专利名称：选择性氢化炔烃的方法
选择性氢化炔烃的方法技术领域物的方法。i具体地、说，本发明涉及在炔属化合物与二烯:例如1，3-丁二烯一的 混合物中选择性氢化炔属化合物的方法。本发明提供了一种在炔属化合物与其他 不饱和化合物的混合物中选择性氢化炔属化合物的新方法。取抆不产业化生产烯烃和二烯类化合物的粗原料流中含有各种杂质化合物。要获得 质量合格的烯烃和二烯产品需要去除原料中的乙炔类杂质。去除乙炔类杂质的优 选方法之一是部分氢化，常常又称为选择性氢化。烯烃和二烯的产业化生产采用 炔属化合物的催化氢化来去除粗原料流中的乙炔类杂质。为了生产诸如乙烯、丙烯、丁烯、异戊二烯等烯烃，各种C2-Cs粗原料流中的诸如乙炔、甲基乙炔、乙烯基乙炔、乙基乙炔、2-甲基-l-丁-3-炔等乙炔类杂质 必需去除，而同时应尽可能避免进料流中乙烯、丙烯、丁烯、异戊二烯等有用物 质的损失。产业化运作优选的纯化技术是在氢化催化剂上的炔属化合物选择性氢 化。催化氢化炔属化合物的难处缘于这一氢化必须在烯烃或二烯或这两者大量 过量的条件下进行。在产业化条件下，粗产物流中有价值的烯烃和二烯产物不是 惰性的，当炔属化合物的转化接近完成时，这--情况由甚，因此造成这些有价值 产物的损失。所以，对乙烯、丙烯和苯乙烯等烯烃乙基1，3-丁二烯和异戊二烯等 二烯的产业化生产来说，非常希望能在炔属化合物选择性氢化过程中尽可能降低 烯烃和二烯的流失。催化剂的选择性往往是选择用于生产烯烃和二烯的催化剂时 的因素。氢化分子中炔基的难度取决于三键在该分子中的位置，不论是否存在共轭或 烯基。独立的末端三键最易被选择性氢化。与双键共轭的共轭三键的选择性氢化 要困难得多。据G. C. Bond等(J. Catalysis 174， 1962)报道，在乙炔、甲基乙炔和 二甲基乙炔的氢化中，催化剂选择性由强到弱依次为Pd>Rh>Pt>Ru>Os>lr 。据L. Kh. Freidlin等(Dokl. Akad. Nauk SSSR 152 (6)， 1383， 1962)报道，对末端 炔的催化剂选择性由强到弱依次为钯黑 > 铂黑 > 铑黑〉雷尼镍(Ra加y nickel)
>雷尼钴(Raney cobalt),对内部炔的催化剂选择性由强到弱依次为钯黑>雷尼 镍>铂黑>雷尼钴>铑黑。据报道，在乙烯基乙炔的液相氢化中，硫酸钡上的钯的选择性高于雷尼镍 (Catalytic Hydrogenation over Platinum Metals, Paul. N. Rylander， p.75， Academic Press, 1967)。乙烯基乙炔100%转化时的产物分析显示，与用硫酸钡上的钯获得 的产物相比，用雷尼镍获得的产物中丁二烯的含量仅为一半(35%)， 丁烷含量则 高达23倍(23%)。已知，载体上的Pd、 Ni、 Cu和Co催化剂可用于氢化炔属化合物(Handbook of Commercial Catalysts, pp. 105-138， Howard F. Rase， CRC Press, 2000)。炔属化合物选择性氢化产业化应用中最为优选的催化剂是载体(例如氧化铝) 承载的钯基催化剂(例如Pd， Pd/Pb， Pd/Ag或Pd/Au和载体(例如氧化铝)承载的铜 催化剂。最优选Pd催化剂是因为它们的高活性，和据信优于其他催化剂的选择 性。现有技术广泛记载着就炔属化合物的选择性氢化而言，钯催化剂在VIII 族金属中具有最好的选择性。现有技术没有记载报道镍催化剂的选择性高于钯催 化剂。事实上，丁 —:烯粗原料流和C3烯烃粗原料流中炔属化合物(乙烯基乙炔、 乙基乙炔和甲基乙炔)选择性氢化的产业化工艺都选用钯催化剂。1，3-丁二烯是生产诸如丁二烯-苯乙烯共聚物等多种聚合物的重要原料。生产 1，3-丁二烯的方法之一是通过对石油馏分的蒸汽裂化同时生产多种烯烃。来自蒸汽裂化装置的混合C4粗物料流经选择性氢化来部分去除C4炔属化合物。将经选择性氢化的物料流送至1，3-丁二烯回收单元，在此，通过萃取精馏将1，3-丁二烯 与混合物料流中的其余组分分离。为了降低1，3-丁二烯的生产成本，并且为了生 产出优质的产物以用于聚合物生产，完全去除物料流中的C4炔属化合物并提供 1,3-丁二烯髙回收率是十分必要的。迄今，技术上尚无法通过选择性氢化完全去 除粗制混合物料流中的C4炔属化合物而不造成1，3-丁二烯因过度氢化的高流失。 选择性^化CU炔属化合物的钯基催化剂是高'活性的。但它们的选择性水平 不能够完全去除粗制混合物料流中的C4炔属化合物而不造成1，3-丁二烯因过度 氢化的高流失。钯基催化剂的另一固有问题是钯的流失和迁移，这是因为如果氢 化是在有液相存在的条件下进行，Pd原子会在催化剂表面与乙烯基乙炔反应形成 可溶性Pd络合物的缘故。曾用银和金来尽可能减少钯的流失和降低炔属化合物 的催化聚合。U.S. 5，877，363 (1999)和EP 0 089 252 (1983)描述了钯基催化剂。U.S.
5,877,363 (1999)描述了用载体承载的Pt和Pd催化剂在富含烯烃的C4混合物料流 中选择性氢化乙炔类杂质和1，2-丁二烯的方法。铜基催化剂的选择性很高，所以用它从混合物料流中回收1，3-丁二烯的回收 率高于钯基催化剂。但是，因为与钯基催化剂相比，铜基催化剂的活性很低，需 要使用大量的催化剂和大型反应器。铜基催化剂很快会结块，必须频繁地进行催 化剂的再生。U.S. 4,440,956(1984)和US. 4,494,卯6 (1985)描述了此类催化剂。如H. Uygur等在混合C3物料流中甲基乙炔/丙二烯(MAPD)的液相选择性氢 化中所注意到的，用载体承载的市售？(1(0.2就％)-八8(0.1 wt.。/。)催化剂进行的丁二烯粗制物料流中C3和C4炔属化合物的选择性氢化会随着氢化温度的升高而趋弱(J, Chem. Eng.日本，31 ， p. 178， 19卯)。据R. S. Mann等报道(Can. J. Chem.46， p. 623， 1968)， Ni和Ni-Cu合金催化 剂能有效氣化甲基乙炔。在合金催化剂中，随着向镍中添加铜至25wtn/。，催化活 性迅速提高。随着合金中铜的增多，对丙烯的选择性和聚合程度随之提高。据H. Gutmann和H. Lindlar所述(Organic Synthesis，第6章)，用普通钯、镍 或钴催化剂难以实现乙烯基乙炔和2-甲基-l-丁-3-炔相对于1，3-丁二烯和异戊二 烯的选择性氢化。但是，经乙酸汞处理的碳酸钙承载的钯催化剂可用于选择性氢 化。已知，镍某催化剂能够选择性氢化烯烃混合物料流中的炔属化合物。有很多 文献报道任何形式的镍催化剂对于-烯烃和苯的氢化反应，其活性很髙。由于 Ni催化剂对于氢化烯烃的活性很高，如现有技术所知，优选在预硫化镍催化剂上或在有镍催化剂调节剂存在的条件下进行二烯混合物中炔属化合物的选择性氢 化。据USSN 10/215，096(申请日08/08/2002)记载，非硫化金属镍或用金属Mo， Re， Bi改性的非硫化金属镍或含有单用催化剂或与其他炔属化合物选择性催化剂 合用的催化剂的混合物能够很好地选择性氢化炔属化合物，本发明采纳该文献的 全部内容。美国专利4，504，593讲述了用至少一种选自Pt， Pd，Ni和Co组的VIII族金属 与至少一种选自Ge， Sn和Pb组的金属构成的载体上的双金属催化剂将烯烃混合 物中的炔属烃和—'.烯烃选择性氢化为单烯烃。所述催化剂含有0.1到10wt.%Ni， 优选l-5 wt.%，由诸如氧化铝的载体承载(70m"g和0.5 cc/g的总孔体积)。所述 催化剂分两步制备向第一部制得的Ni催化剂中引入第二组分(Ge、 Sn或Pb)。 为了获得可观的选择性改善，优选在硫化合物和氮化合物存在下进行选择性氢化
。然而，该专利没有提示在没有硫的存在下，用活化的Ni金属催化剂来选择性 氢化丁二烯混合物料流中的cv炔属化合物。美国专利3,793,388 (1974)描述了在氧化铝承载的镍催化剂存在下进行的烯 烃混合物中乙炔的选择性氢化。所述氧化铝的特征是具有相当比例的孔，其孔径 至少120埃，表面积至少2m"g。催化剂上的镍含量约为每平方米氧化铝总表面 积0.5-8 mg。Br 1,182,929 (1970)揭示了一种用f选择性氢化烯烃混合物一例如粗制丁二 烯物料流一中的炔烃的催化剂。该催化剂是载体承载的镍促铜催化剂(nickel promoted copper catalyst)。催化剂h铜的重量超过Ni的重量，载体的重量超过活 性金属组分的重量。混合的氧化物形式的最终催化剂是通过将氧化物混合物在 850'C进行煅烧制得的。该催化剂通过用含氢气体将温度由180'C降至600X:来活 化。活化催化剂上，金属性活性组分至少占活性金属组分重量的25%。其余为它 们的氧化物。选择性氢化在气相中进行，温度为100°C-250'C，约1WHSV。循环 时间约为420小时。美国专利4，748，2卯(1988)揭示了用于将乙炔类和二烯类化合物氢化成单烯 烃化合物的氧化铝承载的硼化镍催化剂。该催化剂通过载体承载的砷化镍催化剂 与氢硼化物反应来活化。美国专利4，831，200 (1989)揭示了分两步选择性氢化粗制丁二烯物料流中乙 炔类杂质的方法。粗制进料流中的乙炔类杂质在U.S. 4,533,779所述的钯基催化 剂中部分氢化，然后，其余杂质在U.S. 4，493，906和U.S.4，440，956所述的铜基催 化剂中氢化。载体承载的铜催化剂和钯催化剂已经成为通过选择性氢化清除烯烃料流中 乙炔类杂质的优选催化剂。但是，铜催化剂活性低，并且，用于含有超过约2000ppm总炔类的进料流时，循环时间太短，这是因为聚合物在催化剂表面沉积造成催化 剂迅速失活。虽然氢化可在液相中进行，但沉积在铜催化剂上的有些聚合物在选 择性氢化条件下几乎不溶于液态产物流。由于这两项原因，铜催化剂需要改进以 便用于选择性地氢化含有相对高浓度总炔类的混合烯烃进料流。通常，就选择性氢化烯烃料流中的炔属化合物而言，与铜催化剂相比，钯催 化剂的活性很高，但是对炔属化合物的选择性低于铜基催化剂。但是，当试图将 料流中的髙浓度(>2000 ppm)总炔清除至低于500 ppm总炔，或将乙炔降至低于 200 ppm时，钯催化剂表现出对剩余的烯烃，如1，3-丁二烯的低选择性。产业上
不希望钯催化剂没有选择性，因而这会造成1，3-丁二烯的的流失。为了改善钯催 化剂的烯烃选择性，向钯催化剂中加入少量的银或金作为改性剂。U.S.4，533,779揭示了用于选择性氢化炔属化合物的载体(例如氧化铝)承载 (l-100mVg)的钯/金催化剂。所述催化剂中的钯含量和金含量分别为0.03-lwt。/o和 0.003-0.3wto/o。U.S. 4，831，200揭示了选择性氢化烯烃混合物例如含1，3-丁二烯的混合物中 的炔烃的方法。该选择性氢化依次分两步进行。第一步，烃进料至少部分液相地 与氢一起通过例如前文U.S. 4,533,779所述的钯催化剂。第二步，第一步获得的 产物流再次至少部分液相地与氢一起通过例如前文U.S. 4，493，卯6和U.S. 4，440，956所述铜催化剂，从而生产出炔烃浓度显著降低的最终产物流。木发明的优点之一是就一给定催化剂的现有工艺而言，本发明方法从烃物 料流中去除炔属化合物的选择性更髙，所需烯烃化合物的得率更高。具体地说， 本发明方法可由CU粗物料流提供更高得率、更髙纯度的1，3-丁二烯。发明内容简而言之，本发明是一种从烃物料流中去除炔属化合物的方法，包括在氢 和沸点高于目标馏分(target fraction)的沸点的溶剂存在下，在蒸馏反应区内，在 有利于炔属化合物氢化的温度、压力和氢浓度条件下，将含有目标馏分和烯烃的 烃进料流与选择性氢化炔属化合物的催化剂接触，所述目标馏分含有第一浓度炔 属化合物，以及回收具有第二浓度炔属化合物的U标馏分，所述第二浓度低于所 述第一浓度。较好的是，所述溶剂对炔属化合物具有选择性。较好的是，在进行 过程中，溶剂与烃进料流反向流动。可从反应区的出料流中回收溶剂用于循环。实施方式之一中，溶剂可在系统中就地生成，例如，在单元的启动阶段，通 过选择性氢化过程中寡聚和聚合产生的重组分循环得到。较好的是，具有第二浓度炔属化合物的目标馏分作为塔顶馏分回收，溶剂作 为塔底馏分回收。在蒸馏/反应模式中使用炔属化合物选择性溶剂可使得炔属化合 物被汽提入具有较高沸点的溶剂。溶剂可以是接触氢化催化剂的主要物质，通过 调节反应/蒸馏塔内的温度和压力条件来保留目标馏分，所述目标馏分将因为在气 相中在催化剂床层上与溶剂的接触而降低了其中的乙炔含量。限制所需不饱和物 质(烯烃和二烯)暴露于在催化剂床层中的氢化将减少这些物质的副氢化(collateral hydrogenation)。
虽然本发明方法可利用对炔属化合物有选择性的任何催化剂，但在优选模式 中，所述催化剂含有非硫化金属镍，如前所述。实践中，进入蒸馏塔反应器的进料流可以是蒸汽、蒸汽与液体的混合物或是 液体，而且，进料流将在催化剂床层之下或在催化剂床层的下部。目标馏分可以 是全部的烃进料或进料中含有炔属化合物和烯烃的一部分。虽然，大多数情况下， 全部的进料烃将是所述目标馏分，即相对离散的切取馏分(CUt),例如C4切取馏分， 进料流也可以包含更广范围的物质，例如C2-C7烃，其中可以含有也可以不含相 应的不饱和组分。轻质(C2和C3)物质可能随(例如)CV类物质作为塔顶馏分溢出， 而沸点在溶剂范围内的物质则可能随溶剂作为塔底馏分出塔。本文中，"目标馏分"指经氢处理后，进料烃中作为塔顶馏分回收的部分。溶剂以液体形式进入催化剂床层上方，并且，在蒸馏塔反应器内的条件下，在其通过所述蒸馏塔的过程中保持液态。没有从塔顶罐(overhead drum)进入蒸馏 塔的回流(外部回流)，如果有则很少。高达100%的塔顶馏分被回收，因此，本发 明方法运行中基本上没有外部回流。内部回流将系统维持在反应/蒸馏状态。较好 的是，尽可能减少外部问流以维持系统的反应/蒸馏。氢进入蒸馏塔内催化剂床层的下方，或者，可以从催化剂反应区内的多个位 点进入。现有技术的催化蒸馏式选择性氢化中，都有从回流罐返回蒸馏塔的塔顶产物 外部回流。虽然塔顶回流延长了催化剂的使用时间，但这会由于回流而造成过度 氢化，继而导致如烯径或二烯等有价值的产物流失。本发明最大程度降低了过度 氢化造成的这些有价值产物的流失，而且，由于液态溶剂在催化剂上流过时的清 洗作用延长了催化剂的使用时间。就本发明目的而言，不论被加以何种指定，"催化蒸馏"包括反应性蒸馏和 塔内(即蒸馏塔反应器内)同时进行着的反应过程和分馏。详细描述目前已经用所有VIII族金属催化剂和铜催化剂进行过炔属化合物的氢化，尤 其是用将炔属化合物部分催化氢化为烯烃化合物。已知，所有VIII族金属(Pd、 Pt、 Rh、 Ru、 Ir和Os)和非贵金属(Fe、 Co和Ni)以及铜催化剂都能够催化炔属化合物 和烯烃类化合物的氢化。在产业化氢化工艺中，所有VIII族贵金属和Ni催化剂都 具有令人满意的催化活性。本发明可采用现有技术中所有用于所述目的的催化剂， 包括前文所述的那些，也包括优选实施方式中采用的新催化剂。较好的是，本发明
方法采用非硫化金属镍或以Mo、 Re、 Bi改性的非硫化金属镍或含有单用催化剂或 与其他炔属化合物选择性催化剂合用的催化剂的混合物，如前所说。
溶剂根据烃进料中目标馏分的沸点决定。溶剂的沸点必须髙于目标馏分的沸 点。较好的是，溶剂对炔属化合物的亲和性髙于对二烯的亲和性，即乙炔对烯烃或 二烯的Henry's常数之比小于一(Kac/Kj < 1，其中，Kn = Pn/Xn: Pn和X。-液相中 各组分的分压和摩尔分数)。溶剂包括C4-do链烷烃(paraffinic hydrocarbons),环己 烷，甲基环己烷，苯，甲苯和例如四氢呋喃等醚。所述溶剂的例子有二乙醚，甲 乙醚，二甲醚，乙胺，四氢呋喃，乙腈，异戊垸，苯，环己烷，乙烯基环己烷，贫油2，糠醛，脂族酮(acyclicketones),或两种或三种上述物质的混合物。
可采用各种合适的贫油来吸收不饱和有机化合物。所有贫油可以是例如链垸 烃或芳性化合物。例如，贫油可以由这样的化合物构成，这些化合物含有选自碳、 氢、氧、氮、卤素及其混合物的元素，基本上由这些元素构成则更好。当然，贫 油可能含有杂质，尤其是在所述工艺进行了一段时间之后。作为贫油，特别好的 是分子式为C,Hy的烃，其中x-6-9， y = 6-18;适合用作贫油的化合物包括甲 基环己烷，2'，4，4-三甲基-l-戊烯，3，4,4-三甲基-1-戊烯，2，4，4-三甲基-2-戊烯，3,3,4-三甲基-l-戊烯，2，3，4-三甲基-1-戊烯，2，3，3-三甲基-1-戊烯，2，5-二甲基己烷，2，4-二甲基己烷，2,2,3-三甲基戊烷，苯，甲苯，3,4,4-三甲基-2-戊烯，2，3，4-三甲基戊 烷，2，3，3-三甲基戊烷，2，3,4-三甲基-2-戊烯，-丁二烯二聚体，二异丁烯，含8个 碳原予的石蜡(如烷基化车间出产的那些)，戊胺，3-氯戊垸，正丁胺，二嚼垸-硝 基-乙烷，以及它们的混合物等。贫油可具有例如一标准大气压下约170°F-320°F 的沸点。
溶剂可包含糠醛和例如酮类的助溶剂。较好的是，以无水溶剂重量计，用至 少3wt%、最多10wt。/。为佳的酮作为助溶剂。糠醛占溶剂的大部分，以无水溶剂 重量计， 一般为88-99wt^。合适的(VC8酮有环戊酮，2-甲基环戊酮，3-甲基 环戊酮，环己酮，3-甲基-2-己酮，4-甲基-2-己酮，4-甲基-3-己酮，5-甲基-3-己酮， 2-庚酮，3-庚酮，4-庚酮，3-乙基-4-甲基-2-庚酮，3，3-二甲基-2-己酮，3，4-二甲基 -2-己酮,2，2-二甲基-3-己酮，2,5-二甲基-3'-己酮，4，4-二甲基-3-己酮，2-甲基-4-庚酮，3-辛酮，4-辛酮。可以釆用各种合适的酮的混合物也可采用单种酮与糠醛 组合来提供本发挥本发明的优点。 一组优选的酮是具有6-7个碳原子的酮。优选 的两种酮是环己酮和2-庚酮。
催化剂必须以适当的方式承载并分布在塔内，从而提供一种催化蒸馏结构。 可用于本发明的催化蒸馏结构可参见美国专利4，215，011、 4，439，350、 4,443,559、4,731 ，229、 5，057，468、 5，073，236、 5，189，001、 5，262，012、 5，266，546、 5,348,710、 5，431，8卯和5，730，843，本发明采纳了以上各专利。本发明在蒸馏塔内进行，所述蒸馏塔具有一个或多个由催化蒸馏结构构成的 反应蒸馏区，和在所有蒸馏中一样，其中包含蒸汽相和液相。该蒸馏塔反应器在 一定的压力下运行，该压力下反应混合物(含溶剂和萃出的炔属化合物)在催化剂 床层内(蒸馏条件)沸腾。本发明方法为使烯烃饱和在以下条件下进行蒸馏塔反应器的塔顶压力为0 一350psig，优选250或以下，或以35-120psig为宜，蒸馏反应底区的温度为 150-230。F，优选175國200。F，例如175-180°F,精调氢分压为0.1至不超过100psi 。在其它条件参数范围内，进料的重时空速(WHSV)，亦即每小时进入反应蒸馏 塔内的相对于催化蒸馏结构内单位重量催化剂的进料的单位重量，可以在较宽的 范围内变化，例如0.1-35小时"。本发明方法中，如下控制温度让反应器在一给定压力下运行从而使反应混 合物部分汽化。这样，反应的放热被蒸发混合物的潜热所抵消。利用蒸发部分(目 标馏分具有减少的乙炔含量)作为塔顶馏分，几乎不用或完全不用外部回流。与任 一普通蒸馏过程中--样，向下流动的液体引起反应器内的其它冷凝过程。塔内的 冷凝液接触提供了极好多传质作用以溶解反应液内所含的氢，同时将反应混合物 送至催化部位。据信，这种冷凝运行模式将使得本发明方法具有极高的转化率和 选择性，并可降低氢分压和反应器温度。这一反应可从催化蒸馏获得的另一好处 是洗涤效应向催化剂提供内部回流(L/D H崔化剂床层近下方液体(wt.)/蒸馏液 (wt))从而减少了聚合物积淀和粘结。催化蒸馏的成功建立在对蒸馏原理理解的基础上。首先，由于反应与蒸馏同 时进行，初期反应产物(被氢化的炔属化合物)一生成就被从反应区移带走。这一 产物的移除最大程度降低了炔属化合物氢化产生的各种烯烃或二烯烃的寡聚。其 次，由于反应混合物处于沸腾中，反应温度由系统压力下混合物的沸点来控制。 反应热仅促进沸腾而不提高温度。再者，因为反应产物被移除因而不促成逆反应， 反应的驱动力不断增强(Le Chatelier's原理)。结果，大量对反应速率和产物分布的控制可通过调节系统压力来完成。而且， 调节通量(through-put)(停留时间-液体小时空速)提供了进一步的控制。反应器内 的温度由液体混合物在任意给定压力下的沸点决定。蒸馏塔下部的温度反映出蒸 馏塔这一部分的物质组成，该温度高于塔底温度；即，常压下，系统温度的改变 表明塔内组成的改变。要改变温度就改变压力。反应区内的温度就是这样由压力
来控制的；提高压力，则系统内的温度随之提高，反之亦然。另外，可以理解的 是，在催化蒸馏中和在普通蒸馏中一样，既有液相(内部回流)又有汽相。因此， 反应物部分处于液相，这样可以有更高浓度的分子参与反应，但是，同时进行的 分馏分离的产物和未反应物质，这提供了液相系统(和汽相系统)的优点，同时避 免了反应系统内所有组分与催化剂持续接触造成的损害，这种持续接触会将转化 率限制为止于反应系统内各组分达到平衡。
而且，在蒸馏反应中，通过调节压力，可将物料中各组分在塔内分布在所需 位置。这样，在本发明方法中，可对条件进行调节，从而使得目标馏分在接触向 下流动的溶剂后迅速沸腾并沿塔上行，而含有炔属化合物的高沸点溶剂则被保存 在催化剂床层内用于氢化。
蒸汽裂化丁 二烯料流组成的 一 个例子包含70wt%的1 ，3- 丁 二烯， 10,000ppm(wt,)乙烯基乙炔，2000ppm(wt.)乙基乙炔和2000ppm(wt)甲基乙炔。许 多现有系统中，上述料流中的乙烯基乙炔经选择性氢化可降至约200ppm(wt.)， 此时，因氢化过度造成的1， 3-丁二烯流失己经过高。所以，进一步将乙烯基乙 炔的氢化进行至完全变得不可行，因为3-丁二烯流失将在经济上造成无法承受的 代价。
权利要求
1. 一种从烃物料流中去除炔属化合物的方法，包括在氢和沸点高于目标馏分沸点的溶剂存在下，在蒸馏反应区内，在有利于炔 属化合物氢化的温度、压力和氢浓度条件下，将含有目标馏分和烯烃的烃进料流与 选择性氢化炔属化合物的催化剂接触，所述目标馏分含有第一浓度炔属化合物和回收具有第二浓度炔属化合物的目标馏分，所述第二浓度低于所述第一浓度。
2. 如权利要求l所述的方法，其中，所述溶剂对炔属化合物具有选择性。
3. 如权利要求1所述的方法，其中，所述具有第二浓度炔属化合物的目标 馏分作为塔顶馏分被回收。
4. 如权利要求l所述的方法，其中，所述溶剂作为塔底馏分被回收。
5. 如权利要求2所述的方法，其中，所述具有第二浓度炔属化合物的目标 馏分作为塔顶馏分被回收，并且，所述溶剂作为塔底馏分被回收。
6. 如权利要求l所述的方法，其中，所述烃进料是液体。
7. 如权利要求l所述的方法，其中，所述烃进料为蒸汽。
8. 如权利要求l所述的方法，其中，所述烃进料是液体与蒸汽的混合物。
9. 如权利要求1所述的方法，其中，所述溶剂与所述烃进料在逆向流动中 接触。
10. 如权利要求9所述的方法，其中，所述溶剂向下流动。
11. 如权利要求1所述的方法，尽可能避免内部回流以保持系统处于反应/ 蒸馏中。
12. 如权利要求l所述的方法，其中，在过程中，溶剂保持液态。
13. 如权利要求l所述的方法，其中，所述溶剂由选择性氢化过程中的寡聚 和聚合产生的重组分循环就地生成。
全文摘要
一种从烃物料流中去除炔属化合物的方法，包括在氢和沸点高于目标馏分沸点的溶剂存在下，在蒸馏反应区内，在有利于炔属化合物氢化的温度、压力和氢浓度条件下，将含有目标馏分和烯烃的烃进料流与选择性氢化炔属化合物的催化剂接触，所述目标馏分含有第一浓度炔属化合物，由塔顶馏分回收具有第二浓度炔属化合物的目标馏分，所述第二浓度低于第一浓度，由塔底馏分回收溶剂。
文档编号C07C5/00GK101124185SQ200580046272
公开日2008年2月13日 申请日期2005年8月9日 优先权日2005年1月7日
发明者C·C·博耶, Y·J·柳 申请人:催化剂蒸馏技术公司