专利名称：：在水中剥离的层状多氢氧化物、其制备方法和用途的利记博彩app
技术领域：
：本发明涉及通过选择乙酸的多价金属盐作为被嵌入的客体化合物，赋予了在水中剥离的性质的层状多氢氧化物、其制备方法和使用方法。
背景技术：
：层状多氢氧化物(LDH)是具有通式[M2+,.xM3+x(OH)2]x+[AnyH20]所表示的阴离子交换能力的层状化合物。其晶体结构是由二价金属离子的部分被三价金属离子取代的正八面体的氢氧化物层(基本层)、和阴离子与层间水形成的中间层组成。LDH的特征是基本层的金属离子的种类及其比率和中间阴离子的种类的组合多种多样。迄今，合成了很多种类的LDH，另外对通过无机和有机阴离子嵌入的掺入进行较多的研究。通常地，在LDH中，由于基本层的电荷密度较大、基本层和中间层之间的静电引力强，难以产生在较多的粘土矿物中所观察到的层间剥离现象。因此，涉及在水中容易剥离的LDH的报告很少，但是，特开2004-189671号公报是其中之一。其中，报告了通过嵌入芳香族氨基羧酸尤其是对氨基安息香酸作为中间层的阴离子，可以得到在水或乙醇等低级醇中在剥离状态下分散的分散液。这说明了通过嵌入芳香族氨基羧酸离子，基本层的距离比嵌入CO,离子的LDH扩大。然而，该LDH的剥离现象在作为对一氨基芳息香酸这种芳香族氨基羧酸的良溶剂的乙醇中是完全的、而在溶解度小的水中是不完全的。因此寄望于在水中实质上完全剥离的新的类型的LDH。
发明内容为了满足上述要求，一方面，本发明提供一种包括由式(I):M(II)^M(III)"OH)2的金属多氢氧化物形成的基本层，和在该基本层间的、由嵌入Mg、Zn或Ce的乙酸盐和层间水构成的中间层，并且在水中可逆地剥离的层状多氢氧化物。在式(I)中，M(II)为Mg、Zn或其混合物、M(III)为Al、x为0.20.33。另一方面，本发明提供式(I)的层状多氢氧化物的制造方法。该方法包括将式(n):[M(n)2+LxM(ni)3+x(OH)2][(co3)x/2yH2o](式中，m(ii)、M(m)和x与前面定义相同，y为比0更大的实数)的碳酸型层状多氢氧化物加热到400°C以上的温度，将其分解，使该热分解物在水中与乙酸的Mg、Zn或Ce盐反应，从反应液中分离生成的固体，干燥粉碎的步骤。已知式(II)中、M(II)为镁的碳酸型LDH是水滑石。本发明的LDH于剥离状态下在水中分散，形成分散液或分散溶胶。该分散液与在水中没有剥离的LDH的同一浓度的分散液相比，对可见光领域的光显示明显更高的透过率，证明作为剥离结果以毫微尺寸的微粒子分散。如果没有对该分散液或分散溶胶脱水干燥，会还原成原来的LDH。因此，例如在金属基板上面涂敷分散液或溶胶，一干燥就可以形成致密的透明皮膜。通过在高温下烧成该皮膜可以形成耐刮擦性的坚硬的涂膜。因此本发明的LDH溶胶可以单独使用或混合公知的防锈颜料作为金属材料的防锈涂料使用。或者可以混合在公知的水类防锈涂料中提高防锈性能。作为其他用途，可以作为保湿剂或稳定化增粘剂混合在化妆品中。也可以用作具有塑料阻燃性的加强性填料。是与相应的碳酸型LDH和中间层嵌入乙酸钠的LDH相比较的本发明的LDH的X射线衍射曲线图。是与在中间层中嵌入在本发明的LDH制备中使用的各种原料和乙酸钠的LDH相比较的本发明的LDH的FT-IR光谱曲线图。是使本发明的LDH与不同量的水接触时的与图1相同的X射线衍射的曲线图。是使其与图3的水接触的本发明的LDH试料在90°C下干燥1小时后的X射线衍射曲线图。是使其与图3的水接触的本发明的LDH试料在150°C下干燥1小时后的X射线衍射曲线图。具体实施例方式本发明的在水中剥离的LDH可以由碳酸型LDH和应嵌入的乙酸的多价金属盐，根据与用于嵌入阴离子的LDH的制备的重新构成法类似的方法制备。所谓重新构成法，是指预先在400800°C的温度下烧成碳酸型LDH，使除去大部分碳酸离子后的热分解物在水中与其他阴离子反应，生成重新构成的LDH的方法。在本发明中，使碳酸型LDH的热分解物和选自Mg、Zn或Ce的多价金属乙酸盐在水中反应。起始原料的碳酸型LDH具有式(II):[(C03)xy2yH20]，M(II)为Mg、Zn或其混合物，M(III)为A1，x为0.20.33的数。它们作为水滑石类，是天然存在的，也可以根据公知的方法合成。另外合成的水滑石类的几种例如协和化学工业株式会社(日本东京)有市售。反应可以在多价金属乙酸盐的水溶液中加入碳酸型LDH的热分解物，在室温下搅拌进行。多价金属乙酸盐与碳酸型LDH的热分解物之比与换算成A1203的热分解物中的Al含量至少等摩尔。通常反应生成物为凝胶状。通过过滤、离心等将该凝胶从反应混合物中分离，在IO(TC以上的温度下干燥、粉碎，可以得到本发明的LDH。该LDH的X射线衍射图形与在重新构成中使用原料的碳酸型LDH和代替多价金属乙酸盐的钠盐的LDH的X射线衍射图形相比较，峰移到低角度侧，暗示基本层间的距离增大。另外，本发明的LDH的红外线吸收光谱虽然在来自重新构成中使用乙酸钠的LDH的IR光谱羧基的13601390cm'1附近，没有发现吸收，但是在13901430cm-'发现特征峰。因此，暗示着通过重新构成进入的多价金属盐以与使用乙酸钠重新构成的LDH不同的方式化学键合在基本层中。但是该键合方式还没有被阐明。本发明的LDH与已知的嵌入芳香族氨基羧酸的LDH不同，是在水中实质上完全剥离(delamination)，形成粘稠的胶体溶液或溶胶。这一观点可通过在不同量的水中水合(湿润)本发明的LDH(干燥品)，如果在该状态下进行X射线衍射分析，随着水含量增大，峰逐渐向低角度侧移动，最终该峰消失这一事实被证实。该峰向低角度侧移动表示在中间层浸入水分子，逐渐扩大基本层间的层间距离，终于晶体结构被破坏。然而，如果将通过水合和剥离失去晶体结构的LDH完全干燥，则恢复到与原来的干燥LDH相同的X射线衍射图形，表示剥离是可逆的。本发明的LDH的水分散液对可见光显示出远高于相同浓度的碳酸型LDH的水分散液的透过率。这是由于剥离的结果LDH作为更小的毫微尺寸的粒子分散。利用这些性质，本发明的LDH可以用作金属基材的保护涂料。本发明LDH的水分散液(胶体溶液和溶胶)涂敷在基材上，通过干燥，其本身形成透明皮膜。干燥的皮膜通过在350。C以上的高温下烧成，得到非常硬的耐刮擦性的透明保护皮膜。本发明的LDH也可以作为填料添加到公知的水类金属保护涂层组合物中。已知在金属保护涂层组合物中，混合云母、滑石、高岭土等的片状填料，通过向薄片的长轴方向取向，形成对腐蚀要素入侵的屏障层。通过用本发明的LDH代替这些片状填料，可以以相同的原理形成对腐蚀要素的屏障层。处于剥离了的状态的本发明的LDH明显比公知的片状填料的纵横比大，并且厚度约为610nm，明显比厚度约为4050nm碳酸型LDH小。因此由于比具有相等长径的碳酸盐型LDH更容易进一步向长轴方向取向，可以形成更有效的屏障层。水类涂层组合物的调漆料(胶粘剂)可以选自风干(airdrying)型和热固化型的水溶液、乳剂和分散剂。其具体例包含醇酸树酯、无油聚酯树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、环氧酯(环氧丙烯酸酯)树脂、酚醛树脂、氨基塑料树脂、偏氯乙烯树脂、聚氨酯树脂、氯化橡胶、它们的混合物和改性树脂。添加时，防锈颜料优选不含锌、铬等有害重金属的颜料，其例子包括磷酸锌、磷酸钙、三聚磷酸铝这样的磷酸盐类、钼酸锌等钼酸盐类、硼酸锌、硼酸钙、甲基硼酸钡这种硼酸盐类、钙取代二氧化硅类防锈颜料。水类金属保护涂层组合物是在涂料领域中技术人员已知的，对于该成型化，不需要进行太多的说明。作为其他用途，本发明的LDH可以作为保湿剂、稳定化增粘剂、填充颜料等混合在化妆水、乳剂、面霜、粉底等化妆品中。实施例提供以下实施例是用于说明本发明的，没有限定的意思。实施例中的"份"和如果没有特别说明，就是指重量标准。第一部制备在水中剥离的LDH实施例I一1在700°C下对Mg—Al系碳酸型LDH(协和化学工业(株)制DHT一6)加热20小时，得到热分解物。将96.3g该热分解物加入到1L的0.28mol/L(60g/L)乙酸镁.4水合物中，在室温下搅拌15个小时后，过滤生成的固体(凝胶)，分离，在90°C下干燥10小时，粉碎，得到重新构成的LDH。该产物称为LDHI—1。实施例I一2除了将乙酸镁水溶液变换成0.28mol/L(94g/L)乙酸铈1水合物水溶液以外，重复实施例I一1的操作，得到LDHI—2。实施例I一3除了将乙酸镁水溶液变换成0.28mol/L(61.5g/L)乙酸锌2水合物水溶液以外，重复实施例I一1的操作，得到LDHI—3。在2L的lmol/L的Na2C03水溶液中，在保持反应液的pH为7的同时，滴加2.6L的lmol/L的ZnCl2水溶液和1.4L的lmol/L的AlCl3水溶液。在4(TC下加热1小时熟化。通过倾析法从反应混合物中除去氯化离子，然后加入2L的lmol/L的Na2C03水溶液，加热回流5小时。过滤固体生成物，分离，水洗，然后在6(TC下减压干燥4小时、粉碎，得到Zn—Al系碳酸型UDH。接着，在450T下，加热Zn—Al系碳酸型LDH20小时，得到热分解物。将115.1g该热分解物加入到1L的0,28mol/L(61.5g/L)乙酸锌水溶液中，在室温下搅拌15小时，然后，在IO(TC下蒸发干燥含有固体的反应混合物，粉碎。所得的生成物称为LDHI—4。实施例I一5在700°C下对Mg—Zn—Al系碳酸型LDH(协和化学工业(株)制ALCAMIZER)加热20小时，得到热分解物。将65.3g该热分解物加入到0.14mol/L(30.0g/L)的乙酸镁4水合物的水溶液中，在室温下搅拌48小时后，过滤生成的固体(凝胶)，分离，在90°C下干燥10小时，然后粉碎，制备LDHI—5。比较例I一6除了将乙酸镁水溶液变换成0.28mol/L(23g/L)的乙酸钠以外，重复实施例I一1的操作。生成物称为LDHI—6。第II部第I部中所制备的LDH的特性X射线衍射1对LDHI—1，1—2，I一6(比较品)和市售的Mg—Al系碳酸型LDH(协和化学工业(株)制DHT—6)进行X射线衍射分析。测定使用日本菲利浦社制粉末X射线衍射装置MPD1880型进行，测定中使用Cu灯泡、在电压40kV、电流30mA的条件下扫描直至2e-325。。结果如图1的图所示。图中曲线A是市售的Mg—Al系碳酸型LDH、B是LDH1—6、C是LDHI—1、D是LDHI—2的曲线图。曲线C、D与曲线A比较，峰向低角度侧移动，暗示在基本层间分别进入乙酸镁和乙酸铈，层间距离扩大。而在曲线B中，虽然发现峰向低角度侧移动，但不认为是层间距离扩大的结果。X射线衍射2使用将LDHI—l与0。％、50%和70%的离子交换水混练而得到的产物作为试样，用与X射线衍射1相同的仪器和在相同的条件下进行X射线衍射。结果如图3的图所示。图中曲线E是水0%(干燥品)、F是水70%混练品的曲线图。随着水量增加，峰向低角度侧移动，直至最终消失。这表明水分子浸入基本层间，进一步扩大了层间距离，最终由于剥离，晶体结构遭到破坏。X射线衍射3作为试样，使用将X射线衍射2中的LDHI-1的50。％和70。％混练品，分别在90°C下干燥1小时的产品和在90°C下干燥1小时接着将温度提高至150°C再干燥1小时的产品，使用与X射线衍射1相同的仪器并在相同的条件下，进行X射线衍射，与和水混练前的LDHI—1的X射线衍射曲线图比较。图4表示在9(TC下干燥1小时的产品的曲线图。图5表示在9(TC下干燥1小时再在15(TC下干燥1小时的产品的曲线图。图中，曲线H和K是在水中混练前的LDHI—l、I和L是水50X混练品，J和M是70%水混练品的曲线图。发现由于水分子的浸入，层间距离扩大以及层间剥离而失去晶体结构的LDH，由于干燥还原成原来的LDH，随着干燥条件增强，峰强度还原成与原来的LDH大致相同的程度。FT—IR分析使用Perkin-Elme社制的FR—IR分光光度计，通过KBr锭剂法进行LDH1—1、I一2、I一6(比较品)的FR—IR测定，与市售的Mg—Al系碳酸型LDH(DHT—6)及其干燥品还有作为原料物质的乙酸和乙酸镁的FT—IR图进行比较。结果如图2的图所示。发现虽然LDHI—l和LDHI—2的IR光谱非常相似，但是，由于DHT禾BLDHI—6的光谱不一致，因而在本发明的LDH(LDH1—1禾口I一2)中，不是像LDHI—6这种在基本层中乙酸作为离子进入，通过别的化学键合，多价金属乙酸盐被嵌入。LDH水分散液的可见光透过率制备LDHI—1和市售的Mg—Al系碳酸型LDH(DHT—6)的1%水分散液，通过双光束自动记录分光光度计(岛津制作所制UV3100型)，使用lcm石英池，测定在400780nm的可见光波长区域中的透过率。在全部的波长中，DHT—6的分散液的透过率几乎为0%，但是LDHI—1的分散液为50%以上。这表明本发明的LDH在水中实质上完全剥离，生成胶体溶液，相对地，DHT—6以仍保持LDH的晶体结构的粒子分散。第III部作为金属保护涂层使用实施例III一1在水中剥离了的LDH的造膜性制备LDHI—l粉末的3%水分散液，使用各种序号(No.)的标准棒涂机将其涂抹在玻璃板上，在9(TC下干燥48小时，形成薄膜。本发明的LDH的水分散液单独地形成薄膜。所使用的棒涂机和薄膜的干燥膜厚("m)如表1所示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>对于生成的各个薄膜，使用双光束自动记录分光光度计(岛津制作所制UV3100型)，测定在400750nm的可见光波长区域中的光透过率，在任一波长中，都显示透过率为70%以上。接着将保持上述薄膜的玻璃板放入烧成炉中，在500°C下烧成1小时，根据JISK5600—5—4测定铅笔硬度。结果如表2所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>通过烧成，形成耐刮擦性的硬的薄膜。实施例m—2以LDH水分散溶胶作为调漆料(vehicle)的金属保护涂层组合物制备本发明的LDH的水或水/乙醇混合物分散液，如表3所示涂敷在金属基板上，烧成制作成试验板。涂敷方法、烘烤条件、涂膜膜厚也如表3所示。实验第1一7中所使用的涂料是在第I部中所制备的LDHI—l的水分散液，No8是LDHI—2的水分散液，No9是LDHI—4的水乙醇=7:3混合液中的分散液，Nol6是LDHI—5的水分散液。各涂料的LDH浓度如表3所示。第1014中所使用的涂料除了LDHI—1以外，还含有添加成分，它们的处方如表4所示。作为比较用的面板，使用没有进行涂敷的磷酸盐表面处理钢板和涂敷Mg—Al系碳酸型LDH(DHT—6)的钢板。所使用的软钢板是脱脂软钢板SPCC—SB(JISG3141)、镀锌钢板是脱脂镀锌钢板SGCC。电沉积喷涂使用不锈钢板作为对电极，直流电流为10V,进行3分钟。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>Tayca(株)制金红石型二氧化钛JR—6022)KikuchiColor(株)制ZP—50S3)Tayca(株)制K-WHITE#1054)Tayca(株)制微粒二氧化钛MT_150W5)Tayca(株)制微粒氧化锌MZ—5006)日产化学(株)制SNOWTEX(pH9—10，SiO2含量20X)防锈试验防锈试验1:将制作成的面板放入在保持机器温度35°C的盐水喷雾试验装置中，使5%NaCl溶液雾化8小时和24时间，观察锈的产生。防锈试验2:在保持机器温度20。C、相对湿度80%的恒温恒湿室中，装入试验板，观察24小时后的锈的产生。结果如表5所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表中的记录++没有生锈+稍微生锈一生锈较多一一全面发生生锈表5所示的结果显示由含有1%以上的本发明的LDH的分散液组成的涂膜即使不含其他添加成分，也显示出显著的防锈效果，含有3%以上其他添加成分的LDH分散液显示出满意的防锈效果。由此可以证明本发明的LDH可以用作水类防锈涂料的调漆料。实施例m—3在水类涂料组合物中混合LDH向以有机聚合物作为薄膜形成组分的水类涂料混合物中混合本发明的LDH，涂敷在金属基板上，制作试验板，进行防锈实验。试验板的制作实施例III—3—1在28.6g水类环氧酯树脂分散液(大日本油墨化学工业(株)制WATERSOLCD540、非挥发成分40%)中添加2.4gLDH1-1、10g离子交换水、140glmm直径的玻璃珠，在涂料调节器中分散30分钟。另外，再加入27.0g上述树脂分散液和0.7g干燥剂(大日本油墨化学工业(株)制DICNATE3110)，再分散15分钟，过滤，制备P/B比(颜料/粘着剂树脂固体成分重量比)为O.ll的涂料。使用棒涂机将该涂料涂敷在脱脂过的软钢板SPCC—SB(JISG3141)上，使干燥膜厚为30pm，在室温下干燥l周，制作实验板。实施例III一3—2除了将LDHI—1变换成LDHI—2以夕卜，重复实施例111—3—1，制作实验板。实施例m—3—3除了将LDHI—1变换成LDHI—4以外，重复实施例III—3—1，制作实验板。实施例ni—3—4除了将2.4gLDHI—1变换成4.4gLDHI—1和17.8碳酸钙的混合物以外，重复实施例III一3—1，制作实验板。涂料的P/B之比为1.0。实施例in—3—5除了将2.4gLDHI—1变换成4.4gLDHI—l、13.4g碳酸钙和三聚磷酸铝(Tayca(株)制K一WHITE#105)的混合物以外，重复实施例HI—3—1，制作实验板。涂料的P/B之比为1.0。实施例m—3—6除了将WATERSOLCD—540变换成水溶性WATERSOLCD—520(大日本油墨化学工业(株)制水溶性醇酸树酯、非挥发成分40%)以外，重复实施例III一3—1，制作试验板。实施例III一3—7在24.9g丙烯酸树脂乳剂(大日本油墨化学工业(株)制VONCOAT5410、非挥发成分50%)中，加入使2.4gLDHI—l预先在46g离子交换水中剥离的分散溶胶，在RPM3000，使用高速分散式研磨机分散5分钟，然后再加入20gVONCOAT5410，再分散10分钟。使用该涂料在与实施例11I一3—l相同的条件下涂敷在软钢板上，在室温下干燥1周，制作实验板。实施例III一3—8(阳离子电沉积涂料)胺改性环氧树脂乳剂在1012份丁基溶纤剂中溶解1900份环氧树脂当量约为950的双酚A型环氧树脂(油化Shell(株)制EPON1004)，在80100°C下加热，然后滴加124份二乙胺，接着在120°C下保持2小时，得到胺价42的加成胺的环氧树脂溶液。另外，在429份丁酮中溶解1000份胺价100的二聚物酸型聚酰胺树脂(Henkel白水(株)制VERSAMIDE460)，通过在13015(TC中加热回流，除去生成水，再在150°C中保持约3小时，直至水的蒸馏停止，使该聚酰胺树脂的末端氨基酮亚胺化。将所得溶液冷却至60°C，然后与加成胺的环氧树脂溶液混合，加热至IO(TC，保持1小时后冷却至室温，得到固体成分68%、胺化65的聚胺改性加成胺的环氧树脂清漆。在103份该清漆(作为固体成分为70份)中，混合30份(固体成分)2—乙基己醇嵌段甲苯撑二异氰酸酯和15份10%乙酸，一边强烈搅拌，一边用约15分钟滴加150份脱离子水，制备固体成分为34%的阳离子电沉积用乳剂。颜料糊剂在5份上述制备的清漆(固体成分为68%)中，混合2.6份10%的乙酸、17份二氧化钛颜料、8份粘土、0.3份炭黑、2份二辛基氧化锡、5份LDHI—l，加入离子交换水至固体成分为50Q^，在球磨机中分散混合40分钟，至使其粒径为10pm以下，制备颜料糊剂。电沉积涂料和电沉积涂敷混合315份上述制备的乳剂、80份颜料糊剂和脱离子水，制备固体成分为20%的阳离子电沉积涂料。以磷酸锌处理钢板磷酸盐表面处理#144为阴极，在电压250V下，将该涂料电沉积至干燥膜厚为2(Him，水洗后在160T下加热30分钟，制作试验板。实施例ni—3—9除了将基板变化成磷酸锌钢板(磷酸盐表面处理#144)以外，重复实施例III一3—1，制作试验板。比较例m—3—l除了不添加LDHI—1以外，重复实施例III一3—1，制作试验板。比较例m—3—2除了将LDHI—l变换成碳酸钙以外，重复实施例III一3—1，制作试验板。比较例ni—3—3.除了将LDH1—1变换成Mg—Al系碳酸型LDH以外，重复实施例III一3—1，制作试验板。比较例m—3_4除了将LDHI—l变换成(日本Talc(株)制TalcSSS)以外，重复实施例m—3—i，制作试验板。比较例m—3—5除了将添加至颜料糊剂的LDHI—l变换成碳酸钙以外，重复实施例m—3—8，制作试验板。比较例ni—3—6除了在涂料中不添加LDHI—l以外，重复实施例III一3—9，制作试验板。盐水喷雾试验使用刀片在实施例和比较例的试验板中添加横切(crosscut),放入保持在35。C的盐水喷雾试验装置中，喷雾5%氯化钠水溶液规定时间，检査平面部的发泡和锈的生成、由切割部的腐蚀幅度。结果如表6所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>平面部记录++发泡、锈几乎没有+发泡锈稍微产生_发泡生锈较多产生一一发泡生锈全面发生切割部记录++腐蚀幅度0.5mm+腐蚀幅度0.5lmm一腐蚀幅度13mm一一腐蚀幅度〉3mm考察由实施例和比较例的结果，可以证明本发明的LDH在添加至水类涂料中时，发挥防锈效果，但是，对于在水中没有剥离的碳酸型LDH，没有防锈效果。第IV部化妆品添加剂本发明的LDH由于在水中剥离，形成胶体溶液或溶胶，因此可以添加于面霜、乳剂、化妆水、粉底等皮肤化妆品中，作为稳定化增粘剂或保湿剂。以下表示其例子。化妆水<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>乳液成分_重量份硬脂酸0.2鲸蜡醇1.5凡土林6角鲨烷6甘油22—乙基己酸酯0.5山梨糖醇酐一油酸酯2双丙甘醇2三乙醇胺1香料0.1LDHI—10.1MzJs_ZM合计100雪花膏(varnishingcream)成分_重量份硬脂酸7.5硬脂醇4硬脂酸丁酯5.5对羟基苯甲酸乙酯0.5香料0.1LDHI—10.2精制水_2M合计ioo粉底霜成分_重量份滑石20.5云母34.5高岭土5.5二氧化钛10光亮颜料(钛云母)3硬脂酸锌1黄色氧化铁2,8黑色氧化铁0.2尼龙粉末10角鲨烷6肉豆蔻酸辛基月桂酯2凡土林2.5对羟基苯甲酸乙酯0.5香料0.1LDHI—10.5合计100权利要求1、一种层状多氢氧化物，包括由M(II)1-xM(III)x(OH)2(I)(式中，M(II)是Mg、Zn或其混合物，M(III)是Al，x是0.2～0.33)的金属多氢氧化物构成的基本层，和在该基本层间的中间层中嵌入的Mg、Zn或Ce的乙酸盐，和层间水，该层状多氢氧化物在水中可逆地剥离。2、如权利要求1所述的层状多氢氧化物，其中M(II)是Mg、M(III)是A1，被嵌入的客体化合物是乙酸镁。3、权利要求1的层状多氢氧化物的制造方法，包括对式(II)[M(II)2+,.xM(III)3+x(OH)2][(C03)x/2yH20](式中，M(II)、M(III)和x与权利要求1的定义相同，y是比0大的实数。)的碳酸型层状多氢氧化物进行热分解的步骤；将生成的热分解物加入到Mg、Zn或Ce的乙酸盐的水溶液中，使其进行反应的步骤；将固体反应生成物从反应液中分离的步骤；和对分离的固体进行干燥、粉碎的步骤。4、如权利要求3所述的方法，其中碳酸型层状多氢氧化物的热分解在400。C800。C的温度下进行。5、如权利要求3所述的方法，其中与热分解了的碳酸型层状多氢氧化物反应的乙酸盐的量与换算成A1203的热分解物至少等摩尔。6、一种将权利要求1的层状多氢氧化物作为薄膜形成组分含有的金属保护涂层组合物。7、如权利要求6所述的组合物，还含有颜料。8、一种耐刮擦性的涂膜的形成方法，包括在金属基板上涂敷权利要求6或7的组合物，在350。C以上的温度下烧成。9、一种金属保护涂层组合物，在溶液型、乳液型或分散型的水类涂料调漆料中，作为防锈颜料的全部或一部分，分散有权利要求l的层状多氢氧化物而成。10、如权利要求9所述的组合物，调漆料是风干型。11、如权利要求IO所述的组合物，调漆料是热固化型。12、一种化妆品，含有对保湿和稳定化有效的量的权利要求1的层状多氢氧化物。13、如权利要求12所述的化妆品，是化妆水、乳液、面霜或粉底霜的形态。全文摘要本发明公开一种层状多氢氧化物及其制备方法，该层状多氢氧化物包括由M(II)<sub>1-x</sub>M(III)<sub>x</sub>(OH)<sub>2</sub>(I)(式中，M(II)是Mg、Zn或其混合物，M(III)是Al，x是0.2～0.33)的金属多氢氧化物构成的基本层，和在该基本层间的中间层中嵌入的Mg、Zn或Ce的乙酸盐，和层间水，该层状多氢氧化物在水中可逆地剥离。该层状多氢氧化物可以用作水类金属保护涂层组合物的调漆料成分或防锈颜料，还可以在化妆水、面霜或粉底霜等化妆品中作为保湿剂或稳定化剂使用。文档编号C07C51/43GK101111466SQ20058004393公开日2008年1月23日申请日期2005年12月20日优先权日2004年12月22日发明者奥宫毅,池松大作申请人:帝化株式会社