的共沸剂所用溶剂为乙醇、乙醚或水。
6.根据权利要求1所述的一种生产吲哚的方法，其特征在于所述的洗涤吲哚粗晶所用溶剂为环己烷或苯。
全文摘要
本发明涉及煤化工技术领域一种生产吲哚的方法，以生产β－甲基萘的残油(含吲哚30％左右)为原料，以共沸精馏法和洗涤结晶方法相结合的生产吲哚的方法，该方法用共沸精馏法得到吲哚馏分，以水洗去共沸剂，然后用溶剂重结晶，离心分离后得到含量大于99％的吲哚产品。
文档编号C07D209/06GK1974552SQ20061013460
公开日2007年6月6日 申请日期2006年12月8日 优先权日2006年12月8日
发明者李健, 马希博, 赵明, 姚君, 王萍, 王晓楠, 马晨阳 申请人:鞍钢股份有限公司