专利名称:合成3,3’-(对亚苯基氧)双(2,4,5-三苯基)环戊二烯酮的方法
技术领域:
本发明涉及一种合成3,3,-(对亚苯基氧)双(2,4,5-三苯基)环戊二烯酮的方法。
合成具有良好的热稳定性、可加工性、成膜性和高硬度的聚合物,是非常有意义 同时又具有挑战性的课题((l) Stone, D. S.; Martynenko, Z.尸o/yme^ /"五/e"wm'w, 尸M"cto;we咖/51 p/ "c加'o"s; Elsevier: New York, 1989. (2)五/e"rom'c cr"d尸/^oom'c ^; ; /Z加/ow 。/户o/戸w Bowden, M. J., Turner, S. R., Eds.; ACS Advances in Chemistry Series 218; American Chemical Society: Washington, DC, 1988. (3) Kumar U., Neenan,T.X. Macrowo/ecwto, 1995,28,124-130.)。因为具有这些性能的聚合物在航空、 航天、电子、机械等领域有着十分重要的作用。在分子结构中增加芳环的含量、避免 长的脂肪链以及增加交联密度等都是提高聚合物耐热性的有效手段。
利用3,3,-(对亚苯基氧)双(2,4,5-三苯基)环戊二烯酮与二乙炔基苯的Diels:Alder反 应,可制备高芳环的聚合物,这些聚合物具有较高的分子量、在有机溶剂中良好的溶 解性、有好的成膜性、高的玻璃化转变温度和高的热分解温度(Kumar U., Neenan,T.X. Afocrowo/ecw/ej, 1995,28,124-130. Brodyck J. L.Royles, David M. Smith, J CAew. Soc. 尸wh'"7)ww. 1 1994,355-358)。但是,这类材料并没有得到很好的发展,其中重要的 原因就是双环戊二烯酮合成的困难。现有文献(Ogliaruso M.O., Shadoff L.A.,Becker E丄, / Og. CTze肌,1963, 28, 2725-2728. Kumar U. , Neenan,T.X. 她cvomo/ecw/e51, 1995,28,124-130. Ogliaruso MO., Becker E丄,J Og. CTze肌,1965, 30, 3354陽)报道了一种
合成双环戊二烯酮的方法第一步,利用二苯醚与苯乙酰氯的付氏反应制备4-苯乙酰 基苯醚(式I),反应以无水三氯化铝为催化剂,二硫化碳为溶剂;第二步,用二氧化硒 为氧化剂,Ac20为溶剂回流或4-亚硝基—N,N-二乙基苯胺为氧化剂,乙醇为溶剂回 流,将4-苯乙酰基苯醚(式I)氧化为4-苯基乙二酮苯醚(式II);第三,(II)与1,3-二苯基 丙酮在碱催化下縮合,得到3,3,-(对亚苯基氧)双(2,4,5-三苯基)环戊二烯酮(式m)。
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(式n)<formula>formula see original document page 5</formula>
(式ni)<formula>formula see original document page 5</formula>
上述方法中,除第三步縮合反应没有特殊的困难外,第一步和第二步都存在问题。
第一步操作中的问题1、所用溶剂CS2毒性大, 一级易燃,奇臭;2.产物在此溶剂 中溶解性不好;3.反应完毕加HC1分解时易结块,粘度大,难以搅拌;提纯中的问题: 主要产物有三种,重结晶多次也难以分开,文献是采用重结晶后再柱色谱分离,而这 种方法不适用于大批量的制备。
第二步氧化反应存在问题使用Se02为氧化剂、Ac20为溶剂时,反应温度高, 时间较长;SeCb为剧毒的无机品,易挥发,还原产物硒粉很难除去;另外,氧化产物 在干燥前为粘稠物,很难转移,且在文献报道的条件下实验,有相当副产物存在。使 用4-亚硝基一N,N-二乙基苯胺为氧化剂时,该氧化剂有毒,其还原产物也有毒;而且 氧化剂用量大(摩尔比为(式I)的3—3.5倍,重量略高于(式I)),价格较昂贵;氧化产 物为黑色粘稠物不方便操作;氧化不易做到完全。这些问题给双环戊二烯酮批量制备 带来了困难。
发明内容
本发明的目的是提供一种合成3,3,-(对亚苯基氧)双(2,4,5-三苯基)环戊二烯酮的方法。
本发明所提供的合成3,3,-(对亚苯基氧)双(2,4,5-三苯基)环戊二烯酮的方法,包括 如下步骤
第一步,制备式I结构的4-苯乙酰基苯醚
利用二苯醚与苯乙酰氯的付氏反应制备式I结构的4-苯乙酰基苯醚,反应以无水 三氯化铝为催化剂,二氯甲烷为溶剂;
第二步,制备式II结构的4-苯基乙二酮苯醚
以高锰酸钾为氧化剂,在相转移催化剂存在下将4-苯乙酰基苯醚氧化为式II结构
的4-苯基乙二酮苯醚;
麵三步,制备式III结构的3,3,-(对亚苯基氧)双(2,4,5-三苯基)环戊二烯酮 式II结构的4-苯基乙二酮苯醚与1,3-二苯基丙酮在碱催化下縮合,得到3,3,-(对 亚苯基氧)双(2,4,5-三笨基)环戊二烯酮。
在本发明中,第一步反应过程为在冰浴下将无水AlCl3分散在CH2Cl2中,搅拌 下滴入二苯醚和苯乙酰氯的CH2Cl2溶液,二苯醚、苯乙酰氯和无水AlCl3的摩尔比为
1:1.9一2.4:1.9—2.4,滴加完毕在室温搅拌反应l一3小时,然后加热回流反应1一4小 时,冷却后冰浴下滴加盐酸,静置分层后经提取得到式I结构的4-苯乙酰基苯醚。
其中,第一步的提取步骤为将反应液经抽滤后,滤饼用水冲洗;将滤液中的有 机层分出,以NaHC03水溶液中和,水洗后旋蒸除去CH2C12;合并固体,经真空干燥、 有机溶剂洗涤,得到式I结构的4-苯乙酰基苯醚。
洗涤用有机溶剂为乙醇或丙酮。
第二步反应过程为将式I结构的4-苯乙酰基苯醚溶于CH2Cl2中,加入碱和烷 基溴化铵的水溶液,快速搅拌下加入固体高锰酸钾在25—40。C下反应1一60、小时;其 中,4-苯乙酰基苯醚、KMn04、碱和烷基溴化铵的摩尔比为1:1一10:0.5—3:0.5—3; 反应后,将反应混合液倾入HC1和亚硫酸钠的冰水溶液中,静置分层后经提取得到式 II结构的4-苯基乙二酮苯醚;
第二步反应中,式I结构的4-苯乙酰基苯醚在CH2C12中浓度为0. 05—0. 15mol/L。 所述碱为氢氧化钠或碳酸氢钠;所述烷基溴化铵为四乙基溴化铵或四丁基溴化铵。
第二步的提取步骤为静置分层后的有机层用碳酸氢钠水溶液中和,再用去离子 水洗涤,旋蒸除去溶剂,得到式II结构的4-苯基乙二酮苯醚。
第三步反应过程为将式II结构的4-苯基乙二酮苯醚溶于无水乙醇中,加入1,3-二苯基丙酮,加热至近沸时,加入强碱,回流反应,经提取得到3,3,-(对亚苯基氧)双 (2,4,5-三苯基)环戊二烯酮。
第三步反应中,式n结构的4-苯基乙二酮苯醚、1,3-二苯基丙酮与强碱的摩尔比 为l: 2—2.5: 0.3 — 3.5;反应时间为0.5—1小时。
第三步的提取步骤为反应混合液冷却后抽滤,用乙醇洗涤滤饼;所得紫红色固 体再在甲苯中溶解,在乙醇中沉淀,抽滤并将滤饼真空干燥后,即得到式III结构的 3,3,-(对亚苯基氧)双(2,4,5-三苯基)环戊二烯酮。
本发明方法通过改进反应过程中的溶剂以及氧化剂种类等反应条件,克服了现有
3,3,-(对亚苯基氧)双(2,4,5-三苯基)环戊二烯酮制备技术中存在的溶剂气味大、溶剂和 氧化剂毒性大,氧化温度高,氧化剂价格昂贵,操作不方便,氧化不完全,分离不方 便的缺陷,实现了低毒、低成本、高收率地制备3,3,-对亚苯基氧)双(2,4,5-2,4,5—三苯 基)环戊二烯酮,所合成的3,3,-(对亚苯基氧)双(2,4,5-三苯基)环戊二烯酮可与炔基化 合物反应制备高耐热、高残碳同时又具有良好加工性能的聚合物,可用于航天、航空、 电子、机械等高新技术领域。
具体实施例方式
实施例1、制备3,3'-(对亚苯基氧)双(2,4,5-三苯基)环戊二烯酮
第一步在1000mL三口瓶中,加入400mLCH2Cl2,于搅拌下加入42.67g(0.32mo1) 无水A1C13,冰浴;将27.23g (0.16mol) 二苯醚,49.47g (0.32mol)苯乙酰氯和lOOmL CH2Cb在三角瓶中混合均匀后,转入200mL滴液漏斗中;向三口瓶中滴加二苯醚和 二氯甲烷的混和液,lhr左右滴完,温度维持在0.5 — 1.5'C之间;滴加完毕,撤去冰浴, 室温搅拌2hr;水浴加热回流1.5hr;冰浴下滴加50mLHCl和50mL水的混和液,边滴 加,边搅拌;然后静置;抽滤,滤饼用水冲洗,得淡黄色滤饼,反复水洗、抽滤几次 得到近白色的固体(为较纯的产物);将滤液中的有机层分出,用NaHC03水溶液中 和,水洗3 4次,旋蒸除去CH2Cl2,得到固体(较黄);合并所得到的固体并于真空 烘箱中干燥,然后用约500mL乙醇回流,冷却后抽滤,真空干燥。得到白色固体4-苯乙酰基苯醚(I),收率为72.4%.熔点168.4~170.0°C。
第二步称取15.12g4-苯乙酰基苯醚(1),加入装有冷凝管和搅拌器的1000mL三 口瓶中,加入350mL二氯甲烷,将7.4g碳酸氢钠和15.12g四乙基溴化铵溶于220mL 水中,将此水溶液加入三口瓶中,快速搅拌下将27.63gKMn04加入三口瓶中,在二氯 甲烷的回流温度下反应4小时。
在2000mL烧杯中加入200mL盐酸,100mL水和52.0g无水亚硫酸钠,于冰浴下 将三口瓶中的反应混合物倾入烧杯中,紫褐色很快退去。静置后分层。上层水无色, 中间层白色固体,下面二氯甲垸层黄色。抽滤除去白色固体,滤液转入分液漏斗中分 层,弃去水层。二氯甲垸层用碳酸氢钠水溶液中和,再用水洗几次,然后旋蒸除去溶 剂,得到黄色固体。将此固体真空干燥后称重为15.37。收率为95.1%。该黄色固体 可直接用于第三步的縮合反应。取样进行柱色谱分离,表明该黄色固体中4-苯基乙二 酮苯醚(11)的含量为98%。熔点106.5~107.6°C,元素分析结果理论值C: 77.41%,
H:4.18°/。
实测值C: 77.82%, H:4.18%
第'三步称取4-苯基乙二酮苯醚(II)9.57g (0.022mol)和9.50g (0.045mol) 二苯 基丙酮加入lOOOmL装有搅拌器和冷凝管的三口瓶中,加入633mL无水乙醇,于水浴 中加热搅拌,随着温度的升高,氧化产物逐渐溶解,反应浪合物呈黄色透明溶液,加 热到近沸腾时,从冷凝管顶端加入4.2§ (0.063mol) KOH在22.3mL水中的溶液。反 应混合物立即变红随后变黑,继续加热至回流,保持回流45min。冷却后抽滤,少量 乙醇洗,200mL水洗,再用少量乙醇洗,真空干燥后得紫红色固体3,3,-(对亚苯基氧) 双(2,4,5-三苯基)环戊二烯酮14.21g,收率82%。在甲苯中溶解,乙醇中沉淀精制。
熔点257.1 258.0°C,元素分析结果理论值C: 89.00%, H:4.89%;实测值 C: 89.40%, H:4.88%;飞行质谱证明分子量为782,与理论值相吻合。
实施例2、制备3,3,-(对亚苯基氧)双(2,4,5-三苯基)环戊二烯酮 在1000mL三口瓶中,加入400mLCH2Cl2,于搅拌下加入42.67g (0.32mol)无水 A1C13,冰浴;将27.23经(0.1611101)二苯醚,49.47g (0.32mol)苯乙酰氯和100mLCH2Cl2 在三角瓶中混合均匀后,转入200mL滴液漏斗中;向三口瓶中滴加二苯醚和二氯甲烷 的混和液,lhr左右滴完,温度维持在0.5 —1.5°C之间;滴加完毕,撤去冰浴,室温 搅拌2hr;水浴加热回流3hr;冰浴下滴加50mLHCl和50mL水的混和液,边滴加, 边搅拌;然后静置;抽滤,滤饼用水冲洗,得淡黄色滤饼,反复水洗、抽滤几次得到 近白色的固体(为较纯的产物);将滤液中的有机层分出,用NaHC03水溶液中和, 水洗3—4次,旋蒸除去CH2Cl2,得到固体(较黄);合并所得到的固体并于真空烘 箱中干燥,然后用约500mL乙醇回流,冷却后抽滤,真空干燥。得到白色固体4-苯乙 酰基苯醚(I),收率为88.0%.
第二步的氧化反应和第三步的縮合反应步骤同实施例1, 3,3,-(对亚苯基氧)双 (2,4,5-三苯基)环戊二烯酮的产率为78.2%。
实施例3、制备3,3,-(对亚苯基氧)双(2,4,5-三苯基)环戊二烯酮
第一步反应同实施例2。
第二步称取15.50g4-苯乙酰基苯醚(1),加入装有冷凝管和搅拌器的1000mL三 口瓶中,加入350mL二氯甲烷,于水浴中加热,搅拌,将7.4g碳酸氢钠和15.50g四 乙基溴化铵溶于220mL水中,将此水溶液加入三口瓶中,快速搅拌下将15.50gKMnO4 加入三口瓶中,在二氯甲烷的回流温度下反应12小时。点板跟踪发现此时仍有少量 原料点和明显的中间产物点,补加11.00gKMnO4,继续反应1.5小时,原料点消失,
中间产物点很淡。按实施例l的方法处理后,得到15.57g黄色固体,收率94.0%。
第三步縮合反应步骤同实施例1 , 3,3,-(对亚苯基氧)双(2,4,5-三苯基)环戊二烯酮的 产率为76.8%。
实施例4、制备3,3,-(对亚苯基氧)双(2,4,5-三苯基)环戊二烯酮 第一步同实施例2。
第二步氧化反应称取0.84g4-苯乙酰基苯醚(1),加入装有搅拌器的250mL三口 瓶中,加入33mL二氯甲烷,于室温下搅拌,将0.34g碳酸氢钠和0.84g四乙基溴化铵 溶于20mL水中,将此水溶液加入三口瓶中,快速搅拌下将3.0gKMnO4加入三口瓶中, 于室温下反应。点板跟踪发现反应35小时,原料点消失,中间产物点极淡。将反应 混合物倾入10ml盐酸和1.5g亚硫酸钠的水溶液中,按实施例1的操作方法处理后, 得到0.84g黄色固体,收率93.6%。
第三步称取氧化产物4-苯基乙二酮苯醚(II)0.42g和二苯基丙酮0.40g于100mL 装有搅拌器和冷凝管的三口瓶中,加入27mL无水乙醇,于水浴中加热搅拌,随着温 度的升高,氧化产物逐渐溶解,反应混合物呈黄色透明溶液,待温度升至75°<:,从冷 凝管顶端加入0.18沐OH在0.90mL水中的溶液。反应混合物立即变红随后变黑,在 3min内将温度升到78。C,保持回流45min。冷却后抽滤,少量乙醇洗,lOmL水洗, 再用少量乙醇洗,真空干燥后得紫红色固体0.53g,收率71.0%。
实施例5、制备3,3,-(对亚苯基氧)双(2,4,5-三苯基)环戊二烯酮 第一步反应同实施例2。
第二步氧化反应称取0.84g4-苯乙酰基苯醚(1),加入装有搅拌器的250mL三口 瓶中,加入33mL二氯甲烷,于室温下搅拌,将0.34g碳酸氢钠和0.84g四乙基溴化铵 溶于20mL水中,将此水溶液加入三口瓶中,快速搅拌下将1.5gKMn04加入三口瓶中, 水浴加热,回流4hr。冷却后将反应混合物倾入10ml盐酸和2.0g亚硫酸钠的水溶液中, 按实施例1的操作方法处理后,得到0.81g黄色固体,收率90.2%。
第三步縮合反应操作步骤同实施例4,3,3,-(对亚苯基氧)双(2,4,5-三苯基)环戊二烯 酮的产率为73.9%。
实施例6、制备3,3'-(对亚苯基氧)双(2,4,5-三苯基)环戊二烯酮 第一步反应同实施例2。
第二步氧化反应称取0.84g4-苯乙酰基苯醚(1),加入装有搅拌器的250mL三口 瓶中,,加入33mL二氯甲烷,于室温下搅拌,将0.34g碳酸氢钠和1.2g四乙基溴化铵 溶于20mL水中,将此水溶液加入三口瓶中,快速搅拌下将1.5gKMn04加入三口瓶中, 水浴加热,回流4hr。冷却后将反应混合物倾入10ml盐酸和1.8g亚硫酸钠的水溶液中, 按实施例1的操作方法处理后,得到0.84g黄色固体,收率93.6%。
第三步縮合反应操作步骤同实施例4, 3,3,-(对亚苯基氧)双(2,4,5-三苯基)环戊二烯 酮的产率为78.3%。
实施例7、制备3,3,-(对亚苯基氧)双(2,4,5-三苯基)环戊二烯酮 第一步反应同实施例2。
第二步氧化反应称取0.84g4-苯乙酰基苯醚(1),加入装有搅拌器的250mL三口 瓶中,加入33mL二氯甲烷,于室温下搅拌,将0.34g碳酸氢钠和0.5g四乙基溴化铵 溶于20mL水中,将此水溶液加入三口瓶中,快速搅拌下将1.5gKMn04加入三口瓶中, 水浴加热回流。点板跟踪发现反应8hr时,原料点消失,中间产物点极淡。将反应混 合物倾入10ml盐酸和1.8g亚硫酸钠的水溶液中,按实施例1的操作方法处理后,得 到0.82g黄色固体,收率91.2%。
第三步縮合反应操作步骤同实施例4,3,3,-(对亚苯基氧)双(2,4,5-三苯基)环戊二烯 酮的产率为77.4%。
实施例8、制备3,3,-(对亚苯基氧)双(2,4,5-三苯基)环戊二烯酮 第一步反应同实施例2。
第二步氧化反应称取0.84g4-苯乙酰基苯醚(1),加入装有搅拌器的250mL三口 瓶中,加入33mL二氯甲烷,于室温下搅拌,将0.84g四乙基溴化铵溶于20mL水中, 将此水溶液加入三口瓶中,快速搅拌下将1.5沐Mn04加入三口瓶中,水浴加热回流。 点板跟踪发现反应7hr时,原料点消失,中间产物点极淡。将反应混合物倾入10ml 盐酸和1.8g亚硫酸钠的水溶液中,按实施例1的操作方法处理后,得到0.80g黄色固 体,收率89.1%。
第三步縮合反应操作步骤同实施例4, 3,3,-(对亚苯基氧)双(2,4,5-三苯基)环戊二烯 酮的产率为75.9%。
实施例9、制备3,3,-(对亚苯基氧)双(2,4,5-三苯基)环戊二烯酮 第一步反应同实施例2。
第二步氧化反应称取0.84g4-苯乙酰基苯醚(1),加入装有搅拌器的250mL三口
瓶中,加入33mL二氯甲烷,于室温下搅拌,将0.10g碳酸氢钠和0.84g四乙基溴化铵 溶于20mL水中,将此水溶液加入三口瓶中,快速搅拌下将1.5gKMn04加入三口瓶中, 水浴加热,回流4hr。冷却后将反应混合物倾入10ml盐酸和1.8g亚硫酸钠的水溶液中, 接实施例1的操作方法处理后,得到0.83g黄色固体,收率92.4M。
第三步縮合反应操作步骤同实施例4, 3,3,-(对亚苯基氧)双(2,4,5-三苯基)环戊二烯 酮的产率为73.7%。
实施例10、制备3,3,-(对亚苯基氧)双(2,4,5-三苯基)环戊二烯酮 第一步反应同实施例2。
第二步氧化反应称取0.84g4-苯乙酰基苯醚(1),加入装有搅拌器的250mL三口 瓶中,加入33mL二氯甲烷,于室温下搅拌,将0.34g碳酸氢钠溶于20mL水中,将 此水溶液加入三口瓶中,快速搅拌下将0.84g四丁基溴化铵和1.5gKMn04加入三口瓶 中,水浴加热,回流5hr。冷却后将反应混合物倾入10ml盐酸和1.8g亚硫酸钠的水溶 液中,按实施例1的操作方法处理后,得到0.79g黄色固体,收率88.0%。
第三步縮合反应操作步骤同实施例4, 3,3,-(对亚苯基氧)双(2,4,5-三苯基)环戊二烯 酮的产率为78.3%。
权利要求
1、一种合成3,3’-(对亚苯基氧)双(2,4,5-三苯基)环戊二烯酮的方法,包括如下步骤第一步,制备式I结构的4-苯乙酰基苯醚利用二苯醚与苯乙酰氯的付氏反应制备式I结构的4-苯乙酰基苯醚,反应以无水三氯化铝为催化剂,二氯甲烷为溶剂;第二步,制备式II结构的4-苯基乙二酮苯醚以高锰酸钾为氧化剂,在相转移催化剂存在下将4-苯乙酰基苯醚氧化为式II结构的4-苯基乙二酮苯醚;第三步,制备式III结构的3,3’-(对亚苯基氧)双(2,4,5-三苯基)环戊二烯酮式II结构的4-苯基乙二酮苯醚与1,3-二苯基丙酮在碱催化下缩合,得到3,3’-(对亚苯基氧)双(2,4,5-三苯基)环戊二烯酮。
2、 根据权利要求1所述的方法,其特征在于第一步反应过程为在冰浴下将无水AlCl3分散在CH2Cl2中,搅拌下滴入二苯醚和苯乙酰氯的CH2Cl2溶液,二苯醚、苯乙酰氯和无水AlCb的摩尔比为1:1.9一2.4:1.9—2.4,滴加完毕在室温搅拌反应l一3 小时,然后加热回流反应l一4小时,冷却后冰浴下滴加盐酸,静置分层后经提取得 到式I结构的4-苯乙酰基苯醚。
3、 根据权利要求2所述的方法,其特征在于第一步的提取步骤为将反应液 经抽滤后,滤饼用水冲洗;将滤液中的有机层分出,以NaHC03水溶液中和,水洗后旋 蒸除去CH2Cl2;合并固体,经真空干燥、有机溶剂洗涤,得到式I结构的4-苯乙酰基 苯醚。
4、 根据权利要求3所述的方法,其特征在于所述洗涤用有机溶剂为乙醇或丙酮。
5、 根据权利要求1所述的方法,其特征在于第二步反应过程为将式I结构 的4-苯乙酰基苯醚溶于CH2Cl2中,加入碱和烷基溴化铵的水溶液,快速搅拌下加入 固体高锰酸钾在25—4(TC下反应l一60小时;其中,4-苯乙酰基苯醚、KMn04、碱和 烷基溴化铵的摩尔比为1:1 —10:0.5—3:0.5 —3;反应后,将反应混合液倾入HC1和亚 硫酸钠的冰水溶液中,静置分层后经提取得到式II结构的4-苯基乙二酮苯醚;
6、 根据权利要求5所述的方法,其特征在于第二步反应中,式I结构的4-苯 乙酰基苯醚在CH2C12中浓度为0. 05 — 0. 15mol/L。
7、 根据权利要求5所述的方法,其特征在于所述碱为氢氧化钠或碳酸氢钠; 所述垸基溴化铵为四乙基溴化铵或四丁基溴化铵。
8、 根据权利要求5所述的方法,其特征在于第二步的提取步骤为静置分层后的有机层用碳酸氢钠水溶液中和,再用去离子水洗涤,旋蒸除去溶剂,得到式II结 构的4-苯基乙二酮苯醚。
9、 根据权利要求1所述的方法,其特征在于第三步反应过程为将式II结构 的4-苯基乙二酮苯醚溶于无水乙醇中,加入l,3-二苯基丙酮,加热至近沸时,加入强碱,回流反应,经提取得到3,3,-(对亚苯基氧)双(2,4,5-三苯基)环戊二烯酮。
10、 根据权利要求9所述的方法,其特征在于第三步反应中,式II结构的4-苯基乙二酮苯醚、1,3-二苯基丙酮与强碱的摩尔比为1: 2—2.5: 0.3 — 3.5;反应时间 为0. 5 — 1小时。
11、 根据权利要求9所述的方法,其特征在于第三步的提取步骤为反应混合 液冷却后抽滤,用乙醇洗涤滤饼;所得紫红色固体再在甲苯中溶解,在乙醇中沉淀, 抽滤并将滤饼真空干燥后,即得到式III结构的3,3,-(对亚苯基氧)双(2,4,5-三苯基)环戊二烯酮。
全文摘要
本发明公开了合成3,3’-(对亚苯基氧)双(2,4,5-三苯基)环戊二烯酮的方法。本发明方法,包括如下步骤第一步,利用二苯醚与苯乙酰氯的付氏反应制备式I结构的4-苯乙酰基苯醚,反应以无水三氯化铝为催化剂,二氯甲烷为溶剂;第二步,以高锰酸钾为氧化剂,在相转移催化剂存在下将4-苯乙酰基苯醚氧化为式II结构的4-苯基乙二酮苯醚;第三步,式II结构的4-苯基乙二酮苯醚与1,3-二苯基丙酮在碱催化下缩合,得到3,3’-(对亚苯基氧)双(2,4,5-三苯基)环戊二烯酮。本发明方法通过改进反应过程中的溶剂以及氧化剂种类等反应条件,实现了低毒、低成本、高收率地制备3,3’-(对亚苯基氧)双(2,4,5-2,4,5-三苯基)环戊二烯酮。
文档编号C07C49/597GK101100420SQ20061008961
公开日2008年1月9日 申请日期2006年7月6日 优先权日2006年7月6日
发明者张瑞玲, 李婉婉, 明 杨, 彤 赵, 魏柳荷 申请人:中国科学院化学研究所