吖嗪基咪唑并吖嗪和吖嗪基甲酰胺的利记博彩app

文档序号:3533627阅读:219来源:国知局
专利名称:吖嗪基咪唑并吖嗪和吖嗪基甲酰胺的利记博彩app
技术领域
本发明涉及吖嗪基咪唑并吖嗪(azinylimidazoazine)及其衍生物、它们的制备方法和用作植物保护剂的用途,特别是用于防治动物害虫(zoopest)和植物病害的用途。
本发明还涉及用于制备吖嗪基咪唑并吖嗪的中间体吖嗪基甲酰胺(azinylcarboxamide)及这种化合物用作植物保护剂的用途,特别是用于防治动物害虫和植物病害的用途。
从(专利)文献(参见EP-A185256、WO 01/14373、WO 02/12229)中已知某些吖嗪基三唑、吖嗪基噁二唑和吖嗪基噁二嗪酮(azinyloxadiazinone)及其可用作害虫防治剂——特别是杀昆虫剂——的用途。此外,从JP-07010841、JP-07025853和WO-02/022583已知具有杀昆虫活性的吖嗪基甲酰胺。
由于对现代植物保护剂在特别是毒性、选择性、施用量、残留的形成和制造难易方面的生态和经济要求的不断提高,并且由于可能存在的例如抗性问题,因此一直有需求开发出较已知保护剂至少在更低级领域(subarea)具有优势的新的植物保护剂。
现已发现新的式(I)的吖嗪基咪唑并吖嗪及其盐和N氧化物, 其中在式(I)中A1、A2、A3、A4和A5相同或不同且各自代表N(氮)或C-R基团,然而,其中咪唑并吖嗪双环在每种情况下包含2至5个N原子,且没有任何情况下有两个以上的N氮原子彼此相邻,并且,其中C-R基团中的R在单独的情况下可各自具有相同或不同的根据以下定义的含义,R各自代表H(氢)、硝基、氨基、氰基、卤素,或代表各自任选取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基或二烷基氨基,或者,任选两个相邻的R基团一起代表烷二基或和与它们连接的吖嗪基团一起形成苯环,R1代表(C1-C4-)卤代烷基,并且X代表H(氢)、硝基、甲酰基、肟甲基(-CH=N-OH)、氨基亚氨基甲基(-CH=N-NH2)、氨基、氰基、卤素,或代表各自任选取代的COOH、氨羰基(-CO-NH2)、烷基、烷羰基、烷氧基、烷氧基羰基、烷氧基亚氨基甲基(-CH=N-O-烷基)、烷基氨基亚氨基甲基(-CH=N-NH-烷基)、二烷基氨基亚氨基甲基、环烷基烷氧基亚氨基甲基、苄氧基亚氨基甲基、链烯氧基亚氨基甲基、芳基磺酰基氨基亚氨基甲基、烷基羰氧基亚氨基甲基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、氨羰基、羟羰基、烷基氨基羰基、链烯基氨基羰基、炔基氨基羰基、二烷基氨基、二烷基氨基羰基、烷基羰基氨基羰基、N-烷基-烷基羰基氨基羰基、烷氧基羰基氨基羰基、N-烷基-烷氧基羰基氨基羰基、烷基氨基羰基氨基羰基、N-烷基-N-烷基氨基羰基氨基羰基、链烯基、链烯氧基、链烯基氨基、链烯氧基亚氨基甲基、炔基、炔氧基、炔基氨基、环烷基、环烷基氧基、环烷基烷氧基亚氨基甲基、环烷基氨基、环烷基烷基、环烷基烷氧基、环烷基烷基氨基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳基氨基、芳基氨基亚氨基甲基、芳基烷基、芳基乙炔基、芳基烷氧基、芳基烷硫基、芳基烷基氨基、芳基烷基氨基亚氨基甲基、芳基烷氧基亚氨基甲基、芳基磺酰基氨基亚氨基甲基、杂环基、杂环基氧基、杂环基硫基、杂环基氨基、杂环基烷基、杂环基炔基、杂环基烷氧基、杂环基烷硫基或杂环基烷基氨基。
优选的以上所示和以下所列结构式中的取代基或基团范围如下定义。
A1、A2、A3、A4和A5相同或不同且各自优选代表N(氮)或C-R基团,然而,其中咪唑并吖嗪双环包含2至5个N原子,且没有任何情况下有两个以上的N原子彼此相邻,并且,C-R基团中的R在单独的情况下可各自具有相同或不同的根据以下定义的含义。
R各自优选代表H(氢)、硝基、氨基、氰基、卤素;或代表各自任选被氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的并且在烷基基团中各自具有1至6个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基或二烷基氨基;或者,任选两个相邻的R基团一起代表具有3至5个碳原子的烷二基;或者,任选两个相邻的R基团和与它们连接的吖嗪基团一起形成苯环。
R1优选代表CF3、CHF2或CF2Cl。
X优选代表H(氢)、羟基羰基(COOH)、硝基、甲酰基、肟甲基(-CH=N-OH)、氨基亚氨基甲基(-CH=N-NH2)、氨基、氰基、卤素;或代表任选被氰基、羟基、卤素、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基氨基、二(C1-C4-烷基)-氨基羰氧基、C1-C4-烷基羰氧基、苄基氨基、二苄基氨基、吡咯烷基、哌啶基(任选被C1-C4-卤代烷基取代)、吗啉基(任选被C1-C4-烷基取代)、哌嗪基、N-甲基哌嗪基或二(C1-C4-烷基)氨基取代的含1至6个碳原子的烷基;代表任选被苄氧基羰基或N,O-二(C1-C4-烷基)羟基氨基羰基取代的氨羰基;代表在烷基中各自具有1至6个碳原子并且各自任选被氰基、羟基、卤素、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基羰基、苄氧基羰基或N,O-二烷基羟基氨基羰基取代的烷基羰基、烷氧基、烷氧基羰基、烷氧基亚氨基甲基(-CH=N-O-烷基)、烷基氨基亚氨基甲基(-CH=N-NH-烷基)、二烷基氨基亚氨基甲基、苄氧基亚氨基甲基、C2-C5-链烯氧基亚氨基甲基、苯磺酰基氨基亚氨基甲基、烷基羰氧基亚氨基甲基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、烷基氨基羰基、二烷基氨基、二烷基氨基羰基、烷基羰基氨基羰基、N-烷基-烷基羰基氨基羰基、烷氧基羰基氨基羰基、N-烷基-烷氧基羰基氨基羰基、烷基氨基羰基氨基羰基或N-烷基-N-烷基氨基羰基氨基羰基;代表在链烯基或炔基中各自具有2至8个碳原子并且各自任选被氰基、羟基、C1-C6-烷氧基、苯基(其本身任选被硝基、氨基、羟基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、C1-C4-烷基氨基、二(C1-C4-烷基)氨基、二(C1-C4-烷基)氨基羰基、二(C1-C4-烷基)氨基磺酰基取代)、苯氧基、杂环基(各自具有最高达8个碳原子和至少一个选自N(氮)、O(氧)、S(硫)系列的杂原子,并且任选具有CO、CS、SO或SO2基团作为杂环的构成,其本身任选被卤素或C1-C4-烷基取代)、C1-C4-烷氧基羰基、苄氧基羰基、N,O-二(C1-C4-烷基)氨基羰基、三烷基甲硅烷基或卤素取代的链烯基、链烯氧基、链烯基氨基、链烯基氨基羰基、链烯氧基亚氨基甲基、炔基、炔氧基、炔基氨基羰基或炔基氨基;代表在环烷基中各自具有3至6个碳原子并且任选地在烷基部分具有1至4个碳原子的各自任选被氰基、卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基取代的环烷基、环烷基氧基、环烷基烷氧基亚氨基甲基、环烷基氨基、环烷基烷基、环烷基烷氧基或环烷基烷基氨基;代表在芳基基团中各自具有6或10个碳原子并且任选地在烷基部分具有1至4个碳原子的各自任选被硝基、氨基、羟基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、C1-C4-烷基氨基、二(C1-C4-烷基)氨基、二(C1-C4-烷基)氨基羰基、二(C1-C4-烷基)氨基磺酰基、苯氧基或苯基取代的芳基、芳氧基、芳硫基、芳基氨基、芳基氨基亚氨基甲基、芳基烷基、芳基乙炔基、芳基烷氧基、芳基烷硫基、芳基烷基氨基、芳基烷基氨基亚氨基甲基、芳基烷氧基亚氨基甲基或芳基磺酰基氨基亚氨基甲基;或代表各自具有最高达8个碳原子和至少一个选自N(氮)、O(氧)、S(硫)系列的杂原子并且任选地具有CO、CS、SO或SO2基团作为杂环构成的、同时任选地在烷基或炔基部分具有最高达4个碳原子的各自任选被硝基、氨基、羟基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、C1-C4-烷基氨基、二(C1-C4-烷基)氨基、二(C1-C4-烷基)氨基羰基、二(C1-C4-烷基)氨基磺酰基、苄基、噻吩基磺酰基甲基、哌啶子基甲基或苯基取代的杂环基、杂环基氧基、杂环基硫基、杂环基氨基、杂环基烷基、杂环基炔基、杂环基烷氧基、杂环基烷硫基或杂环基烷基氨基;或代表2,4-二氧杂螺[5.5]十一-8-烯-3-基或2,4-二氧杂螺[5.5]十一烷-3-基。
A1、A2、A3、A4和A5相同或不同且各自更优选代表N(氮)或C-R基团,其中咪唑并吖嗪双环包含2至4个N原子,并且,其中C-R基团中的R在单独的情况下可各自具有相同或不同的根据以下定义的含义。
R更优选代表H(氢)、硝基、氨基、氰基、氟、氯、溴、碘;或代表各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基;或者,任选两个相邻的R基团一起代表丙-1,3-二基、丁-1,3-二基、丁-1,4-二基、戊-1,3-二基、戊-1,4-二基或戊-1,5-二基;或者,任选两个相邻的R基团和与它们连接的吖嗪基团一起形成苯环。
R1更优选代表CF3。
X更优选代表H(氢)、羟基羰基(COOH);代表任选被苄氧基羰基、N,O-二甲基羟基氨基羰基、N,O-二乙基羟基氨基羰基、N-甲基-O-乙基羟基氨基羰基或N-乙基-O-甲基羟基氨基羰基取代的氨羰基;代表硝基、甲酰基、肟甲基(-CH=N-OH)、氨基亚氨基甲基(-CH=N-NH2)、氨基、氰基、氟、氯、溴、碘;代表各自任选被氰基、羟基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、苄氧基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基羰氧基、二乙基氨基羰氧基、甲基羰氧基、乙基羰氧基、苄基氨基、二苄基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基或二丙基氨基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基或新戊基;代表被-NR’R”基团取代的甲基(其中R’R”与氮原子一起代表吡咯烷、哌啶、4-三氟甲基哌啶、3-三氟甲基哌啶、氟甲基哌啶、吗啉、二甲基吗啉、哌嗪或N-甲基哌嗪);代表各自任选被氰基、羟基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基取代的乙酰基、丙酰基、正丁酰基或异丁酰基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或异丙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基甲基、甲基氨基亚氨基甲基、乙基氨基亚氨基甲基、正丙基氨基亚氨基甲基或异丙基氨基亚氨基甲基、二甲基氨基亚氨基甲基、环己基甲氧基亚氨基甲基、环戊基(cycloentyl-)甲氧基亚氨基甲基、环丙基甲氧基亚氨基甲基、苄氧基亚氨基甲基、氯代苄氧基亚氨基甲基、乙基羰氧基亚氨基甲基、甲基羰氧基亚氨基甲基、烯丙氧基亚氨基甲基、苯磺酰基氨基亚氨基甲基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基或异丙基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正丙基氨基羰基或异丙基氨基羰基、二甲基氨基、二乙基氨基、二正丙基氨基、二异丙基氨基、二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、乙酰基氨基羰基、丙酰基氨基羰基、正丁酰基氨基羰基或异丁酰基氨基羰基、N-甲基-乙酰基氨基羰基、N-甲基-丙酰基氨基羰基、甲氧基羰基氨基羰基、乙氧基羰基氨基羰基、正丙氧基羰基氨基羰基或异丙氧基羰基氨基羰基、N-甲基-甲氧基羰基氨基羰基、N-甲基-乙氧基羰基氨基羰基、甲基氨基羰基氨基羰基、乙基氨基羰基氨基羰基、正丙基氨基羰基氨基羰基或异丙基氨基羰基氨基羰基、N-甲基-甲基氨基羰基氨基羰基、N-甲基-乙基氨基羰基氨基、N,O-二甲基羟基氨基羰基、N,O-二乙基羟基氨基羰基、N-甲基-O-乙基羟基氨基羰基、N-乙基-O-甲基羟基氨基羰基;代表各自任选被氰基、羟基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、苯基(其本身任选被C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、卤素、C1-C4-卤代烷基取代)、苯氧基、杂环基(选自呋喃基、四氢呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡咯啉基、吡咯烷基、吡唑基、吡唑啉基、噁唑基、噁唑啉基、异噁唑基、异噁唑啉基、噻唑基、异噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、吡咯烷基、吗啉基、哌嗪基或嘧啶基,以上基团任选被卤素或C1-C4-烷基取代)、三烷基甲硅烷基、乙氧基羰基、甲氧基羰基、氟、氯或溴取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、丙烯基氧基、丁烯基氧基、戊烯基氧基、丙烯基氨基、丁烯基氨基、戊烯基氨基、烯丙氧基亚氨基甲基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基、丙炔基氧基、丁炔基氧基、戊炔基氧基、丙炔基氨基羰基、丁炔基氨基羰基或戊炔基氨基羰基;代表任选被氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基或三氯甲基取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基氧基、环丁基氧基、环戊基氧基、环己基氧基、环丙基氨基、环丁基氨基、环戊基氨基、环己基氨基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、环丙基甲氧基、环丁基甲氧基、环戊基甲氧基、环己基甲氧基、环丙基甲氧基亚氨基甲基、环丙基甲基氨基、环丁基甲基氨基、环戊基甲基氨基或环己基甲基氨基;代表各自任选被硝基、氨基、羟基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氟代二氯甲基、氯代二氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯代二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯代二氟甲硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基、三氟甲基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、二甲基氨基磺酰基、二乙基氨基磺酰基、苯氧基或苯基取代的苯基、萘基、苯氧基、萘氧基、苯硫基、萘硫基、苯基氨基、萘基氨基、苯基氨基亚氨基甲基、苄基、苯乙基、苯丙基、苯乙炔基、苯甲氧基、苯乙氧基、苯丙氧基、苯甲硫基、苯甲氨基、苯乙氨基、苯甲基氨基亚氨基甲基、苯甲氧基亚氨基甲基或苯基磺酰基氨基亚氨基甲基;或者代表各自任选被硝基、氨基、羟基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氟代二氯甲基、氯代二氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯代二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲硫基甲基、乙硫基甲基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯代二氟甲硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基、三氟甲基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、二甲基氨基磺酰基、二乙基氨基磺酰基、噻吩基磺酰基甲基、哌啶子基甲基、苄基或苯基取代的杂环基、杂环基氧基、杂环基硫基、杂环基氨基、杂环基甲基、杂环基乙炔基、杂环基甲氧基、杂环基甲硫基或杂环基甲基氨基,其中杂环基各自特别是代表呋喃基、四氢呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡咯啉基、吡咯烷基、吡唑基、吡唑啉基、噁唑基、噁唑啉基、异噁唑基、异噁唑啉基、噻唑基、异噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、二氧戊环基、二噁烷基、吡啶基、哌啶基、吗啉基、嘧啶基或哌嗪基;或代表2,4-二氧杂螺[5.5]十一-8-烯-3-基或2,4-二氧杂螺[5.5]十一烷-3-基。
A1、A2、A3、A4和A5相同或不同且各自最优选代表N(氮)或C-R基团,然而,其中咪唑并吖嗪双环包含2或3个N原子,并且,C-R基团中的R在单独的情况下可各自具有相同或不同的根据以下定义的含义。
R各自最优选代表H(氢)、硝基、氨基、氰基、氟、氯、溴、碘;或代表各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基;或者,任选两个相邻的R基团一起代表丙-1,3-二基、丁-1,3-二基、丁-1,4-二基、戊-1,3-二基、戊-1,4-二基或戊-1,5-二基;或者,任选两个相邻的R基团和与它们连接的吖嗪基团一起形成苯环。
R1最优选代表CF3。
X最优选代表H(氢)、羟基羰基(COOH);代表任选被苄氧基羰基、N,O-二甲基羟基氨基羰基、N,O-二乙基羟基氨基羰基、N-甲基-O-乙基羟基氨基羰基或N-乙基-O-甲基羟基氨基羰基取代的氨羰基;代表硝基、甲酰基、肟甲基、氨基亚氨基甲基、氨基、氰基、氟、氯、溴、碘;代表各自任选被氰基、羟基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、甲基羰氧基、乙基羰氧基、二甲基氨基羰氧基、甲基氨基、乙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、苄基氨基或二苄基氨基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、正戊基;代表被-NR’R”基团取代的甲基(其中R’R”与氮原子一起代表吡咯烷、哌啶、4-三氟甲基哌啶、3-三氟甲基哌啶、氟甲基哌啶、吗啉、二甲基吗啉、哌嗪或N-甲基哌嗪);乙酰基、丙酰基、正丁酰基或异丁酰基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或异丙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基甲基、环丙基甲氧基亚氨基甲基、苄氧基亚氨基甲基、氯代苄氧基亚氨基甲基、甲基羰氧基亚氨基甲基、烯丙氧基亚氨基甲基、苯磺酰基氨基亚氨基甲基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基或异丙基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正丙基氨基羰基或异丙基氨基羰基、二甲基氨基、二乙基氨基、二甲基氨基羰基、乙酰基氨基羰基、丙酰基氨基羰基、正丁酰基氨基羰基或异丁酰基氨基羰基、N-甲基-乙酰基氨基羰基、N-甲基-丙酰基氨基羰基、甲氧基羰基氨基羰基、乙氧基羰基氨基羰基、正丙氧基羰基氨基羰基或异丙氧基羰基氨基羰基、N-甲基-甲氧基羰基氨基羰基、N-甲基-乙氧基羰基氨基羰基,任选被氰基取代的甲基氨基羰基氨基羰基、乙基氨基羰基氨基羰基、正丙基氨基羰基氨基羰基或异丙基氨基羰基氨基羰基、N-甲基-甲基氨基羰基氨基羰基、N-甲基-乙基氨基羰基氨基羰基、N,O-二甲基羟基氨基羰基、N,O-二乙基羟基氨基羰基、N-甲基-O-乙基羟基氨基羰基、N-乙基-O-甲基羟基氨基羰基;代表各自任选被氰基、羟基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、吡啶基(任选被卤素取代)、噻吩基、噻唑基(其本身任选被甲基或乙基取代)、三烷基甲硅烷基、苯基(其本身任选被甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、碘或三氟甲基取代)、苯氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、氟、氯或溴取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、丙烯基氧基、丁烯基氧基、戊烯基氧基、丙烯基氨基、丁烯基氨基、戊烯基氨基、烯丙氧基亚氨基甲基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基、丙炔基氧基、丁炔基氧基、戊炔基氧基、丙炔基氨基羰基、丁炔基氨基羰基或戊炔基氨基羰基;代表各自任选被氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基或异丙基或三氟甲基取代的环丙基、环戊基、环己基、环丙基氧基、环戊基氧基、环己基氧基、环丙基氨基、环戊基氨基、环己基氨基、环丙基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、环丙基甲氧基、环戊基甲氧基、环己基甲氧基、环丙基甲基氨基、环戊基甲基氨基或环己基甲基氨基;代表各自任选被硝基、氨基、羟基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、三氯甲基、氟代二氯甲基、氯代二氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯代二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、甲硫基甲基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯代二氟甲硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基、三氟甲基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、二甲基氨基、二甲基氨基羰基、二甲基氨基磺酰基、苯氧基、噻吩基磺酰基甲基、哌啶子基甲基、苄基或苯基取代的二氧戊环-2-基、1,3-二噁烷-2-基、噁唑基、1,2,4-噁二唑基、1,2,4-噻二唑基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯基氨基、苄基、苯乙基、苯乙炔基、苯甲氧基、苯乙氧基、苯甲硫基、苯甲基氨基或苯乙基氨基;或代表2,4-二氧杂螺[5.5]十一-8-烯-3-基、2,4-二氧杂螺[5.5]十一烷-3-基或苯乙基氨基。
优选这样的式(I)化合物,其中R1基团位于吡啶环的氮的邻位或对位,更优选对位。
最特别优选的为式(IA)的化合物 其中结构式(IA)中R和X具有前面提到的含义和优选含义,或者R可相同或不同,并且各自最优选代表H(氢)、硝基、氨基、氰基、氟、氯、溴、碘,或代表各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、甲氨基、乙氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基,或者,各自任选两个相邻的R基团一起代表丙-1,3-二基、丁-1,3-二基、丁-1,4-二基、戊-1,3-二基、戊-1,4-二基或戊-1,5-二基,或者,各自任选两个相邻的R基团和与它们连接的相邻的吖嗪基团一起形成苯环,其中在所有情况下最多两个R基团不同于H(氢),并且X最优选代表H(氢)、硝基、甲酰基、肟甲基、氨基、氰基、氟、氯、溴、碘;代表各自任选被氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、乙酰基、丙酰基、正丁酰基或异丁酰基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或异丙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基甲基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正丙基氨基羰基或异丙基氨基羰基、二甲基氨基、二乙氨基基、二甲基氨基羰基、乙酰基氨基、丙酰基氨基、正丁酰基氨基或异丁酰基氨基、N-甲基-乙酰基氨基、N-甲基-丙酰基氨基、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、正丙氧基羰基氨基或异丙氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基氨基、N-甲基-乙氧基羰基氨基、甲基氨基羰基氨基、乙基氨基羰基氨基、正丙氨基羰基氨基或异丙氨基羰基氨基、N-甲基-甲氨基羰基氨基、N-甲基-乙氨基羰基氨基;代表各自任选被氰基、氟、氯或溴取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、丙烯基氧基、丁烯基氧基、丙烯基氨基、丁烯基氨基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、丙炔基氧基、丁炔基氧基、丙炔基氨基或丁炔基氨基;代表各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基或三氟甲基取代的环丙基、环戊基、环己基、环丙基氧基、环戊基氧基、环己基氧基、环丙基氨基、环戊基氨基、环己基氨基、环丙基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、环丙基甲氧基、环戊基甲氧基、环己基甲氧基、环丙基甲基氨基、环戊基甲基氨基或环己基甲基氨基;代表各自任选被硝基、氨基、羟基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、三氯甲基、氟代二氯甲基、氯代二氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯代二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯代二氟甲硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基、三氟甲基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、二甲基氨基、二甲基氨基羰基、二甲基氨基磺酰基或苯基取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基氨基、苄基、苯乙基、苯乙炔基、苯甲氧基、苯乙氧基、苯甲硫基、苯甲基氨基、苯乙基氨基或苯乙基氨基。
另外还最优选式(IB)的化合物,
其中结构式(IB)中R和X具有前面提到的含义和优选含义,或者R可相同或不同,最优选代表H(氢)、硝基、氨基、氰基、氟、氯、溴、碘,或代表各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基,或者,各自任选两个相邻的R基团一起代表丙-1,3-二基、丁-1,3-二基、丁-1,4-二基、戊-1,3-二基、戊-1,4-二基或戊-1,5-二基,或者,各自任选两个相邻的R基团和与它们连接的吖嗪基团一起形成苯环,其中在所有情况下最多两个R基团不同于H(氢),并且X最优选代表H(氢)、硝基、甲酰基、肟甲基、氨基、氰基、氟、氯、溴、碘,代表各自任选被氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、乙酰基、丙酰基、正丁酰基或异丁酰基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或异丙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基甲基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正丙基氨基羰基或异丙基氨基羰基、二甲基氨基、二乙基氨基、二甲基氨基羰基、乙酰基氨基、丙酰基氨基、正丁酰基氨基或异丁酰基氨基、N-甲基-乙酰基氨基、N-甲基-丙酰基氨基、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、正丙氧基羰基氨基或异丙氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基氨基、N-甲基-乙氧基羰基氨基、甲基氨基羰基氨基、乙基氨基羰基氨基、正丙基氨基羰基氨基或异丙基氨基羰基氨基、N-甲基-甲氨基羰基氨基、N-甲基-乙氨基羰基氨基,代表各自任选被氰基、氟、氯或溴取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、丙烯基氧基、丁烯基氧基、丙烯基氨基、丁烯基氨基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、丙炔基氧基、丁炔基氧基、丙炔基氨基或丁炔基氨基,代表各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基或三氟甲基取代的环丙基、环戊基、环己基、环丙基氧基、环戊基氧基、环己基氧基、环丙基氨基、环戊基氨基、环己基氨基、环丙基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、环丙基甲氧基、环戊基甲氧基、环己基甲氧基、环丙基甲基氨基、环戊基甲基氨基或环己基甲基氨基,代表各自任选被硝基、氨基、羟基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、三氯甲基、氟代二氯甲基、氯代二氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯代二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯代二氟甲硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基、三氟甲基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、二甲基氨基、二甲基氨基羰基、二甲基氨基磺酰基或苯基取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基氨基、苄基、苯乙基、苯乙炔基、苯甲氧基、苯乙氧基、苯甲硫基、苯甲基氨基、苯乙基氨基或苯乙基氨基。
也特别强调具有以下优选基团组合的化合物A1、A2、A3、A4和A5相同或不同且各自优选代表N(氮)或C-R基团,然而,其中咪唑并吖嗪双环包含2至5个N原子,且没有任何情况下有两个以上的N原子彼此相邻,并且,C-R基团中的R在单独的情况下可各自具有相同或不同的根据以下定义的含义。
R各自优选代表H(氢)、硝基、氨基、氰基、卤素,或代表在烷基基团中各自具有1至6个碳原子的各自任选被氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基或二烷基氨基,或者,任选两个相邻的R基团一起代表具有3至5个碳原子的烷二基,或者,任选两个相邻的R基团和与它们连接的吖嗪基团一起形成苯环。
R1优选代表CF3、CHF2或CF2Cl。
X优选代表H(氢)、硝基、甲酰基、肟甲基(-CH=N-OH)、氨基亚氨基甲基(-CH=N-NH2)、氨基、氰基、NCO(异氰酸基)、NCS(异硫氰酸基)、卤素;代表任选被氰基、羟基、卤素、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基氨基或二(C1-C4-烷基)-氨基取代的含1至6个碳原子的烷基;代表在烷基中各自具有1至6个碳原子并且各自任选被氰基、羟基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的烷羰基、烷氧基、烷氧基羰基、烷氧基亚氨基甲基(-CH=N-O-烷基)、烷基氨基亚氨基甲基(-CH=N-NH-烷基)、二烷基氨基亚氨基甲基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、烷基氨基羰基、二烷基氨基、二烷基氨基羰基、烷基羰基氨基、N-烷基-烷基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、N-烷基-烷氧基羰基氨基、烷基氨基羰基氨基或N-烷基-N-烷基-氨基羰基氨基;代表在链烯基或炔基中各自具有2至6个碳原子并且各自任选被氰基、羟基、苯氧基或卤素取代的链烯基、链烯氧基、链烯基氨基、链烯氧基亚氨基甲基、炔基、炔氧基或炔基氨基;代表在环烷基中各自具有3至6个碳原子并且任选地在烷基部分具有1至4个碳原子的各自任选被氰基、卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基取代的环烷基、环烷基氧基、环烷基烷氧基亚氨基甲基、环烷基氨基、环烷基烷基、环烷基烷氧基或环烷基烷基氨基;代表在芳基基团中各自具有6或10个碳原子并且任选地在烷基部分具有1至4个碳原子的各自任选被硝基、氨基、羟基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、C1-C4-烷基氨基、二(C1-C4-烷基)氨基、二(C1-C4-烷基)氨基羰基、二(C1-C4-烷基)氨基磺酰基或苯基取代的芳基、芳氧基、芳硫基、芳基氨基、芳基氨基亚氨基甲基、芳基烷基、芳基乙炔基、芳基烷氧基、芳基烷硫基、芳基烷基氨基、芳基烷基氨基亚氨基甲基、芳基烷氧基亚氨基甲基或芳基磺酰基氨基亚氨基甲基;或代表各自具有最高达8个碳原子和至少一个选自N(氮)、O(氧)、S(硫)系列的杂原子及任选的CO、CS、SO或SO2基团作为杂环构成的、同时任选地在烷基或炔基部分具有最高达4个碳原子的各自任选被硝基、氨基、羟基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、C1-C4-烷基氨基、二(C1-C4-烷基)氨基、二(C1-C4-烷基)氨基羰基、二(C1-C4-烷基)氨基磺酰基或苯基取代的杂环基、杂环基氧基、杂环基硫基、杂环基氨基、杂环基烷基、杂环基炔基、杂环基烷氧基、杂环基烷硫基或杂环基烷基氨基。
A1、A2、A3、A4和A5相同或不同且各自更优选代表N(氮)或C-R基团,然而,其中咪唑并吖嗪双环包含2至4个N原子,并且,其中C-R基团中的R可各自具有相同或不同的根据以下定义的含义。
R各自更优选代表H(氢)、硝基、氨基、氰基、氟、氯、溴、碘;或代表各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基;或者,任选两个相邻的R基团一起代表丙-1,3-二基、丁-1,3-二基、丁-1,4-二基、戊-1,3-二基、戊-1,4-二基或戊-1,5-二基;或者,任选两个相邻的R基团和与它们连接的吖嗪基团一起形成苯环。
R1优选代表CF3。
X更优选代表H(氢)、硝基、甲酰基、肟甲基(-CH=N-OH)、氨基亚氨基甲基(-CH=N-NH2)、氨基、氰基、NCO(异氰酸基)、NCS(异硫氰酸基)、氟、氯、溴、碘;代表各自任选被氰基、羟基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基或新戊基;代表各自任选被氰基、羟基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基取代的乙酰基、丙酰基、正丁酰基或异丁酰基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或异丙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基甲基、甲基氨基亚氨基甲基、乙基氨基亚氨基甲基、正丙基氨基亚氨基甲基或异丙基氨基亚氨基甲基、二甲基氨基亚氨基甲基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基或异丙基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正丙基氨基羰基或异丙基氨基羰基、二甲基氨基、二乙基氨基、二正丙基氨基、二异丙基氨基、二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、乙酰基氨基、丙酰基氨基、正丁酰基氨基或异丁酰基氨基、N-甲基-乙酰基氨基、N-甲基-丙酰基氨基、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、正丙氧基羰基氨基或异丙氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基氨基、N-甲基-乙氧基羰基氨基、甲基氨基羰基氨基、乙基氨基羰基氨基、正丙基氨基羰基氨基或异丙基氨基羰基氨基、N-甲基-甲基氨基羰基氨基、N-甲基-乙基氨基羰基氨基;代表各自任选被氰基、羟基、苯氧基、氟、氯或溴取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、丙烯基氧基、丁烯基氧基、戊烯基氧基、丙烯基氨基、丁烯基氨基、戊烯基氨基、烯丙氧基亚氨基甲基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、丙炔基氧基、丁炔基氧基、戊炔基氧基、丙炔基氨基、丁炔基氨基或戊炔基氨基;代表各自任选被氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基或三氯甲基取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基氧基、环丁基氧基、环戊基氧基、环己基氧基、环丙基氨基、环丁基氨基、环戊基氨基、环己基氨基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、环丙基甲氧基、环丁基甲氧基、环戊基甲氧基、环己基甲氧基、环丙基甲氧基亚氨基甲基、环丙基甲基氨基、环丁基甲基氨基、环戊基甲基氨基或环己基甲基氨基;代表各自任选被硝基、氨基、羟基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氟代二氯甲基、氯代二氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯代二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯代二氟甲硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基、三氟甲基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、二甲基氨基磺酰基、二乙基氨基磺酰基或苯基取代的苯基、萘基、苯氧基、萘氧基、苯硫基、萘硫基、苯基氨基、萘基氨基、苯基氨基亚氨基甲基、苄基、苯乙基、苯丙基、苯乙炔基、苯甲氧基、苯乙氧基、苯丙氧基、苯甲硫基、苯甲基氨基、苯乙基氨基、苯甲基氨基亚氨基甲基、苯甲氧基亚氨基甲基或苯磺酰基氨基亚氨基甲基;或代表各自任选被硝基、氨基、羟基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氟代二氯甲基、氯代二氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯代二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯代二氟甲硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基、三氟甲基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、二甲基氨基磺酰基、二乙基氨基磺酰基或苯基取代的杂环基、杂环基氧基、杂环基硫基、杂环基氨基、杂环基甲基、杂环基乙炔基、杂环基甲氧基、杂环基甲硫基或杂环基甲基氨基,其中杂环基各自特别是代表呋喃基、四氢呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡咯啉基、吡咯烷基、吡唑基、吡唑啉基、噁唑基、噁唑啉基、异噁唑基、异噁唑啉基、噻唑基、异噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、吡咯烷基、吗啉基、哌嗪基或嘧啶基。
A1、A2、A3、A4和A5相同或不同且各自最优选代表N(氮)或C-R基团,然而,其中咪唑并吖嗪双环包含2或3个氮原子,并且,其中C-R基团中的R在单独的情况下可各自具有相同或不同的根据以下定义的含义。
R各自最优选代表H(氢)、硝基、氨基、氰基、氟、氯、溴、碘;或代表各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基;或者,任选两个相邻的R基团一起代表丙-1,3-二基、丁-1,3-二基、丁-1,4-二基、戊-1,3-二基、戊-1,4-二基或戊-1,5-二基;或者,任选两个相邻的R基团和与它们连接的吖嗪基团一起形成苯环。
R1最优选代表CF3。
X最优选代表H(氢)、硝基、甲酰基、肟甲基、氨基亚氨基甲基、氨基、氰基、NCO(异氰酸基)、NCS(异硫氰酸基)、氟、氯、溴、碘;代表各自任选被氰基、羟基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、乙酰基、丙酰基、正丁酰基或异丁酰基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或异丙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基甲基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基或异丙基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正丙基氨基羰基或异丙基氨基羰基、二甲基氨基、二乙基氨基、二甲基氨基羰基、乙酰基氨基、丙酰基氨基、正丁酰基氨基或异丁酰基氨基、N-甲基-乙酰基氨基、N-甲基-丙酰基氨基、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、正丙氧基羰基氨基或异丙氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基氨基、N-甲基-乙氧基羰基氨基、甲基氨基羰基氨基、乙基氨基羰基氨基、正丙基氨基羰基氨基或异丙基氨基羰基氨基、N-甲基-甲氨基羰基氨基、N-甲基-乙氨基羰基氨基;代表各自任选被氰基、氟、氯或溴取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、丙烯基氧基、丁烯基氧基、戊烯基氧基、丙烯基氨基、丁烯基氨基、戊烯基氨基、烯丙氧基亚氨基甲基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、丙炔基氧基、丁炔基氧基、戊炔基氧基、丙炔基氨基、丁炔基氨基或戊炔基氨基;代表各自任选被氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基或异丙基或三氟甲基取代的环丙基、环戊基、环己基、环丙基氧基、环戊基氧基、环己基氧基、环丙基氨基、环戊基氨基、环己基氨基、环丙基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、环丙基甲氧基、环戊基甲氧基、环己基甲氧基、环丙基甲基氨基、环戊基甲基氨基或环己基甲基氨基;代表各自任选被硝基、氨基、羟基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、三氯甲基、氟代二氯甲基、氯代二氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯代二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯代二氟甲硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基、三氟甲基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、二甲基氨基、二甲基氨基羰基、二甲基氨基磺酰基或苯基取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基氨基、苄基、苯乙基、苯乙炔基、苯甲氧基、苯乙氧基、苯甲硫基、苯甲基氨基、苯乙基氨基、苯乙基氨基或吡啶基乙炔基。
新的通式(I)的吖嗪基咪唑并吖嗪通过以下方法获得任选在稀释剂存在下,通式(II)的N-吖嗪基烷基吖嗪甲酰胺与缩合剂反应,并且,任选地,根据常规的方法在本说明书上述取代基定义范围内将式(I)化合物转化为另一种式(I)化合物, 其中A1、A2、A3、A4、A5、R、R1和X具有前面提到的含义。
例如,如果用N-(吡啶-2-基-甲基)-4-三氟甲基-烟酰胺作原料,则本发明方法的反应过程可由下面的反应路线图概括表示 式(II)宽泛地定义了由本发明方法制备通式(I)化合物的原料N-吖嗪基烷基吖嗪甲酰胺。在通式(II)中,A1、A2、B、X、Y1、Y2和Y3分别优选地并且特别地具有如上所述与本发明式(I)化合物相关的分别作为A1、A2、B、X、Y1、Y2和Y3的优选或更优选的含义。
除化合物N-(2-吡啶基甲基)-4-三氟甲基吡啶-3-甲酰胺(参见JP-07010841,在Chem.Abstracts 12332961中引用)、4-三氟甲基-N-[(5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]吡啶-3-甲酰胺、4-三氟甲基-N-[(2,6-二氯-4-吡啶基)甲基]吡啶-3-甲酰胺、4-三氟甲基-N-[(6-氯-2-吡啶基)甲基]吡啶-3-甲酰胺、4-三氟甲基-N-[(2,3,5,6-四氯-4-吡啶基)甲基]吡啶-3-甲酰胺、4-三氟甲基-N-[(2-吡啶基)甲基]吡啶-3-甲酰胺、4-三氟甲基-N-[(3-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]吡啶-3-甲酰胺、4-三氟甲基-N-[(5,6-二氯-3-吡啶基)甲基]吡啶-3-甲酰胺、4-三氟甲基-N-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]吡啶-3-甲酰胺、4-三氟甲基-N-[(2-氯-3-吡啶基)甲基]吡啶-3-甲酰胺、4-三氟甲基-N-[(3-喹啉基)甲基]吡啶-3-甲酰胺、4-三氟甲基-N-[(6-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]吡啶-3-甲酰胺、N-[(2-吡嗪基)甲基]-4-三氟甲基吡啶-3-甲酰胺和N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-4-三氟甲基吡啶-3-甲酰胺(参见JP-07025853,在Chem.Abstracts 12355702中引用)、2-溴-6-三氟甲基-N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]吡啶-3-甲酰胺、N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-2-甲基-6-三氟甲基吡啶-3-甲酰胺、N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-2-甲氧基-6-三氟甲基吡啶-3-甲酰胺、N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-2-甲氧基甲基-6-三氟甲基吡啶-3-甲酰胺、N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-6-三氟甲基吡啶-3-甲酰胺(参见WO-2002/022583)和N-[[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)(哌啶-1-基)甲基]-4-(三氟甲基)烟酰胺(参见WO-2001/011966)之外,通式(II)的原料在文献中未知。
除化合物N-(2-吡啶基甲基)-4-三氟甲基吡啶-3-甲酰胺(参见JP-07010841,在Chem.Abstracts 12332961中引用)、4-三氟甲基-N-[(5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]吡啶-3-甲酰胺、4-三氟甲基-N-[(2,6-二氯-4-吡啶基)甲基]吡啶-3-甲酰胺、4-三氟甲基-N-[(6-氯-2-吡啶基)甲基]吡啶-3-甲酰胺、4-三氟甲基-N-[(2,3,5,6-四氯-4-吡啶基)甲基]吡啶-3-甲酰胺、4-三氟甲基-N-[(2-吡啶基)甲基]吡啶-3-甲酰胺、4-三氟甲基-N-[(3-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]吡啶-3-甲酰胺、4-三氟甲基-N-[(5,6-二氯-3-吡啶基)甲基]吡啶-3-甲酰胺、4-三氟甲基-N-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]吡啶-3-甲酰胺、4-三氟甲基-N-[(2-氯-3-吡啶基)甲基]吡啶-3-甲酰胺、4-三氟甲基-N-[(3-喹啉基)甲基]吡啶-3-甲酰胺、4-三氟甲基-N-[(6-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]吡啶-3-甲酰胺、N-[(2-吡嗪基)甲基]-4-三氟甲基吡啶-3-甲酰胺和N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-4-三氟甲基吡啶-3-甲酰胺(参见JP-07025853,在Chem.Abstracts 12355702中引用)、2-溴-6-三氟甲基-N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]吡啶-3-甲酰胺、N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-2-甲基-6-三氟甲基吡啶-3-甲酰胺、N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-2-甲氧基-6-三氟甲基吡啶-3-甲酰胺、N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-2-甲氧基甲基-6-三氟甲基吡啶-3-甲酰胺、N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-6-三氟甲基吡啶-3-甲酰胺(参见WO-2002/022583)和N-[[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)(哌啶-1-基)甲基]-4-(三氟甲基)烟酰胺(参见WO-2001/011966)之外,通式(II)化合物作为新的化合物为本申请的主题。
含A1、A2、A3和A4取代基的杂环包含的氮原子比最终产物中的相应的咪唑并吖嗪双环中的氮原子少一个。
另一主题为结构式(II)的化合物作为中间体在制备活性农用化学化合物,特别是制备杀虫剂和杀菌剂中的用途。
根据本发明也已发现结构式(II)的化合物本身,像结构式(I)的化合物一样,同样适于以特别的方式防治在植物中和/或在植物上的不想要的微生物和/或动物害虫。该化合物因此为特别高活性的杀虫剂。
在此特别提到的为以下结构式(II-b)的化合物,根据本发明已经发现该化合物为特别有利的活性化合物 其中在结构式(II-b)中A1、A2、A3和A4相同或不同且各自代表N(氮)或C-R基团,然而,其中含A1、A2、A3和A4取代基的杂环在每种情况下包含2或3个N原子,且没有任何情况下有两个以上的N原子彼此相邻,并且,其中C-R基团中的R在单独的情况下可各自具有相同或不同的根据以下定义的含义。
R各自代表H(氢)、硝基、氨基、氰基、卤素,或代表各自任选取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基或二烷基氨基,或者,任选两个相邻的R基团一起代表烷二基,或和与它们连接的吖嗪基团一起形成苯环,其中含A1、A2、A3和A4取代基的杂环代表未取代的吡嗪基的化合物除外。
结构式(II-b)中的A1、A2、A3和A4取代基和R特别具有下列优选的含义A1、A2、A3和A4相同或不同且各自优选代表N(氮)或C-R基团,然而,其中含A1、A2、A3和A4取代基的杂环在每种情况下包含2或3个N原子,且其中没有任何情况下有两个以上的N原子彼此相邻,并且,其中C-R基团中的R在单独的情况下可各自具有相同或不同的根据以下定义的含义。
R各自优选代表H(氢)、硝基、氨基、氰基、卤素;或代表在烷基中各自具有1至6个碳原子的并且各自任选被氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基或二烷基氨基;或者,任选两个相邻的R基团一起代表具有3至5个碳原子的烷二基,或和与它们连接的吖嗪基团一起形成苯环。
A1、A2、A3和A4相同或不同且各自更优选代表N(氮)或C-R基团,然而,其中含A1、A2、A3和A4取代基的杂环在每种情况下包含2或3个N原子,且其中没有任何情况下有两个以上的N原子彼此相邻,并且,其中C-R基团中的R在单独的情况下可各自具有相同或不同的根据下述定义的含义。
R各自更优选代表H(氢)、硝基、氨基、氰基、氟、氯、溴、碘;或代表各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基;或者,任选两个相邻的R基团一起代表丙-1,3-二基、丁-1,3-二基、丁-1,4-二基、戊-1,3-二基、戊-1,4-二基或戊-1,5-二基,或和与它们连接的吖嗪基团一起形成苯环。
A1、A2、A3和A4相同或不同且各自最优选代表N(氮)或C-R基团,然而,其中含A1、A2、A3和A4取代基的杂环在每种情况下包含2或3个N原子,并且,其中C-R基团中的R在单独的情况下可各自具有相同或不同的根据下述定义的定义。
R各自最优选代表H(氢)、硝基、氨基、氰基、氟、氯、溴、碘;或代表各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基;或者,任选两个相邻的R基团一起代表丙-1,3-二基、丁-1,3-二基、丁-1,4-二基、戊-1,3-二基、戊-1,4-二基或戊-1,5-二基;或者,任选两个相邻的基团和与它们连接的吖嗪基团一起形成苯环。
特别提到的尤其为这样的结构式(II-b)的化合物,其中含A1、A2、A3和A4取代基的杂环代表下述之一, 其中R基团相同或不同且具有前面提及的含义之一。
最特别提到的为这样的化合物,其中含A1、A2、A3和A4取代基的杂环代表下述之一 尤其是代表 其中R基相同或不同且具有前面提到的含义之一。
前面提到的宽泛的或优选范围的基团定义适用于最终产物,并且相应地也适用于制备所需的各自的结构式(II)原料或中间产物。这些基团定义可彼此任意组合,也可在前面提到的优选范围之间任意组合。
本发明优选这样的结构式(I)或(II-b)的化合物,其中存在前述优选含义的组合。
本发明更优选这样的结构式(I)或(II-b)的化合物,其中存在前述更优选含义的组合。
本发明最优选这样的结构式(I)或(II-b)的化合物,其中存在前述最优选含义的组合。
在上述和下述基团定义中,烃基例如烷基——以及如烷氧基中与杂原子的结合——在可能的情况下可各自为直链或支链的。
依据取代基的性质,结构式(I)或(II)或(II-b)化合物也可任选地以立体异构体的形式存在,即以几何异构体和/或旋光异构体或不同组成的异构体混合物的形式存在。纯的立体异构体和这些异构体的任意混合物均为本发明的主题,在通常仅论述结构式(I)或(II)或(II-b)的化合物的时候也是如此。
依据以上定义的取代基的性质,结构式(I)或(II)或(II-b)的化合物表现出酸性或碱性,并可形成盐。如果结构式(I)的化合物具有羟基、羧基或其它赋予酸性的基团,则这些化合物可通过碱转化为盐。合适的碱为,例如,碱金属和碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐,特别是钠、钾、镁和钙的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐,还有氨、具有(C1-C4)-烷基的伯胺、仲胺和叔胺及(C1-C4)-链烷醇的单烷醇胺、二烷醇胺和三烷醇胺。如果结构式(I)的化合物具有氨基、烷氨基或其它赋予碱性的基团,则这些化合物可通过酸转化为盐。合适的酸为,例如,无机酸例如盐酸、硫酸和磷酸,有机酸例如乙酸或草酸,和酸式盐例如NaHSO4和KHSO4。如此获得的盐也表现出杀真菌、杀昆虫和杀螨灭螨的性质。
本发明的主题也包括由结构式(I)或(II)或(II-b)化合物与碱性或酸性化合物转化所形成的盐状(salt-like)衍生物,以及通过常规氧化方法形成的N-氧化物。
通式(I)或(II)或(II-b)的新的吖嗪基咪唑并吖嗪表现出令人关注的生物特性。它们的特征在于特别是强的杀节肢动物(杀昆虫和杀螨虫)活性和杀线虫活性,并可在农业、林业、贮存和材料保护及卫生领域中使用。
通式(II)的吖嗪基烷基吖嗪甲酰胺通过以下方法获得任选在稀释剂例如二氯甲烷的存在下,并且任选在反应助剂例如三乙胺的存在下,在温度0℃至150℃下,使通式(III)的吖嗪基卤代羰基衍生物与通式(IV)的吖嗪基烷基胺反应, 其中A5、R和R1具有前面提到的含义,且X1代表卤素, 其中A1、A2、A3、A4和X具有前面提到的含义。
通式(III)的吖嗪基卤代羰基化合物是已知的,并且/或者可用已知方法制备(参见JP-03081263,在Chem.Abstracts 115183112中引用;JP-07010841,在Chem.Abstracts 12332961中引用;JP-07025853,在Chem.Abstracts 12355702中引用;WO-2000/015615;WO-2001/064674;WO-2003/044013)。亦参见EP-A 185 256、EP-A 580374、WO 00/35912、WO 01/09104、WO 01/70692、EP-A 185 256、EP-A580 374、WO 00/35912、WO 01/09104、WO 01/70692。
通式(IV)的吖嗪基烷基胺也是已知的,并且/或者可用已知方法制备(参见J.Heterocycl.Chem.17(1980),1061-1064;J.Med.Chem.46(2003),461-473;J.Org.Chem.40(1975),1210-1213;Synthesis1996,991-996;EP-361791;US-4555573;US-5656253;US-2003134836;WO-94/03427;WO-95/28400;WO-96/24609;WO-2000/017163;WO-2000/074682;WO-2000/075134;WO-2001/023387;WO-2001/038323;WO-2003/048133)。嘧啶烷基胺可通过,例如,在钯催化剂的存在下并且在甲醇作为稀释剂的存在下用氢来氢化氰基嘧啶而制备,或如JP 2004/083495中报道的来制备。氰基嘧啶及氰基吡嗪和它们的制备途径已知于例如以下文献中JP 2000119258,2000,Synth.Commun.2000,30,1509;EP-A 841326,1998,J.Chem.Soc.(C)1967,568;Synth.Commun.2002,32,153;Pharm.Bull.1955,175;Heterocycles 1992,33,211;EP 462452 1991;Liebigs Ann.1981,333;Monatsh.Chem.1956,87,526;Chem.Pharm.Bull.1987,35,3119;Pest.Man.Sci 2004,60,399;Synthesis 1984,681;Heterocycles,1994,39,345;Heterocycles,1992,33,211;J.Chem.Soc.,Perkin Trans.l1991,2877;EP 301540 1989;Chem.Lett.1984,415。
本发明的制备新的式(I)吖嗪基咪唑并吖嗪的方法采用缩合剂进行。吸水类化学药品(water attracting chemical)特别合适作为缩合剂。这些缩合剂优选包括酸酐和酰卤,例如乙酸酐、丙酸酐、氧化磷*(V)(五氧化二磷)、磷酰氯(三氯氧化磷)、亚硫酰氯、光气和双光气,特别是磷酰氯。
本发明的制备通式(II)化合物的方法有利地在反应助剂的存在下进行。所有常规的无机碱和有机碱均适用。这些碱包括,例如,碱土金属或碱金属的氢化物、氢氧化物、氨基化物、烷氧基化物、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐,例如氢化钠、氨基钠、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、乙酸铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠或碳酸铵,以及叔胺,例如三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N,N-二甲基氨基吡啶,二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环壬烯(diazabicyclonone,DBN)或二氮杂双环十一碳烯(DBU)。
本发明的制备通式(I)或(II)化合物的方法任选采用一种或多种稀释剂进行。所述稀释剂主要为惰性有机溶剂。这些惰性有机溶剂包括尤其是脂族的、脂环族的或芳族的任选卤代的烃,例如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、氯仿和四氯甲烷。
当实施本发明的制备通式(I)和(II)化合物的方法时,反应温度可在较宽范围内变化。一般地,采用0℃至150℃、优选10℃至120℃的温度。
本发明的方法通常在常压下实施。然而,也可在升高或降低的压力下——一般为0.1巴至10巴——实施本发明的反应。
为了实施本发明的方法,原料一般以约等摩尔的量使用。然而,也可使用较大过量的其中一种组分。转化一般在反应助剂的存在下在适合的稀释剂中进行,并且一般在所需温度下搅拌反应混合物数小时。用常规的方法进行后处理(参见制备实施例)。
在本发明方法的一个优选实施方案中,通式(II)原料通过已知的方法由通式(III)和(IV)化合物用反应助剂和稀释剂制备。反应混合物高度浓缩(extensive concentration)后,残余物与水和与水基本不混溶的有机溶剂一起振摇。在水相调节至几乎中性值后,分离有机相且在干燥后在减压下除去溶剂。然后将如此获得的式(II)化合物不进行进一步纯化缩合为式(I)的化合物。
可由前述方法获得的式(I)和(II)化合物可通过常规方法在上述取代基定义范围内转化为其它的式(I)化合物。
例如,在合适的稀释剂例如四氯甲烷和/或乙腈的存在下,在温度-20℃至+50℃之间,其中X代表的H(氢)的式(I)化合物与合适的卤化剂——例如氯、溴,碘、N-氯代琥珀酰亚胺、N-溴代琥珀酰亚胺或N-碘代琥珀酰亚胺——反应,获得其中X代表卤素的相应的式(I)衍生物(参见制备实施例)。
例如,在磷酰氯(POCl3)的存在下,在温度-20℃至+100℃之间,其中X代表H(氢)的式(I)化合物与甲酰剂——例如N,N-二甲基甲酰胺——反应,并随后在氨水的存在下进行后处理,获得其中X代表甲酰基的相应的式(I)衍生物(参见制备实施例)。通过与羟基胺或O-取代羟基胺反应,可由这样获得的式(I)甲酰基化合物得到相应的肟或肟醚(参见制备实施例)。
例如,在反应助剂——例如四(三苯基膦)钯(Pd[P(C6H5)3]4)和碳酸钠——的存在下,在稀释剂例如甲苯的存在下,在惰性气氛(例如氩气)中,在温度0℃至150℃之间,其中X代表卤素的式(I)化合物与相应的芳基硼酸反应,获得其中X代表任选取代的芳基的式(I)衍生物(“Suzuki交叉偶联反应”,参见制备实施例)。
例如,在反应助剂——例如二氯化二(三苯膦基)合钯(II)([P(C6H5)3]2PdCL2)、碘化亚铜(I)(CuI)和三乙胺——的存在下,在稀释剂例如四氢呋喃的存在下,在惰性气氛(例如氩气)中,在温度0℃至50℃之间,其中X代表卤素的式(I)化合物与相应取代的芳基乙炔反应,获得其中X代表任选取代的芳基乙炔基的相应的式(I)衍生物(“Sonogashira交叉偶联反应”,参见制备实施例)。
式(I)化合物及式(II)化合物——特别是式(II-b)化合物——为活性化合物。这些活性化合物具有所述活性化合物具有良好的植物相容性、有利的哺乳动物毒性和良好的环境相容性,适于保护植物和植物器官、增加作物产量、改进作物品质和防治动物害虫,特别是存在于农业、林业、园艺和休闲设施、储存区域和材料保护以及卫生领域中的节肢动物,例如昆虫和蛛形纲动物、线虫。它们可优选用作植物保护剂。它们对通常敏感和抗性物种以及全部或单一发育阶段具有活性。前述害虫包括等足目(Isopoda),例如,栉水虱(Oniscus asellus)、鼠妇(Armadillidium vulgare)、球鼠妇(Porcellio scaber)。
倍足目(Diplopoda),例如,Blaniulus guttulatus。
唇足目(Chilopoda),例如,Geophilus carpophagus、Scutigeraspp.。
综合目(Symphyla),例如,Scutigerella immaculata。
缨尾目(Thysanura),例如,衣鱼(Lepisma saccharina)。
弹尾目(Collembola),例如,武装棘跳虫(Onychiurus armatus)。
直翅目(Orthoptera),例如,家蟋(Acheta domesticus)、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、非洲飞蝗(Locusta migratoriamigratorioides)、黑蝗属(Melanoplus spp.)、沙漠蝗(Schistocercagregaria)。
蜚蠊目(Blattaria),例如,东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、德国蠊(Blattella germanica)。
革翅目(Dermaptera),例如,欧洲球螋(Forficula auricularia)。
等翅目(Isoptera),例如,散白蚁属(Reticulitermes spp.)。
虱目(Phthiraptera),例如,体虱(Pediculus humanus corporis)、血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)、畜虱属(Damalinia spp.)。
缨翅目(Thysanoptera),例如,温室条篱蓟马(Hercinothripsfemoralis)、烟蓟马(Thrips tabaci)、棕榈蓟马(Thrips palmi)、苜蓿蓟马(Frankliniella accidentalis)。
异翅目(Heteroptera),例如,扁盾蝽属(Eurygaster spp.)、Dysdercus intermedius、方背皮蝽(Piesma quadrata)、温带臭虫(Cimexlectularius)、长红猎蝽(Rhodnius prolixus)、锥猎蝽属(Triatomaspp.)。
同翅目(Homoptera),例如,甘蓝粉虱(Aleurodes brassicae)、木薯粉虱(Bemisia tabaci)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、棉蚜(Aphis gossypii)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、甜菜蚜(Aphis fabae)、苹果蚜(Aphis pomi)、苹果绵蚜(Eriosoma lanigerum)、梅大尾蚜(Hyalopterus arundinis)、葡萄根瘤蚜(Phylloxera vastatrix)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、麦长管蚜(Macrosiphum avenae)、瘤蚜属(Myzus spp.)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphum padi)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)、Euscelis bilobatus、黑尾叶蝉(Nephotettixcincticeps)、水木坚蚧(Lecanium corni)、乌盔蚧(Saissetia oleae)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、红肾圆盾蚧(Aonidiella aurantii)、常春藤圆盾蚧(Aspidiotus hederae)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、木虱属(Psylla spp.)、球菌属(Coccusspp.)。
鳞翅目(Lepidoptera),例如,红铃麦蛾(Pectinophoragossypiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、冬尺蛾(Cheimatobiabrumata)、苹细蛾(Lithocolletis blancardella)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、菜蛾(Plutella xylostella)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、毒蛾属(Lymantria spp.)、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、地老虎属(Agrotis spp.)、切根虫属(Euxoaspp.)、脏切夜蛾属(Feltia spp.)、埃及金刚钻(Earias insulana)、实夜蛾属(Heliothis spp.)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、灰翅夜蛾属(Spodoptera spp.)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)、苹果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、菜粉蝶属(Pieris spp.)、禾草螟属(Chilo spp.)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、大蜡螟(Galleria mellonella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、袋谷蛾(Tinea pellionella)、褐织蛾(Hofmannophila pseudospretella)、亚麻黄卷蛾(Cacoecia podana)、Capua reticulana、枞色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、栎绿卷蛾(Tortrix viridana)、Cnaphalocerus spp.、水稻负泥虫(Oulemaoryzae)。
鞘翅目(Coleoptera),例如,家具窃蠹(Anobium punctatum)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata)、辣根猿叶虫(Phaedon cochleariae)、叶甲属(Diabroticaspp.)、油菜金头跳甲(Psylliodes chrysocephala)、墨西哥大豆瓢虫(Epilachna varivestis)、Atomaria spp.、锯谷盗(Oryzaephilussurinamensis)、花象属(Anthonomus spp.)、谷象属(Sitophilus spp.)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus)、香蕉根颈象(Cosmopolitessordidus)、白菜籽龟象(Ceuthorrhynchus assimilis)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、皮蠹属(Dermestes spp.)、斑皮蠹属(Trogodermaspp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、粉蠹属(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、蛛甲属(Ptinus spp.)、黄蛛甲(Niptus hololeucus)、裸蛛甲(Gibbiumpsylloides)、拟谷盗属(Tribolium spp.)、黄粉虫(Tenebrio molitor)、叩甲属(Agriotes spp.)、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、西方五月鳃角金龟(Melolontha melolontha)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallonsolstitialis)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus)。
膜翅目(Hymenoptera),例如,松叶蜂属(Diprion spp.)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小家蚁(Monomorium pharaonis)、胡蜂属(Vespa spp.)。
双翅目(Diptera),例如,伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anophelesspp.)、库蚊属(Culex spp.)、黑尾果蝇(Drosophila melanogaster)、家蝇属(Musca spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、红头丽蝇(Calliphoraerythrocephala)、绿蝇属(Lucilia spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、Hyppoboscaspp.、螫蝇属(Stomoxys spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、虻属(Tabanus spp.)、Tannia spp.、Bibiohortulanus、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、草种蝇属(Phorbia spp.)、藜泉蝇(Pegomyia hyoscyami)、地中海蜡实蝇(Ceratitis capitata)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、欧洲大蚊(Tipula paludosa)、黑蝇属(Hylemyia spp.)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.)。
蚤目(Siphonaptera),例如,印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)。
蛛形纲(Arachnida),例如,中东金蝎(Scorpio maurus)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectus mactans)、粗脚粉螨(Acarus siro)、锐缘蜱属(Argas spp.)、钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、茶藨瘿螨(Eriophyes ribis)、桔芸锈螨(Phyllocoptrutaoleivora)、牛蜱属(Boophilus spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、痒螨属(Psoroptes spp.)、皮螨属(Chorioptes spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、跗线螨属(Tarsonemus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、全爪螨属(Panonychus spp.)、叶螨属(Tetranychus spp.)、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)。
植物寄生线虫包括,例如,短体线虫属(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、起绒草茎线虫(Ditylenchusdipsaci)、半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)、异皮线虫属(Heterodera spp.)、球异皮线虫属(Globodera spp.)、根结线虫属(Meloidogyne spp.)、滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)、剑线虫属(Xiphinema spp.)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.)。
本发明的化合物优选用于防治吸取式口器昆虫(sucking insect),例如蚜虫(aphid)(例如甜菜蚜(Aphis fabae)、苹果蚜(Aphis pomi)、异绣线菊蚜(Aphis spiraecola)、棉蚜(Aphis gossypii)、鼠李马铃薯蚜(Aphis nasturtii)、车前圆尾蚜(Dysaphis plantaginea)、棉蚜属(Eriosoma spp.)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphum padi)、豌豆蚜(Acyrthosiphon pisum)、囊柄瘿绵蚜(Pemphigus bursarius)、桃蚜(Myzus persicae)、Myzus nicotianae、Myzus euphorbiae、黄条跳甲属(Phylloxera spp.)、声蚜属(Toxoptera spp.)、甘蓝蚜(Brevicorynebrassicae)、麦长管蚜(Macrosiphum avenae)、大戟长管蚜(Macrosiphum euphorbiae)、黑茶藨子衲长管蚜(Nasonoviaribisnigri)、麦长管蚜(Sitobion avenae)、Brachycaudus helychrysii或忽布疣蚜(Phorodon humuli))、蝉(cicada)(龙眼扁喙叶蝉(Idioscopis clypealis)、Scaphoides titanus、Empoasca onuki、Empoasca vitis、马铃薯小绿叶蝉(Empoasca devastans)、Empoascalibyca、棉叶蝉(Empoasca biguttula)、棉小绿叶蝉(Empoasca facialis)或Erythroneura spp.)、蓟马(thrips)(蔗苗网纹蓟马(Hercinothripsfemoralis)、南非橙黄蓟马(Scirtothrips aurantii)、茶黄蓟马(Scirtothrips dorsalis)、棉花蓟马(Frankliniella schultzei)、烟褐蓟马(Frankliniella fusca)、苜蓿蓟马(Frankliniella occidentalis)、东方花蓟马(Frankliniella tritici)、卡蓟马属(Kakothips spp.)、稻蓟马(Tjrips oryzae)、节瓜蓟马(Thrips palmi)、烟蓟马(Thripstabaci))、粉蚧(mealybug)(粉蚧属(Pseudococcus spp.)、刺粉蚧属(Planococcus spp.)、绵粉蚧属(Phenacoccus spp.))或椰粉虱(white fly)(甘蓝粉虱(Aleurodes brassicae)、甘薯粉虱(Bemisiatabaci)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、Aleurodesproletella)。
本发明的化合物不仅对植物害虫、卫生害虫及贮存害虫具有活性,而且在兽医领域对动物害虫(体外寄生虫)、例如硬蜱、软蜱、疥螨、恙螨、蝇(叮咬和吸食)、寄生蝇幼虫、虱、biting mite、chewing mite及蚤也具有活性。所述寄生虫包括虱目(Anoplurida),例如,血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、Phtirus spp.、管虱属(Solenopotes spp.)。
食毛目(Mallophagida)及钝角亚目(Amblycerina)及细角亚目(Ischnocerina),例如,毛羽虱属(Trimenopon spp.)、禽虱属(Menoponspp.)、巨羽虱属(Trinoton spp.)、牛羽虱属(Bovicola spp.)、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱属(Damalina spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)、猫羽虱属(Felicola spp.)。
双翅目及长角亚目(Nematocerina)及短角亚目(Brachycerina),例如,伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anopheles spp.)、库蚊属(Culexspp.)、蚋属(Simulium spp.)、真蚋属(Eusimulium spp.)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、罗蛉属(Lutzomyia spp.)、库蠓属(Culicoidesspp.)、斑虻属(Chrysops spp.)、瘤虻属(Hybomitra spp.)、黄虻属(Atylotus spp.)、虻属(Tabanus spp.)、麻虻属(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属(Braula spp.)、家蝇属(Musca spp.)、齿股蝇属(Hydrotaea spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、黑角蝇属(Haematobia spp.)、莫蝇属(Morellia spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、舌蝇属(Glossina spp.)、丽蝇属(Calliphora spp.)、绿蝇属(Luciliaspp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、污蝇属(Wohlfahrtia spp.)、麻蝇属(Sarcophaga spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、皮蝇属(Hypodermaspp.)、胃蝇属(Gasterophilus spp.)、虱蝇属(Hippobosca spp.)、羊虱蝇属(Lipoptena spp.)、蜱蝇属(Melophagus spp.)。
蚤目(Siphonapterida),例如,蚤属(Pulex spp.)、栉首蚤属(Ctenocephalides spp.)、客蚤属(Xenopsylla spp.)、角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)。
异翅目(Heteropterida),例如,臭虫属(Cimex spp.)、锥猎蝽属(Triatoma spp.)、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、锥蝽属(Panstrongylus spp.)。
蜚蠊目(Blattarida),例如,东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、德国蠊(Blattela germanica)、夏柏拉蟑螂属(Supella spp.)。
蜱螨亚纲(Acari或Acarina)及后气门目(Metastigmata)及中气门目(Mesostigmata),例如,锐缘蜱属(Argas spp.)、钝缘蜱属(Ornithodorus spp.)、残喙蜱属(Otobius spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、革蜱属(Dermacentor spp.)、Haemophysalis spp.、璃眼蜱属(Hyalommaspp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、皮刺螨属(Dermanyssus spp.)、刺利螨属(Raillietia spp.)、肺刺螨属(Pneumonyssus spp.)、胸刺螨属(Sternostoma spp.)、蜂螨属(Varroa spp.)。
轴螨目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))及粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata)),例如,蜂盾螨属(Acarapisspp.)、姬螯螨属(Cheyletiella spp.)、禽螯螨属(Ornithocheyletia spp.)、肉螨属(Myobia spp.)、疮螨属(Psorergates spp.)、蠕形螨属(Demodexspp.)、恙螨属(Trombicula spp.)、Listrophorus spp.、粉螨属(Acarusspp.)、食酪螨属(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、颈下螨属(Hypodectes spp.)、翅螨属(Pterolichus spp.)、痒螨属(Psoroptes spp.)、皮螨属(Chorioptes spp.)、耳疥螨属(Otodectesspp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、耳螨属(Notoedres spp.)、疙螨属(Knemidocoptes spp.)、气囊螨属(Cytodites spp.)、鸡雏螨属(Laminosioptes spp.)。
此外,可也防治原生动物,例如艾美虫属(Eimeria)。
本发明的式(I)或(II)和(II-b)活性化合物适用于防治侵扰以下动物的节肢动物农业动物,包括例如黄牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、家鸡、火鸡、鸭、鹅、蜜蜂,其它家畜,例如狗、猫、笼鸟、观赏鱼,及所谓的实验动物,例如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通过防治上述节肢动物,会减少死亡情况和(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等的)生产能力的降低,从而可通过使用本发明的活性化合物使畜牧业更经济和更简单。
本发明的活性化合物以已知的方式用于兽医领域中,可通过例如片剂、胶囊剂、饮剂、浸剂、颗粒剂、膏剂、boli、喂服(feed-through)法、栓剂的方式进行肠内给药,可通过例如注射(肌内、皮下、静脉、腹膜内等)、植入进行肠外给药,可鼻部给药,可通过浸泡或洗浴(浸渍)、喷雾、泼浇、点滴、清洗、撒粉的形式进行皮肤给药,以及借助于含活性化合物的器械、例如项圈、耳标、尾标、肢体缚带(limbband)、笼头、标识器等。
施用于牲畜、家禽、家畜等时,式(I)或(II)或(II-b)的活性化合物可以通常包含1至80重量%的活性化合物的制剂(例如粉剂、乳剂、自由流动的制剂)的形式直接施用或稀释100至10000倍后施用,或以化学药浴剂(chemical bath)形式使用。
而且,本发明的化合物还对毁坏工业材料的昆虫表现出强杀昆虫作用。
作为实例且优选地——但非限制性地——可提到以下昆虫甲虫,例如北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、Chlorophoruspilosis、家具窃蠹(Anobium punctatum)、报死窃蠹(Xestobiumrufovillosum)、梳角细脉窃蠹(Ptilinus pecticornis)、Dendrobiumpertinex、松窃蠹(Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctusbrunneus)、非洲粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹(Lyctusplanicollis)、栎粉蠹(Lyctus linearis)、柔毛粉蠹(Lyctus pubescens)、Trogoxylon aequale、鳞毛粉蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹种(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑长蠹(Apatemonachus)、槲长蠹(Bostrychus capucins)、褐异翅长蠹(Heterobostrychus brunneus)、棘长蠹种(Sinoxylon spec.)、竹长蠹(Dinoderus minutus);膜翅目昆虫(Hymenopteron),例如大树蜂(Sirex juvencus)、枞大树蜂(Urocerus gigas)、泰加大树蜂(Urocerus gigas taignus)、Urocerus augur;白蚁,例如欧洲木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermes brevis)、灰点异白蚁(Heterotermes indicola)、欧美散白蚁(Reticulitermes flavipes)、桑特散白蚁(Reticulitermessantonensis)、南欧网纹白蚁(Reticulitermes lucifugus)、达尔文澳白蚁(Mastotermes darwiniensis)、内华达古白蚁(Zootermopsisnevadensis)、家白蚁(Coptotermes formosanus);衣鱼,例如衣鱼(Lepisma saccharina)。
本发明中工业材料的含义应理解为非活体(non-living)材料,例如,优选为塑料制品、胶粘剂、胶料、纸张和板材、皮革、木材、木材制品和涂料。
待保护以免受昆虫侵害的材料最优选木材及木材制品。
可由本发明的药剂(agent)或含有所述药剂的混合物保护的木材及木材制品的含义应理解为,例如建筑木材、木梁、铁路枕木、桥梁组件、码头、木制交通工具、箱、调色板、集装箱、电线杆、木材活动遮板(wood shuttering)、木制门窗、胶合板、刨花板、细木工制品,或一般用于房屋建造或建筑木工的木材制品。
活性化合物可直接使用,或者以浓缩物或通常提供的制剂形式使用,所述通常提供的制剂例如粉末剂、颗粒剂、溶液剂、悬浮剂、乳剂或膏剂。
所述制剂可以常规方式制备,例如将活性化合物与至少一种溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、防水剂混合,任选还可与干燥剂及UV稳定剂混合,并且任选还可与着色剂和颜料以及其它加工助剂混合。
用于保护木材或木材制品的杀昆虫剂或浓缩物,一般含有浓度为0.0001至95重量%、特别是0.001至60重量%的本发明活性化合物。
药剂或浓缩物的使用量取决于昆虫的种类、出现率以及介质。施用时的最佳使用量可通过采用一系列的试验而确定。但一般而言,以待保护的材料为基准,使用0.0001至20重量%,优选0.001至10重量%的活性化合物就已足够。
合适的溶剂或稀释剂为有机溶剂或溶剂混合物,和/或低挥发性油性或油状有机溶剂或溶剂混合物,和/或极性有机溶剂或溶剂混合物,和/或水,以及,任选乳化剂和/或湿润剂。
此外,可也防治原生动物,例如艾美虫属。
本发明的化合物表现出强杀微生物作用,并可在植物保护及材料保护中用于防治微生物例如真菌和细菌。
在植物保护中可采用杀真菌剂防治根肿菌(Plasmodiophoromycetes)、卵菌(Oomycetes)、壶菌(Chytridiomycetes)、接合菌(Zygomycetes)、子囊菌(Ascomycetes)、担子菌(Basidiomycetes)和半知菌(Deuteromycetes)。
在植物保护中可采用杀细菌剂防治假单胞菌(Pseudomonadaceae)、根瘤菌(Rhizobiaceae)、肠杆菌(Enterobacteriaceae)、棒状杆菌(Corynebacteriaceae)和链霉菌(Streptomycetaceae)。
一些归入以上类名的、可导致真菌和细菌病害的病原体可作为实例而非限制性提及黄单胞(Xanthomonas)菌种,例如野油菜黄单胞菌水稻致病变种(Xanthomonas campestris pv.oryzae);假单胞(Pseudomonas)菌种,例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonas syringae pv.lachrymans);欧文氏(Erwinia)菌种,例如解淀粉欧文氏菌(Erwiniaamylovora);腐霉(Pythium)菌种,例如终极腐霉(Pythium ultimum);疫霉(Phytophthora)菌种,例如致病疫霉(Phytophthorainfestans);假霜霉(Pseudoperonospora)菌种,例如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis);轴霜霉(Plasmopara)菌种,例如葡萄生轴霜霉(Plasmoparaviticola);盘霜霉(Bremia)菌种,例如莴苣盘霜霉(Bremia lactucae);霜霉(Peronospora)菌种,例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或十字花科霜霉(P.brassicae);白粉菌(Erysiphe)菌种,例如禾谷白粉菌(Erysiphe graminis);单囊壳属(Sphaerotheca)菌种,例如凤仙花单囊壳(Sphaerothecafuliginea);
叉丝单囊壳属(Podosphaera)菌种,例如白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha);黑星菌属(Venturia)菌种,例如苹果黑星病菌(Venturiainaequalis);核腔菌属(Pyrenophora)菌种,例如圆核腔菌(Pyrenophora teres)或麦类核腔菌(P.graminea)(分生孢子形式Drechslera,SynHelminthosporium);旋孢腔菌属(Cochliobolus)菌种,例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(分生孢子形式Drechslera,SynHelminthosporium);单胞锈菌属(Uromyces)菌种,例如疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus);柄锈菌(Puccinia)菌种,例如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita);核盘菌属(Sclerotinia)菌种,例如核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum);腥黑粉菌属(Tilletia)菌种,例如小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries);黑粉菌(Ustilago)菌种,例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麦黑粉菌(Ustilago avenae);薄膜革菌属(Pellicularia)菌种,例如佐佐木薄膜革菌(Pelliculariasasakii);梨孢(Pyricularia)菌种,例如稻梨孢(Pyricularia oryzae);镰孢属(Fusarium)菌种,例如黄色镰孢(Fusarium culmorum);葡萄孢属(Botrytis)菌种,例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea);壳针孢属(Septoria)菌种,例如颖枯壳针孢(Septoria nodorum);小球腔菌属(Leptosphaeria)菌种,例如Leptosphaeria nodorum;尾孢属(Cercospora)菌种,例如变灰尾孢(Cercospora canescens);链格孢属(Alternaria)菌种,例如芸薹链格孢(Alternariabrassicae);假小尾孢属(Pseudocercosporella)菌种,例如小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)。
本发明的活性化合物在植物中还表现出非常好的强化作用(fortifying action)。因此,它们还适于调动植物对不想要的微生物的侵袭的内在抵抗力。
在本发明中,植物强化(抗性诱导)物质应理解为能够激发植物抵抗力、从而经过处理的植物在随后接种不想要的微生物后产生对这些微生物的较强抗性的物质。
这里,有害微生物应理解为植物致病真菌、细菌和病毒。因此,本发明的物质可用于保护植物在处理后的一段时间内免受所述病原体的侵袭。使用活性化合物处理植物之后,诱导的保护期通常可持续至1至10天,优选1至7天。
活性化合物在防治植物病害所需浓度下的良好的植物相容性,使得可对植物可见部位、植物和种子储备及土壤进行处理。
本发明的活性化合物可特别成功地用于防治谷物病害,如燕麦黑粉菌。
本发明活性化合物也适用于提高作物产量。它们也具有低毒性,并表现出良好的植物相容性。
本发明活性化合物也可任选地以某浓度和施用量用作除草剂并且用于影响植物生长。它们也可任选地在合成其它活性化合物中用作中间体和前体。
所有的植物及植物部位均可依据本发明来处理。本发明中植物的含义应理解为所有的植物和植物种群,例如需要的和不需要的野生植物或栽培种(包括自然存在的栽培种)。栽培种可以是通过常规育种和优选法、或通过生物工程或基因工程方法、或通过所述方法的结合而获得的植物,包括转基因植物,也包括受植物品种保护权保护或不受其保护的植物品种。植物部位的含义应理解为植物所有的地上及地下部位和器官,例如接穗、叶、花和根,包括,例如叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根茎。作物以及无性和有性繁殖物,例如接穗、块茎、根茎、芽和种子也属于植物部位。
根据本发明使用活性化合物对植物和植物部位的处理,通过常规处理方法直接进行,或通过作用于其环境、生境或储存空间来实现,所述常规处理方法例如浸液、喷雾、蒸发、弥雾、撒播、涂抹、注射并且,对于繁殖物特别是种子,还可包衣一层或多层。
在材料保护中本发明的物质可用于保护工业材料抵抗不想要的微生物的侵扰和毁坏。
本发明中工业材料的含义应理解为已制成用于工程中的非活体材料。例如,待由本发明活性物质保护以抵抗微生物的改变或毁坏的工业材料可为粘合剂、胶料、纸张和板材、织物、皮革、木材、涂料和塑料制品、冷却润滑剂及其它可受微生物侵扰或毁坏的材料。待保护的材料也包括可受微生物繁殖不利影响的生产工厂部件,例如冷却回路。在本发明范围内,优选提及的工业材料为粘合剂、胶料、纸张和板材、皮革、木材、涂料、冷却润滑剂和热交换液,特别优选木材。
可造成工业材料降解或改变的微生物为,例如细菌、真菌、酵母菌、藻类和霉菌。本发明的活性化合物优选作用于真菌,尤其是霉菌(mould fungi)、使木材褪色和毁坏的真菌(担子菌),以及作用于粘液生物和藻类。
可列举以下属的微生物作为实例链格孢属(Alternaria),例如链格孢(Alternaria tenuis),曲霉属(Aspergillus),例如黑曲霉(Aspergillus niger),毛壳菌(Chaetomium),例如球毛壳菌(Chaetomium globosum),Coniophora,例如Coniophora puetana,香菇属(Lentinus),例如虎皮香菇菌(Lentinus tigrinus),青霉属(Penicillium),例如灰绿青霉(Penicillium glaucum),多孔菌(Polyporus),例如杂色多孔菌(Polyporus versicolor),短梗霉属(Aureobasidium),例如出芽短梗霉(Aureobasidiumpullulans),核茎点属(Sclerophoma),例如Sclerophoma pityophila,木霉属(Trichoderma),例如绿色木霉(Trichoderma viride),埃希氏菌属(Escherichia),例如大肠埃希氏菌(Escherichia coli),假单胞菌属(Pseudomonas),例如铜绿假单胞菌(Pseudomonasaeruginosa),葡萄球菌属(Staphylococcus),例如金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)。
依据各自的物理和/或化学特性,本发明的活性化合物可转化为常规制剂,例如溶液、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、膏剂、颗粒剂、气雾剂、聚合物和种子包衣中的微胶囊剂、以及ULV冷却与加温弥雾(fogging)制剂。
所述制剂可以常规方式制备,例如将活性化合物与稀释剂混合,即与液体溶剂、加压液化气和/或固体载体混合,同时可任选使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。如果使用的稀释剂为水,还可使用例如有机溶剂作为辅助溶剂。适合的液体溶剂主要有芳香族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯化芳香族化合物或氯化脂族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃、例如环己烷或石蜡(如天然油馏分);醇、例如丁醇或乙二醇及其醚及酯;酮、例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂、例如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜;及水。液化气稀释剂或载体的含义是指在常温及常压下为气态的液体,例如气雾剂推进剂、例如卤代烃及丁烷、丙烷、氮及二氧化碳。适合的固体载体为例如天然矿物粉末,例如高岭土、粘土、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土;以及合成矿物粉末,例如高分散二氧化硅、氧化铝及硅酸盐。适用于颗粒剂的固体载体为例如粉碎并分级的天然岩石,例如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石;以及合成的无机及有机粉颗粒,以及有机物颗粒,例如木头粉末、椰壳、玉米穗轴及烟草茎。适合的乳化剂和/或发泡剂为例如非离子及阴离子乳化剂,例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐及蛋白质水解产物。适合的分散剂为例如木素亚硫酸盐废液及甲基纤维素。
制剂中可使用增粘剂,例如羧甲基纤维素,粉末、颗粒或胶乳状的天然及合成聚合物,例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯,以及天然磷脂,例如脑磷脂及卵磷脂,以及合成磷脂。其它添加剂可为矿物油和植物油。
可使用着色剂,例如无机颜料,例如氧化铁、氧化钛及亚铁氰化蓝(ferrocyan blue),以及有机着色剂,例如茜素染料、偶氮染料及金属酞菁染料,以及微量营养物,例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐及锌盐。
制剂通常包括0.1至95重量百分比的活性化合物,优选0.5至90%。
本发明的活性物质也可以其本身或其制剂的形式与已知的杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀昆虫剂混合使用,以例如拓宽活性谱或避免抗性的产生。在很多情况下,获得了协同效应,即混合物的活性大于单独化合物的活性。
合适的混合组分有以下化合物杀真菌剂2-苯基苯酚、硫酸化8-羟基喹啉、活化酯(acibenzolar)-S-甲基、aldimorph、amidoflumet、氨丙膦酸(ampropylfos)、氨丙膦酸钾、andoprim、敌菌灵(anilazine)、氧环唑(azaconazole)、嘧菌酯(azoxystrobin)、苯霜灵(benalaxyl)、麦锈灵(benodanil)、苯菌灵(benomyl)、benthiavalicarb-异丙基、苄烯酸(benzamacril)、异丁基苄烯酸、双丙氨酰膦(bilanafos)、乐杀螨(binapacryl)、联苯、联苯三唑醇(bitertanol)、灭瘟素(blasticidin-S)、糠菌唑(bromuconazole)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、丁硫啶(buthiobate)、丁胺、多硫化钙、卡巴西霉素(capsimycin)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、环丙酰菌胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、灭螨猛(chinomethionat)、灭瘟唑(chlobenthiazone)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、clozylacon、氰霜唑(cyazofamid)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、环丙唑醇(cyproconazole)、嘧菌环胺(cyprodinil)、酯菌胺(cyprofuram)、咪草酸(Dagger)G、咪菌威(debacarb)、抑菌灵(dichlofluanid)、二氯萘醌(dichlone)、双氯酚(dichlorophen)、双氯氰菌胺(diclocymet)、哒菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、二甲嘧酚(dimethirimol)、烯酰吗啉(dimethomorph)、dimoxystrobin、烯唑醇(diniconazole)、diniconazole-M、敌螨普(dinocap)、二苯胺(diphenylamine)、吡菌硫(dipyrithione)、灭菌磷(ditalimfos)、二氰蒽醌(dithianon)、多果定(dodine)、肼菌酮(drazoxolon)、敌瘟磷(edifenphos)、氟环唑(epoxiconazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、乙嘧酚(ethirimol)、氯唑灵(etridiazole)、恶唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、咪菌腈(fenapanil)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、种衣酯(fenitropan)、氰菌胺(fenoxanil)、拌种咯(fenpiclonil)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、福美铁(ferbam)、氟啶胺(fluazinam)、噻唑螨(flubenzimine)、咯菌腈(fludioxonil)、氟酰菌胺(flumetover)、氟吗啉(flumorph)、氟氯菌核利(fluoromide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、灭菌丹(folpet)、三乙磷酸铝(fosetyl-Al)、三乙磷酸钠(fosetyl-sodium)、麦穗宁(fuberidazole)、呋霜灵(furalaxyl)、呋吡菌胺(furametpyr)、灭菌胺(furcarbanil)、拌种胺(furmecyclox)、双胍盐(guazatine)、六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、恶霉灵(hymexazol)、抑霉唑(imazalil)、亚胺唑(imibenconazole)、双胍辛胺乙酸盐(iminoctadine triacetate)、克热净(烷苯磺酸盐)(iminoctadinetris(albesil))、iodocarb、种菌胺(ipconazole)、异稻瘟净(iprobenfos)、异菌脲(iprodione)、异丙菌胺(iprovalicarb)、人间霉素(irumamycin)、稻瘟灵(isoprothiolane)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、春雷霉素(kasugamycin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、meferimzone、嘧菌胺(mepanipyrim)、灭锈胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、高效甲霜灵(metalaxyl-M)、叶菌唑(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、呋菌胺(methfuroxam)、代森联(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin)、噻菌胺(metsulfovax)、米多霉素(mildiomycin)、腈菌唑(myclobutanil)、甲菌利(myclozolin)、多马霉素(natamycin)、BAS510(nicobifen)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、多氟脲(noviflumuron)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、呋酰胺(ofurace)、肟醚菌胺(orysastrobin)、恶霜灵(oxadixyl)、喹菌酮(oxolinic acid)、恶咪唑(oxpoconazole)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、oxyfenthiin、
多效唑(paclobutrazol)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、氯瘟磷(phosdiphen)、四氯苯酞(phthalide)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、病花灵(piperalin)、多抗霉素(polyoxins)、polyoxorim、烯丙苯噻唑(probenazole)、咪鲜胺(prochloraz)、腐霉利(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、propanosine-sodium、丙环唑(propiconazole)、丙森锌(propineb)、丙氧喹啉(proquinazid)、丙硫菌唑(prothioconazole)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、吡菌磷(pyrazophos)、啶斑肟(pyrifenox)、嘧霉胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、硝吡咯菌素(pyrrolnitrine)、唑喹菌酮(quinconazole)、苯氧喹啉(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、硅氟唑(simeconazole)、螺环菌胺(spiroxamine)、硫、戊唑醇(tebuconazole)、叶枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、四环唑(tetcyclacis)、四氟醚唑(tetraconazole)、噻菌灵(thiabendazole)、噻菌腈(thicyofen)、噻氟菌胺(thifluzamide)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、福美双(thiram)、硫氰苯甲酰胺(tioxymid)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、叶锈特(triazbutil)、咪唑嗪(triazoxide)、tricyclamide、三环唑(tricyclazole)、十三吗啉(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪胺灵(triforine)、灭菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、有效霉素(validamycin A)、乙烯菌核利(vinclozolin)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]丁酰胺、1-(1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺、2-氯-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺、3,4,5-三氯-2,6-吡啶二甲腈、
actinovate、顺式-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇、1-(2,3-二氢-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯、碳酸氢钾、N-(6-甲氧基-3-吡啶基)环丙烷甲酰胺、N-丁基-8-(1,1-二甲基乙基)-1-氧杂螺[4.5]癸-3-胺、四硫代碳酸钠,以及铜盐及铜制剂,例如波尔多液(Bordeaux mixture)、氢氧化铜、环烷酸铜、氯氧化铜(copper oxychloride)、硫酸铜、硫杂灵(cufraneb)、氧化亚铜、代森锰铜(mancopper)、喹啉铜(oxine-copper)。
杀细菌剂溴硝醇(bronopol)、双氯酚、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、福美镍(nickel dimethyldithiocarbamate)、春雷霉素、辛噻酮(octhilinon)、呋喃甲酸(furancarboxylic acid)、土霉素(oxytetracycline)、烯丙苯噻唑(probenazol)、链霉素(streptomycin)、叶枯酞、硫酸铜和其他铜制剂。
杀昆虫剂/杀螨剂/杀线虫剂阿维菌素(abamectin)、ABG-9008、乙酰甲胺磷(acephate)、灭螨醌(acequinocyl)、啶虫脒(acetamiprid)、acetoprole、氟丙菊酯(acrinathrin)、AKD-1022、AKD-3059、AKD-3088、棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、砜灭威(aldoxycarb)、烯丙菊酯(allethrin)、顺式氯氰菊酯(alpha-cypermethrin,alphamethrin)、amidoflumet、灭害威(aminocarb)、双甲脒(amitraz)、阿维菌素(avermectin)、AZ-60541、印楝素(azadirachtin)、甲基吡恶磷(azamethiphos)、保棉磷(azinphos-methyl)、益棉磷(azinphos-ethyl)、唑环锡(azocyclotin)、波林杆菌芽孢(Bacillus popilliae)、球形芽孢杆菌(Bacillussphaericus)、芽孢杆菌(Bacillus subtilis)、苏云金杆菌(Bacillusthuringiensis)、苏云金杆菌菌株EG-2348、苏云金杆菌菌株GC-91、苏云金杆菌菌株NCTC-11821、杆状病毒(baculoviren)、巴西安白僵菌(Beauveria bassiana)、纤细白僵菌(Beauveria tenella)、benclothiaz、恶虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、杀虫磺(bensultap)、苯螨特(benzoximate)、高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、高效氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、联苯肼酯(bifenazate)、氟氯菊酯(bifnthrin)、乐杀螨(binapacryl)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯-S-环戊基-异构体、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、双三氟虫脲(bistrifluron)、仲丁威(BPMC)、brofenprox、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴螨酯(bromopropylate)、溴苯烯磷(-甲基)(bromfenvinfos(-methyl))、BTG-504、BTG-505、合杀威(bufencarb)、噻嗪酮(buprofezin)、特嘧硫磷(butathiofos)、丁叉威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、丁基哒螨酮(butylpyridaben)、硫线磷(cadusafos)、毒杀芬(camphechlor)、西维因(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、三硫磷(carbophenothion)、丁硫克百威(carbosulfan)、巴丹(cartap)、螨蜱胺(CGA-50439)、灭螨猛、氯丹(chlordane)、杀虫脒(chlordimeform)、chloethocarb、氯氧磷(chlorethoxyfos)、虫螨腈(chlorfenapyr)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氟啶脲(chlorfluazuron)、氯甲硫磷(chlormephos)、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、chlorproxyfen、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos(-ethyl))、chlovaporthrin、环虫酰肼(chromafenozide)、顺式氯氰菊酯(cis-cypermethrin)、顺式苄呋菊酯(cis-resmethrin)、顺式氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、除线威(cloethocarb)、四螨嗪(clofentezine)、噻虫胺(clothianidin)、clothiazoben、十二碳十二烯醇(codlemone)、蝇毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、cycloprene、乙氰菊酯(cycloprothrin)、十二碳十二烯醇(cydia pomonella)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、三环锡(cyhexatin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、苯醚菊酯(1R-反式异构体)(cyphenothrin(1R-trans isomer))、灭蝇胺(cyromazine)、滴滴涕(DDT)、溴氰菊酯(deltamethrin)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、砜吸磷(demeton-S-methylsulphone)、丁醚脲(diafenthiuron)、氯亚胺硫磷(dialifos)、二嗪磷(diazinon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏(dichlorvos)、三氯杀螨醇(dicofol)、百治磷(dicrotophos)、环虫腈(dicyclanil)、除虫脲(diflubenzuron)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、消螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、呋虫胺(dinotefuran)、苯虫醚(diofenolan)、乙拌磷(disulfoton)、碘酰丁二辛(docusat sodium)、苯氧炔螨(dofenapyn)、DOWCO-439、eflusilanate、阿维菌素(emamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin-benzoate)、右旋烯炔菊酯(1R异构体)(empenthrin(1Risomer))、硫丹(endosulfan)、虫霉属种(Entomopthora spp.)、苯硫磷(EPN)、高效氰戊菊酯(esfenvalerate)、乙硫苯威(ethiofencarb)、乙虫腈(ethiprole)、乙硫磷(ethion)、灭线磷(ethoprophos)、醚菊酯(etofenprox)、乙螨唑(etoxazole)、乙嘧硫磷(etrimfos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、喹螨醚(fenazaquin)、苯丁锡(fenbutatin oxide)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、杀螟硫磷(fenitrothion)、仲丁威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、fenoxacrim、双氧威(fenoxycarb)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、必螨立克(fenpyrad)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、唑螨酯(fenpyroximate)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、氟硝二苯胺(fentrifnil)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟虫腈(fipronil)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、啶蜱脲(fluazuron)、flubenzimine、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟环脲(flucycloxuron)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、flufenerim、氟虫脲(flufenoxuron)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、氟螨嗪(flutenzin,flufenzine)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、地虫硫磷(fonofos)、伐虫脒(formetanate)、安硫磷(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑磷(fosthiazate)、fubfenprox(fluproxyfen)、呋线威(furathiocarb)、精高效氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、林丹(gamma-HCH)、威红铃虫性诱素(gossyplure)、grandlure、颗粒体病毒(granuloseviren)、
苄螨醚(halfenprox)、氯虫酰肼(halofenozide)、六六六(HCH)、HCN-801、庚烯磷(heptenophos)、氟铃脲(hexaflumuron)、噻螨酮(hexythiazox)、伏虫腙(hydramethynone)、烯虫乙酯(hydroprene)、IKA-2002、吡虫啉(imidacloprid)、咪炔菊酯(imiprothrin)、茚虫威(indoxacarb)、碘硫磷(iodofenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、氯唑磷(isazofos)、异柳磷(isofenphos)、异丙成(isoprocarb)、恶唑磷(isoxathion)、伊维菌素(ivermectin)、japonilure、噻嗯菊酯(kadethrin)、kernpolyederviren、烯虫炔酯(kinoprene)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、林丹(lindane)、虱螨脲(lufenuron)、马拉硫磷(malathione)、灭蚜磷(mecarbam)、mesulfenfos、四聚乙醛(metaldehyde)、威百亩(metam-sodium)、虫螨畏(methacrifs)、甲胺磷(methamidophos)、绿僵菌(Metharhizium anisopliae)、黄绿绿僵菌(Metharhizium flavoviride)、杀扑磷(methidathion)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、烯虫酯(methoprene)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、速灭威(metolcarb)、恶虫酮(metoxadiazone)、速灭磷(mevinphos)、弥拜螨素(milbemectin)、milbemycin、MKI-245、MON-45700、久效磷(monocrotophos)、moxidectin、MTI-800、二溴磷(naled)、NC-104、NC-170、NC-184、NC-194、NC-196、杀螺胺(niclosamide)、烟碱(nicotine)、烯啶虫胺(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、NNI-0001、NNI-0101、NNI-0250、NNI-9768、氟酰脲(novaluron)、noviflumuron、OK-5101、OK-5201、OK-9601、OK-9602、OK-9701、OK-9802、氧乐果(omethoate)、杀线威(oxamyl)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、玫烟色拟青霉(Paecilomyces fumosoroseus)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、对硫磷(parathion(-ethyl))、顺式氯菊酯(permethrin-cis)、反式氯菊酯(permethrin-trans)、石油、PH-6045、苯醚菊酯(phenothrin)(1R-反式异构体)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、phosphocarb、辛硫磷(phoxim)、增效醚(piperonylbutoxide)、抗蚜威(pirimicarb)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、嘧啶磷(pirimiphos-ethyl)、油酸钾(potassium oleate)、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、丙溴磷(profenofos)、profluthrin、猛杀威(promecarb)、丙虫磷(propaphos)、炔螨特(propargite)、胺丙畏(propetamphos)、残杀威(propoxur)、丙硫磷(prothiofos)、发硫磷(prothoate)、protrfenbute、吡蚜酮(pymetrozine)、吡唑硫磷(pyraelofos)、反灭虫菊(pyresmethrin)、除虫菊素(pyrethrum)、哒螨灵(pyridaben)、pyridalyl、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、pyridathion、嘧螨醚(pyrimidifen)、吡丙醚(pyriproxyfen)、喹硫磷(quinalphos)、苄呋菊酯(resmethrin)、RH-5849、利巴韦林(ribavirin)、RU-12457、RU-15525、S-421、S-1833、蔬果磷(salithion)、硫线磷(sebufos)、SI-0009、氟硅菊酯(silafluofen)、多杀菌素(spinosad)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、氟虫胺(sulfluramid)、治螟磷(sulfotep)、硫丙磷(sulprofos)、SZI-121、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、虫酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、嘧丙磷(tebupirimfos)、氟苯脲(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、双硫磷(temephos)、灭虫畏(temivinphos)、叔丁威(terbam)、特丁硫磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、三氯杀螨醇(tetradifon)、胺菊酯(tetramethrin)、胺菊酯(1R异构体)、杀螨硫醚(tetrasul)、辛体氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、噻丙腈(thiapronil)、thiatriphos、杀虫环草酸盐(thiocyclam hydrogen oxalate)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、杀虫双(thiosultap-sodium)、敌贝特(thuringiensin)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、氟溴氰菊酯(tralocythrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、苯螨噻(triarathene)、唑蚜威(triazamate)、三唑磷(triazophos)、triazuron、trichlophenidine、敌百虫(trichlorfon)、Trichoderma atroviride、杀铃脲(triflumuron)、混杀威(trimethacarb)、蚜灭磷(vamidothion)、氟吡唑虫(vaniliprole)、增效炔醚(verbutin)、蜡蚧轮枝菌(Verticillium lecanii)、WL-108477、WL-40027、YI-5201、YI-5301、YI-5302、灭除威(XMC)、灭杀威(xylycarb)、ZA-3274、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、zolaprofos、ZXI-8901、化合物丙基氨基甲酸3-甲基苯酯(速灭威Z(tsumacide Z))、化合物3-(5-氯-3-吡啶基)-8-(2,2,2-三氟乙基)-8-氮杂双环[3.2.1]辛-3-腈(CAS-注册号185982-80-3)和其相应的3-内型异构体(CAS-注册号185984-60-5)(参见WO-96/37494、WO-98/25923)、及包含杀昆虫活性植物萃取液、线虫、真菌或病毒的制剂。
还可与其他已知的活性化合物例如除草剂混合,或者与肥料和生长调节剂、安全剂或信息化合物混合。
此外,本发明的式(I)或(II)或(II-b)化合物还具有非常好的抗真菌活性。它们具有非常宽的抗真菌作用谱,特别是针对皮肤癣菌(dermatophyte)和酵母菌、霉菌和双相真菌(diphasic fungi)(例如针对念珠菌属(Candida)菌种、例如白色念珠菌(Candida albicans)、光滑念珠菌(Candida glabrata)),以及絮状表面癣菌(Epidermophytonfloccosum),曲霉(Aspergillus)菌种,例如黑曲霉(Aspergillus niger)和烟曲霉(Aspergillus fumigatus),毛癣菌属(Trichophyton)菌种,例如须癣毛癣菌(Trichophyton mentagrophytes),小孢霉属(Microsporon)菌种,例如犬小孢霉(Microsporon canis)和Microsporon audouinii。所列真菌仅为说明性质,而决不代表限制可记载的真菌谱。
本发明的活性化合物可以其本身、其制剂形式或由其制备的施用形式使用,例如即用的溶液剂、悬浮剂、喷粉剂、膏剂、可溶性粉剂、粉末剂和颗粒剂。施用以常规方式进行,例如浇灌、喷雾或喷洒、撒播、喷粉、发泡、刷涂等。还可通过超低容量法(ultra-low volumemethod)使用活性化合物,或者将活性化合物制剂或活性化合物本身注射至土壤内。还可处理植物种子。
本发明的活性化合物用作杀真菌剂时,施用量可依据施用方法在较宽的范围内变化。对于植物部位的处理,活性化合物施用量一般为0.1至10,000g/ha(公顷),优选10至1,000g/ha。对于种子处理,活性化合物的量一般为0.001至50g每公斤种子,优选0.01至10g每公斤种子。对于土壤处理,活性化合物施用量一般为0.1至10,000g/ha,优选1至5,000g/ha。
另外,以常规市售制剂形式及由所述制剂制备的施用形式用作杀昆虫剂时,本发明的活性化合物还可以与增效剂混合的形式存在。增效剂为通过其可提高活性化合物活性、而所加入的增效剂本身不一定具有活性的化合物。
以常规市售制剂形式及由所述制剂制备的施用形式用作杀昆虫剂时,本发明的活性化合物可以与抑制剂混合的形式存在,所述抑制剂为施用于植物环境、植物部位表面或植物组织内后能够减少活性化合物降解的物质。
由常规市售制剂制备的施用形式的活性化合物含量可在较宽范围内变化。施用形式的活性物质浓度可为0.0000001至95重量%,优选0.0001至1重量%。
施用以与施用形式相适应的常规方式进行。
用于抵抗卫生害虫和贮存害虫时,活性化合物具有以下特征,即木材及粘土上的极好的残留活性,以及对石灰基质上的碱的良好稳定性。
如上所述,可依据本发明处理所有的植物和其部位。在一个优选实施方案中,处理了野生植物种、或由常规生物育种方法——例如杂交或原生质体融合——获得的植物品种和植物变种、以及它们的部位。在另一优选实施方案中,处理了由基因工程方法——任选与常规方法相结合——制得的转基因植物和植物变种(遗传修饰的生物(geneticmodified organism))及其部位。术语“部位”和“植物的部位”或“植物部位”解释如上。
尤其优选依据本发明对各自常规市售或常规使用的植物变种植物进行处理。植物变种的含义理解为是指由常规育种、诱变或重组DNA技术育种的具有新特性(“特征”)的植物。它们可以是变种、品系、生物型(biotype)和基因型。
依据植物品种或植物变种、其种植地点和生长条件(土壤、气候、植物生长期、营养),通过本发明的处理也可产生超加和性(superadditive)(“协同”)效应。由此,例如,可获得超过实际预期的以下效果对于可按本发明使用的物质和药剂,可降低其施用量和/或加宽其活性谱和/或提高其活性,以及改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高干旱耐受性或水或土壤含盐量耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产量、改善采收产品的质量和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存寿命和/或其加工性能。
优选根据本发明待处理的转基因(通过基因工程获得)植物或植物变种包括在基因工程修饰中接受遗传物质的所有植物,所述遗传物质将特别有利的有价值的特性(“特征”)赋予所述植物。所述特性的实例有改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高干旱耐受性或水或土壤含盐量耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产量、改善作物的质量和/或提高其营养价值、改善作物的贮存寿命和/或其加工性能。另外的特别强调的所述特性的实例为提高植物对动物害虫和微生物害虫的抵抗力,例如对昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和/或病毒的抵抗力,以及提高植物对某些除草剂的耐受性。所述转基因植物的实例为重要的栽培种,例如谷物(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草、油菜和水果植物(fruit plant)(果实为苹果、梨、柑橘类水果以及葡萄),其中尤其强调玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草和油菜。尤其强调的特性(“特征”)为通过在植物体内形成毒素,尤其是由苏云金杆菌的遗传物质(例如由基因CryIA(a)、Cry IA(b)、Cry IA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9cCry2Ab、Cry3Bb和Cry IF及其结合)在植物体内形成的毒素,来提高植物对昆虫、蛛形纲动物、线虫和蜗牛的耐受性(以下称为“Bt植物”)。特别强调的特性(“特征”)还有通过系统获得性抗性(SAR)、系统素、植物抗毒素、引发物和抗性基因以及相应的表达蛋白质和毒素来提高植物对真菌、细菌和病毒的抵抗力。其它特别强调的特性(“特征”)为提高植物对某些除草活性化合物的耐受性,例如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦(glyphosate)或phosphinotricin(例如“PAT”基因)。赋予所需特性(“特征”)的基因也可各自在转基因植物体内相互结合。所述“Bt植物”的实例有市售的商标名称为YIELD GARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)和NewLeaf(马铃薯)的玉米变种、棉花变种、大豆变种和马铃薯变种。具有除草剂耐受性的植物的实例有市售的商标名称为Roundup Ready(具有草甘膦耐受性,例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link(具有phosphinotricin耐受性,例如油菜)、IMI(具有咪唑啉酮耐受性)和STS(具有磺酰脲耐受性,例如玉米)的玉米变种、棉花变种和大豆变种。可提及的具有除草剂抗性(以常规方式育种的除草剂耐受性)的植物还包括名称为Clearfield的市售变种(例如玉米)。当然,以上叙述也适用于具有所述遗传特性(“特征”)或未来开发遗传特性(“特征”)的将在未来开发或上市的植物变种。
特别有利地,所述植物可依据本发明用本发明通式(I)或(II)或(II-b)化合物或活性化合物混合物进行处理。上述活性化合物或混合物的优选范围也适用于所述植物的处理。特别提及的为用本发明特别提及的化合物或混合物对植物进行处理。
除对害虫的致死作用之外,本发明式(I)或(II)或(II-b)化合物或其盐也具有显著的驱避药效的特征。
在本说明书的意义中,驱避剂是以驱避或驱散的方式作用于其它有机体——尤其是害虫或寄生虫——的物质或物质混合物。该术语也包括例如其中营养吸收被破坏或削弱的拒食药效(拒绝取食药效)、抑制产卵药效或针对种群发展的药效。
因此本发明的主题为式(I)或(II)或(II-b)化合物或其盐用于达到所述药效的用途,特别是针对生物实施例中指出的害虫。
本发明的主题还包括对抗或排斥害虫的方法,其中将一种或多种式(I)或(II)或(II-b)化合物或其盐施用于害虫待排除或待驱除的地点。
就植物而言,施用的含义可以是例如对植物或种子进行处理。
关于针对种群的药效,令人关注的是,在种群发展中也可相继观察到药效,此时这些药效可为加和性的。例如,尽管单独的药效本身仅可具有明显低于100%的活性水平,但总体上最终仍达到100%的作用。
此外,式(I)或(II)或(II-b)化合物或其盐还具有以下特征,即如果将要利用上述药效,则药剂可在比通常直接防治更早的时间点施用。该药效通常持久到可达到2个月以上的作用持续期。
该药效存在于昆虫、蛛形纲动物和其它上述害虫。
以下实施例旨在说明本发明。
制备实施例实施例1 冰冷却下,将2.90g(10.3mMol)N-(吡啶-2-基甲基)-4-三氟甲基-烟酰胺与30ml磷酰氯(POCl3)混合,在100℃下搅拌该混合物10小时。然后将该混合物倒在约5倍体积的冰上,用浓氨水使之呈弱碱性并用二氯甲烷萃取。有机相经水洗涤、硫酸钠干燥并过滤。减压下从滤液中小心蒸出溶剂,并用柱色谱(硅胶,二氯甲烷/乙腈,体积7∶3)处理残余物。
获得1.0g(理论产量的37%)的3-(4-三氟甲基吡啶-3-基)-咪唑并[1,5-a]吡啶。
1H NMR(400MHz,CDCl3,δ,ppm),8.94(d,1H),8.86(s,1H),7.76(d,1H),7.64(s,1H),7.59(d,1H),7.53(d,1H),6.78(dd,1H),6.55(dd,3H).
实施例2 (包含前体合成)将294mg(2.63mMol)1-(吡啶-2-基)丁胺和0.40ml(2.86mMol)三乙胺溶于10ml二氯甲烷中并在室温(约20℃)下搅拌5分钟。然后继续搅拌下滴入500mg(2.39mMol)6-三氟甲基吡啶-3-羰基氯溶于10ml二氯甲烷的溶液,并在室温下搅拌该反应混合物2小时。然后将该反应混合物用二氯甲烷稀释至2倍体积,用硫酸氢钾水溶液洗涤,用硫酸镁干燥并过滤。减压下从滤液中小心蒸出溶剂。
将由此获得的包含90mg N-(1-吡啶-2-基丁基)-6-三氟甲基-烟酰胺的粗残余物溶于5ml磷酰氯(POCl3)中,在100℃下搅拌该混合物3小时,然后将其倒在约5倍体积的冰上,用浓氨水使之呈弱碱性然后用乙酸乙酯(3×50ml)萃取。合并的有机相经硫酸镁干燥并过滤。减压下从滤液中小心蒸出溶剂,并用柱色谱(硅胶,二氯甲烷/乙腈,体积7∶3)处理残余物。
获得14mg(理论产量的16%)的1-正丙基-3-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]-咪唑并[1,5-a]吡啶。
1H NMR(400MHz,CDCl3,δ,ppm)9.17(d,1H),8.34(dd,1H),8.21(d,1H),7.78(d,1H),7.46(d,1H),6.72(dd,1H),6.63(dd,1H),2.90(t,2H),1.77(sext,2H),1.02(t,3H).MS(CI),m/z334(M++2,55),332(M+,100),300(20),298(60).
实施例3 (随后的转化)将0.50g(1.90mMol)3-(4-三氟甲基吡啶-3-基)-咪唑并[1,5-a]吡啶(参见实施例1)溶于45ml四氯甲烷中,并冷却至5℃。然后在搅拌下滴入334mg(2.09mMol)溴溶于10ml四氯甲烷的溶液,并在5℃下再搅拌该反应混合物5分钟。然后减压下蒸除溶剂,将残余物溶于二氯甲烷/水中,并用氢氧化钠水溶液中和。分离有机相,水相用二氯甲烷(3×100ml)进一步萃取。合并的有机溶液经硫酸镁干燥并过滤。减压下从滤液中小心蒸出溶剂。
获得0.60g(理论产量的92%)的无定形残余物1-溴-3-(4-三氟甲基吡啶-3-基)-咪唑并[1,5-a]吡啶。
1H NMR(400MHz,CDCl3,δ,ppm)8.96(d,1H),8.85(s,1H),7.76(d,1H),7.57(d,1H),7.48(d,1H),6.86(dd,1H),6.62(dd,1H);19FNMR(300MHz,CDCl3)-62.66(CF3);MS(CI),m/z344(M++2,40),342(M+,44),264(100).
实施例4 (随后的转化)将0.30g(1.14mMol)3-(4-三氟甲基吡啶-3-基)-咪唑并[1,5-a]吡啶(参见实施例1)溶于15ml乙腈中,并在室温(约20℃)下用152mg(1.14mMol)N-氯代琥珀酰亚胺处理。在室温下搅拌该反应混合物4天,然后将该混合物加入到双倍体积的水中,并用乙酸乙酯(3×50ml)萃取。合并的有机溶液经硫酸镁干燥并过滤。减压下从滤液中小心蒸出溶剂。
获得285mg(理论产量的84%)的无定形残余物1-氯-3-(4-三氟甲基吡啶-3-基)-咪唑并[1,5-a]吡啶。
1H NMR(400MHz,CDCl3,δ,ppm)8.95(d,1H),8.85(s,1H),7.78(d,1H),7.56(d,1H),7.41(d,1H),6.85(dd,1H),6.63(dd,1H).
实施例5 (随后的转化)将0.50g(1.90mMol)3-(4-三氟甲基吡啶-3-基)-咪唑并[1,5-a]吡啶(参见实施例1)溶于45ml N,N-二甲基甲酰胺中,并冷却至0℃。然后加入0.89ml磷酰氯(POCl3),该混合物缓慢加热至60℃并在此温度下搅拌一小时。在将该混合物冷却至室温后,将其用水稀释至约2倍体积,并用氨水使之呈弱碱性。然后用二氯甲烷(3×50ml)萃取。合并的有机萃取液经硫酸镁干燥并过滤。减压下从滤液中小心蒸出溶剂。
获得0.51g(理论产量的92%)的无定形残余物3-(4-三氟甲基吡啶-3-基)-咪唑并[1,5-a]吡啶-1-甲醛。
1H NMR(400MHz,CDCl3,δ,ppm)10.32(s,1H),9.04(d,1H),8.88(s,1H),8.38(d,1H),7.78(d,1H),7.69(d,1H),7.32(dd,1H),6.90(dd,1H);13C-NMR(100MHz,CDCl3),MS186.2,153.2,152.6,138.8,134.0,132.8,131.3,126.7,122.1,122.0,120.5,120.4,119.9,116.0;MS(CI),m/z 292(M++1,100).
实施例6 (随后的转化)将0.10g(0.34mMol)3-(4-三氟甲基吡啶-3-基)-咪唑并[1,5-a]吡啶-1-甲醛溶于6ml甲醇中,并在室温(约20℃)下将该溶液滴入34mg(0.41mMol)O-甲基羟基胺盐酸化物和34mg(0.41mMol)乙酸钠的4ml甲醇溶液中。在室温下搅拌该反应混合物一小时,并在减压下蒸发。将残余物溶于乙酸乙酯/水中,分离水相并用乙酸乙酯(3×50ml)萃取。合并的有机萃取液经硫酸镁干燥并过滤。减压下从滤液中小心蒸出溶剂。
获得113mg(理论产量的92%)的无定形残余物1-甲氧基亚氨基甲基-3-(4-三氟甲基吡啶-3-基)-咪唑并[1,5-a]吡啶。
1H NMR(400MHz,CDCl3,δ,ppm)8.98(d,1H),8.86(s,1H),8.42(s,1H),8.06(d,1H),7.74(d,1H),7.57(d,1H),6.96(dd,1H),6.69(dd,1H);MS(CI),m/z 321(M++1,100),289(50).
实施例7 (随后的转化)在氩气气氛中将150mg(0.44mMol)1-溴-3-(4-三氟甲基吡啶-3-基)-咪唑并[1,5-a]吡啶、75mg(0.48mMol)3-氯苯基硼酸、26mg(0.02mMol)四(三苯基膦)合钯(Pd[P(C6H5)3]4)和5ml甲苯的混合物搅拌,并用0.6ml 2-摩尔的碳酸钠水溶液处理。在回流下加热该反应混合物6小时,并在冷却至室温后用水/乙酸乙酯萃取。然后用乙酸乙酯(3×50ml)萃取水相,合并的有机相经硫酸镁干燥并过滤。减压下蒸发滤液,并通过柱色谱(硅胶,乙酸乙酯)处理残余物。
获得62mg(理论产量的36%)1-(3-氯苯基)-3-(4-三氟甲基吡啶-3-基)-咪唑并[1,5-a]吡啶。
1H NMR(400MHz,CDCl3,δ,ppm)8.98(d,1H),8.95(s,1H),7.88(m,2H),7.82(s,1H),7.78(d,1H),7.59(d,1H),7.38(dd,1H),7.30(m,1H),6.92(dd,1H),6.63(dd,1H).
实施例8
(随后的转化)在室温(约20℃)下、氩气气氛中,将13mg二氯化二(三苯基膦)合钯(Pd[P(C6H5)3]Cl2)(0.02mMol)、7mg(0.04mMol)碘化亚铜(I)、4ml三乙胺和4ml四氢呋喃的混合物搅拌5分钟。然后,在继续搅拌下,加入140mg(0.36mMol)1-碘-3-(4-三氟甲基吡啶-3-基)-咪唑并[1,5-a]吡啶溶于1ml四氢呋喃的溶液,并在室温下搅拌该混合物25分钟。然后加入37mg(0.36mMol)苯乙炔,并在室温下再搅拌该反应混合物8小时。然后用水/乙酸乙酯萃取,并用乙酸乙酯(3×50ml)进一步萃取水相。合并的有机相经硫酸镁干燥并过滤。减压下蒸发滤液,并通过柱色谱(硅胶,乙酸乙酯)处理残余物。
获得43mg(理论产量的31%)的1-(苯乙炔基)-3-(4-三氟甲基吡啶-3-基)-咪唑并[1,5-a]吡啶。
1H NMR(400MHz,CDCl3),8.98(d,1H),8.89(s,1H),7.76(m,2H),7.56(m,3H),7.31(m,3H),6.93(dd,1H),6.64(dd,1H);13C-NMR(100MHz,CDCl3),153.4,152.0,138.8,138.1,133.9,131.4,131.1,128.3,128.1,123.4,122.8,121.6,121.3,120.4,118.7,115.7,114.4,92.9,82.1;MS(CI),m/z 364(M++1,100),264(60).
通过与制备实施例1至8相似的方式,并按照本发明制备方法的总的描述,亦制备出表1中式(I)化合物,尤其是式(IA)和(IB)化合物。

表1式(I)化合物的实例
表1中化合物的其它物理数据实例91H NMR(400MHz,CDCl3),9.25(s,1H),8.39(dd,1H),8.27(d,1H),7.92(d,3H),7.84(d,1H),7.48(m,2H),7.35(m,1H),6.90(dd,1H),6.75(dd,1H).
实例101H NMR(400MHz,CDCl3),8.96(s,1H),8.92(s,1H),7.73(d,1H),7.58(m,2H),7.55-7.46(m,4H),7.36(m,1H),6.78(dd,1H),6.66(dd,1H).
实例111H NMR(400MHz,CDCl3),9.19(d,1H),8.32(dd,1H),8.22(d,1H),7.79(d,1H),7.48(d,1H),7.40(s,1H),6.73(dd,1H),6.62(dd,1H).
实例121H NMR(400MHz,CDCl3),8.94(d,1H),8.86(s,1H),7.75(d,1H),7.52.(d,1H),7.45(d,1H),6.68(dd,1H),6.46(dd,1H),2.90(t,2H),1.79(sext,2H),0.97(t,3H).
实例131H NMR(400MHz,CDCl3),8.93(d,1H),8.85(s,1H),7.76(d,1H),7.49.(d,1H),7.43(d,1H),6.67(dd,1H),6.49(dd,1H),2.59(s,3H).
实例14
1H NMR(400MHz,CDCl3),9.18(d,1H),8.34(dd,1H),8.21(d,1H),7.82(d,1H),7.46(d,1H),6.75(dd,1H),6.64(dd,1H),2.59(s,3H).
实例151H NMR(400MHz,CDCl3),8.92(d,1H),8.15(dd,1H),7.74(d,1H),7.41.(s,1H),5.58(s,1H),4.02(s,3H),3,97(s,3H).
实例161H NMR(400MHz,CDCl3),δ9.04(d,1H),8.84(s,1H),7.78(d,1H),7.66(s,1H),6.82(s,1H),2.85(s,3H).
实例171H NMR(400MHz,CDCl3),8.98(d,1H),8.87(s,1H),8.16(d,1H),7.75(d,1H),7.60(m,2H),7.44(t,1H),7.27(d,1H),6.78(d,1H),2.88(s,3H).MS(CI),m/z 342(M++2+Na,10),328(M++1,100).
实例181H NMR 400MHz,CDCl3),9.16(d,1H),8.27(dd,1H),8.14(d,1H),7.92(d,1H),7.80(d,1H),7.57(m,2H),7.42(m,1H),6.84(d,1H),2.86(s,3H).
实例191H NMR(400MHz,CDCl3),δ8.96(d,1H),8.94(s,1H),8.09(d,1H),7.80(d,2H),7.77(d,1H),7.57(d,1H),7.27(d,2H),6.83(dd,1H),6.58(dd,1H),2.41(s,3H).
实例201H NMR(400MHz,CDCl3),8.97(s,1H),8.95(d,1H),7.78(d,1H),7.63(d,1H),7.47(m,2H),7.23-7.35(m,3H),6.78(dd,1H),6.59(dd,1H),2.42(s,3H).
实例211H NMR(400MHz,CDCl3),8.96(d,1H),8.94(s,1H),7.83(m,3H),7.78(d,1H),7.58(d,1H),7.02(d,2H),6.81(dd,1H),6.56(dd,1H),3.86(s,3H).
实例23
1H-NMR(400MHz,CDCl3),8.98(d,1H),8.94(s,1H),7.92(d,1H),7.78(s,1H),7.76(d,1H),7.69(d,1H),7.57(d,1H),7.37(dd,1H),7.14(d,1H),6.84(dd,1H),6.58(dd,1H),2.41(s,3H).
实例241H NMR(400MHz,CDCl3),8.97(d,1H),8.93(s,1H),7.83(m,3H),7.78(d,1H),7.58(d,1H),7.42(d,2H),6.88(dd,1H),6.60(dd,1H).
实例251H NMR(400MHz,CDCl3),8.99(d,1H),8.95(s,1H),8.04(d,2H),7.92(d,1H),7.78(d,1H),7.71(d,2H),7.63(d,1H),6.95(dd,1H),6.63(dd,1H).
实例261H NMR(400MHz,CDCl3),8.98(d,1H),8.94(s,1H),7.94(d,2H),7.86(d,1H),7.78(d,1H),7.60(d,1H),733(d,2H),6.92(dd,1H),6.61(dd,1H).
实例271H NMR(400MHz,CDCl3),8.98(d,1H),8.97(s,1H),7.78(d,1H),7.52-7.67(m,4H),7.33(m,2H),6.88(dd,1H),6.64(dd,1H).
实例281H NMR(400MHz,CDCl3)8.97(d,1H),8.87(s,1H),7.76(d,1H),7.55(d,1H),7.42(d,1H),6.87(dd,1H),6.61(dd,1H);MS(EI),m/z389(M+,100).
实例291H NMR(400MHz,CDCl3),8.98(d,1H),8.85(s,1H),7.81(s,1H),7.76(d,1H),7.57(s,1H),6.86(s,1H).MS(CI),m/z 334(M++2,55),332(M+,100),300(20),298(60).
实例301H NMR(400MHz,CDCl3),9.00(d,1H),8.83(s,1H),7.77(d,1H),7.40(s,1H),6.74(s,1H),2.84(s,3H).MS(CI),m/z 348(M++2,60),346(M+,100),314(20),298(50).
实例311H NMR(400MHz,CDCl3),),9.15(d,1H),8.26(dd,1H),8.12(s,1H),7.84(d,1H),6.78(s,1H),2.82(s,3H).MS(CI),m/z 346(M+,100).
实验321H NMR(400MHz,CDCl3),8.98(d,1H),8.91(s,1H),7.75(m,2H),7.57(d,1H),7.48(d,2H),7.16(d,2H),6.94(dd,1H),6.63(dd,1H),2.38(s,3H);13C-NMR(100MHz,CDCl3),MS153.4,151.9,138.8,138.5,138.2,133.9,131.4,131.0,129.1,123.6,121.6,121.2,120.9,120.3,118.7,115.9,114.4,93.0,81.4,21.5;MS(CI),m/z 364 (M++1,100).
实例331H NMR(400MHz,CDCl3),8.97(d,1H),8.88(s,1H),7.76(m,2H),7.55(m,3H),7.05(d,2H),6.96(dd,1H),6.65(dd,1H);MS(CI),m/z 382(M++1,100).
实例341H NMR(400MHz,CDCl3),8.99(d,1H),8.88(s,1H),7.77(m,2H),7.66(m,2H),7.60(m,3H),6.99(dd,1H),6.68(dd,1H);MS(CI),m/z 432(M++1,66),264(100).
实例351H NMR(400MHz,CDCl3),8.98(d,1H),8.90(s,1H),7.76(m,2H),7.54(m,3H),6.85-6.96(m,3H),6.62(dd,1H),3.83(s,3H).
实例361H NMR(400MHz,CDCl3),8.97(d,1H),8.86(s,1H),8.47(s,1H),8.05(d,1H),7.76(d,1H),7.55(d,1H),6.97(dd,1H),6.68(dd,1H),4.04(d,2H),1.26(m,1H),0.61(m,2H),0.37(m,2H);MS(CI),m/z 361(M++1,100),289(92).
实例371H NMR(400MHz,CD3CN),9.03(d,1H),8.86(s,1H),8.18(s,1H),7.88(d,1H),7.82(s,1H),7.14(s,1H).
实例381H NMR(400MHz,CD3CN),9.04(d,1H),8.86(s,1H),8.11(s,1H),7.88(d,1H),7.14(s,1H).
实例391H NMR(400MHz,CDCl3)9.18(s,1H),9.05(d,1H),8.87(s,1H),8.11(s,1H),7.82(d,1H),7.37(s,1H),2.43(s,3H)
实例401H NMR(400MHz,CDCl3)8.98(d,1H),8.85(s,1H),8.52(s,1H),8.04(d,1H),7.76(d,1H),7.58(d,1H),7.47(d,2H),7.32-7.43(m,3H),6.98(dd,1H),6.65(dd,1H),5.24(s,2H)实例411H NMR(400MHz,CDCl3)8.96(d,1H),8.84(s,1H),7.78(d,1H),7.64(d,1H),7.52(d,1H),6.86(dd,1H),6.59(dd,1H),2.42(d,2H),1.95(sept,1H),1.12(d,6H)实例421H NMR(400MHz,CDCl3)8.97(d,1H),8.86(s,1H),8.54(s,1H),8.07(d,1H),7.78(d,1 H),7.58(d,1H),6.97(dd,1H),6.67(dd,1H),4.22(q,2H),1.36(t,3H)实例431H NMR(400MHz,CDCl3)8.98(d,1H),8.84(s,1H),8.49(s,1H),8.05(d,1H),7.76(d,1H),7.59(d,1H),6.98(dd,1H),6.69(dd,1H),6.06(m,1H),5.38(d,1H),5.25(d,1H),4.71(d,2H)实例441H NMR(400MHz,CDCl3)8.97(d,1H),8.88(s,1H),7.78(d,1H),7.64(s,2H),7.61(d,1H),7.56(d,1H),6.79(dd,1H),6.57(dd,1H)实例451H NMR(400MHz,CDCl3)12.68(s,1H)9.03(d,1H),8.90(s,1H),7.96(d,2H),7.82(d,1H),7.76(d,1H),7.70(d,1H),7.60(s,1H),7.44(m,3H),7.09(dd,1H),6.81(dd,1H)实例461H NMR(400MHz,CDCl3)8.95(d,1H),8.80(s,1H),7.85(s,1H),7.78(d,1H),7.64(d,1H),7.19(d,1H),6.82(dd,1H)实例471H NMR(400MHz,CDCl3)8.96(d,1H),8.84(s,1H),7.76(d,1H),7.62(d,1H),7.52(d,1H),6.84(dd,1H),6.58(dd,1H),2.48(t,2H),1.63(sext,2H),1.08(t,3H)实例481H NMR(400MHz,CDCl3)8.98(d,1H),8.88(s,1H),8.52(s,1H),8.03(d,1H),7.78(d,1H),7.59(d,1H),7.06(br.s,1H),6.99(dd,1H),6.72(dd,1H)
实例491H NMR(400MHz,CDCl3)8.99(d,1H),8.92(s,1H),8.60(d,1H),7.76-7.85(m,3H),7.60(d,1H),7.35(d,1H),7.02(dd,1H),6.74(dd,1H)实例501H NMR(400MHz,CDCl3)8.98(d,1H),8.84(s,1H),7.76(d,1H),7.60(d,1H),7.54(d,1H),7.32(m,2H),7.05(d,2H),6.98(dd,1H),6.92(m,1H),6.62(dd,1H),5.02(s,2H)实例511H NMR(400MHz,CDCl3)9.02(d,1H),8.89(s,1H),7.92(s,1H),7.80(d,1H),7.76(s,1H),7.63(d,1H),6.92(d,1H)实例521H NMR(400MHz,CDCl3)8.96(d,1H),8.85(s,1H),7.76(d,1H),7.62(d,1H),7.56(d,1H),6.90(dd,1H),6.57(dd,1H),5.02(s,2H),2.38(br.s,1H)实例531H NMR(400MHz,CDCl3)8.97(d,1H),8.86(s,1H),8.51(s,1H),7.98(d,1H),7.77(d,1H),7.58(d,1H),7.40(d,2H),7.35(d,2H),6.98(dd,1H),6.68(dd,1H),5.20(s,2H)实例541H NMR(400MHz,CDCl3)8.96(d,1H),8.86(s,1H),7.78(m,2H),7.54(d,1H),6.85(d,1H),6.54(dd,1H)实例551H NMR(400MHz,CDCl3)8.98(d,1H),8.88(s,1H),8.26(m,1H),7.88(m,2H),7.78(d,1H),6.60(dd,1H)实例561H NMR(400MHz,CDCl3)8.99(d,1H),8.86(s,1H),7.80(d,1H),7.76(d,1H),7.59(d,1H),6.82-7.24(t,1H),6.96(dd,1H),6.68(dd,1H)实例571H NMR(400MHz,CDCl3)8.97(d,1H),8.96(s,1H),7.91-7.85(m,3H),7.78(d,1H),7.59(d,1H),7.39-7.33(m,2H),7.17-7.05(m,5H),6.85(dd,1H),6.59(dd,1H).
实例581H NMR(400MHz,CDCl3)9.00(d,1H),8.91(s,1H),7.81-7.76(m,2H),7.62-7.57(m,2H),7.35-7.26(m,1H),7.17-7.09(m,2H),6.98(dd,1H),6.67(dd,1H).
实例591H NMR(400MHz,CDCl3)9.00(d,1H),8.88(s,1H),7.80-7.75(m,2H),7.58(d,1H),7.39-7.24(m,3H),7.06-6.97(m,2H),6.68(dd,1H).
实例601H NMR(400MHz,CDCl3)9.02(d,1H),8.92(s,1H),7.85-7.76(m,4H),7.62-7.55(m,2H),7.46(dd,1H),7.02(dd,1H),6.70(dd,1H).
实例611H NMR(400MHz,CDCl3)8.96(d,1H),8.87(s,1H),7.75(d,1H),7.64(d,1H),7.56(d,1H),6.82(dd,1H),6.58(dd,1H),4.83(s,2H),3.44(s,3H).
实例621H NMR(400MHz,CDCl3)8.97(d,1H),8.88(s,1H),7.78(d,1H),7.71(d,1H),7.56(d,1H),6.88(dd,1H),6.60(dd,1H),5.44(s,2H),2.12(s,3H).
实例631H NMR(400MHz,CDCl3)8.98(d,1H),8.84(s,1H),7.74(d,1H),7.66(d,1H),7.55(d,1H),6.94(dd,1H),6.63(dd,1H),0.28(s,9H).
实例641H NMR(400MHz,CDCl3)8.98(d,1H),8.89(s,1H),7.78(d,1H),7.74(d,1H),7.60-7.55(m,2H),7.30(m,1H),7.24(m,1H),6.96(dd,1H),6.64(dd,1H).
实例651H NMR(400MHz,CDCl3)9.00(d,1H),8.90(s,1H),8.68(s,1H),8.30(d,1H),7.79(d,1H),7.64(d,1H),7.15(dd,1H),6.79(dd,1H),2.25(s,3H).
实例661H NMR(400MHz,CDCl3)8.98(d,1H),8.86(s,1H),7.76(d,1H),7.67(d,1H),7.57(d,1H),6.95(dd,1H),6.64(dd,1H),4.44(s,2H),3.51(s,3H).
实例671H NMR(400MHz,CDCl3)8.96(d,1H),8.87(s,1H),7.76(d,1H),7.56(d,1H),7.40-7.22(m,6H),6.75(dd,1H),6.54(dd,1H),4.18(s,2H),3.86(s,2H),3.02(br.s,NH).
实例681H NMR(400MHz,CDCl3)8.98(d,1H),8.86(s,1H),7.77(d,1H),7.68(d,1H),7.58(d,1H),6.96(dd,1H),6.66(dd,1H),3.42(s,1H).
实例691H NMR(400MHz,CDCl3)8.98(d,1H),8.89(s,1H),7.80(d,1H),7.77(d,1H),7.59(d,1H),7.42(s,1H),6.96(dd,1H),6.67(dd,1H),2.77(s,3H).
实例701H NMR(400MHz,CDCl3)8.96(d,1H),8.88(s,1H),7.78-7.74(m,2H),7.56(d,1H),6.84(dd,1H),6.59(dd,1H),6.26(s,1H),4.25(m,2H),4.11(m,2H).
实例711H NMR(400MHz,CDCl3)9.04(d,1H),8.88(s,1H),8.38(d,1H),7.80(d,1H),7.65(d,1H),7.43(t,NH),7.18(dd,1H),6.79(dd,1H),4.21(s,2H).
实例721H NMR(400MHz,CDCl3)9.02(d,1H),8.90(s,1H),8.40(d,1H),7.79(d,1H),7.64(d,1H),7.15(dd,1H),7.02(br.s,2NH),6.77(dd,1H).
实例731H NMR(400MHz,CDCl3)8.95(d,1H),8.83(s,1H),7.92(d,1H),7.75(d,1H),7.52(d,1H),6.84(dd,1H),6.58(dd,1H),5.88(s,1H),4.01(d,2H),3.66(d,2H),1.92(q,1H),1.32(q,2H),1.16(q,1H),0.95(t,1H),0.86(t,2H),0.82(t,3H).
实例741H NMR(400MHz,CDCl3)8.94(d,1H),8.84(s,1H),7.95(d,1H),7.73(d,1H),7.52(d,1H),6.83(dd,1H),6.58(dd,1H),5.87(s,1H),3.82(d,2H),3.74(d,2H),1.39(s,3H),0.84(s,3H).
实例75
1H NMR(400MHz,CDCl3)8.95(d,1H),8.84(s,1H),7.92(d,1H),7.74(d,1H),7.51(d,1H),6.84(dd,1H),6.58(dd,1H),5.93(s,1H),5.74-5.65(m,1H),5.62-5.57(m,1H),4.06(dd,2H),3.73(m,2H),2.52(m,1H),2.36(m,1H),2.22(m,1H),2.04(m,1H),1.81(m,1H),1.68(m,1H).
实例761H NMR(400MHz,CDCl3)8.86(d,1H),8.78(s,1H),7.84(d,1H),7.65(d,1H),7.42(d,1H),6.76(dd,1H),6.50(dd,1H),5.94(s,1H),4.29-4.22(m,2H),4.04-3.97(m,2H),2.35-2.20(m,1H),1.50-1.42(m,1H).
实例771H-NMR(400MHz,CDCl3)8.96(d,1H),8.83(s,1H),7.69(d,1H),7.49(s,1H),6.38(s,1H),4.04(s,3H).
实例781H NMR(400MHz,CDCl3)8.97(d,1H),8.89(s,1H),7.76(d,1H),7.62(d,1H),7.54(d,1H),6.78(dd,1H),6.56(dd,1H),2.03(m,1H),1.82(m,1H),1.50-1.35(m,4H),0.94(t,3H).
实例791H NMR(400MHz,CDCl3)9.19(s,NH),8.96(d,1H),8.82(s,1H),8.35(d,1H),7.74(d,1H),7.63(d,1H),7.17(dd,1H),6.79(dd,1H),3.79(s,3H).
实例801H NMR(400MHz,CDCl3)10.42(s,NH),9.09(d,1H),8.99(s,1H),8.55(d,1H),7.88(d,1H),7.83(d,1H),7.25(dd,1H),6.92(dd,1H),4.04(q,2H),3.32(s,3H),1.37(t,3H).
实例811H NMR(400MHz,CDCl3)9.23(s,NH),8.97(d,1H),8.80(s,1H),8.38(d,1H),7.74(d,1H),7.60(d,1H),7.38-7.25(m,5H),7.18(dd,1H),6.78(dd,1H),5.21(d,2H).
实例821H NMR(400MHz,CDCl3)8.84(d,1H),8.79(s,1H),7.59(d,1H),7.52(s,1H),7.32(d,1H),6.61(d,1H),2.16(s,3H),1.92(s,3H).
实例83
1H NMR(400MHz,CDCl3)8.94(d,1H),8.77(s,1H),7.75(d,1H),7.59(d,1H),7.57(s,1H),7.39(s,1H),6.65(dd,1H),1.35(s,9H).
实例841H NMR(400MHz,CDCl3)8.97(d,1H),8.80(s,1H),8.18(d,1H),7.91(d,1H),7.74(d,1H),7.58(dd,1H).
实例851H NMR(400MHz,CDCl3)8.90(d,1H),8.81(s,1H),7.63(d,1H),7.61(s,1H),6.24(d,1H),2.44(s,3H),1.96(s,3H).
实例861H NMR(400MHz,CDCl3)8.93(d,1H),8.86(s,1H),7.75(d,1H),7.62(d,1H),7.55(d,1H),6.77(dd,1H),6.56(dd,1H),3.92(s,2H),3.14-3.07(m,2H),2.15-2.06(m,2H),2.05-1.94(m,1H),1.86-1.80(m,2H),1.77-1.60(m,2H).
实例871H NMR(400MHz,CDCl3)8.92(d,1H),8.86(s,1H),7.75(d,1H),7.68(d,1H),7.54(d,1H),6.73(dd,1H),6.54(dd,1H),3.98(s,2H),2.49-2.42(m,4H),1.62-1.52(m,4H),0.86(t,6H).
实例881H NMR(400MHz,CDCl3)8.94(d,1H),8.87(s,1H),7.74(d,1H),7.67(d,1H),7.56(d,1H),6.75(dd,1H),6.53(dd,1H),4.00(s,2H),2.62(q,4H),1.14(t,6H).
实例891H NMR(400MHz,CDCl3)8.95(d,1H),8.84(s,1H),7.75(d,1H),6.37(s,1H),4.08(s,3H).
实例901H NMR(400MHz,CDCl3)8.94(d,1H),8.87(s,1H),7.74(d,1H),7.66(d,1H),7.53(d,1H),6.74(dd,1H),6.52(dd,1H),3.88(s,2H),2.56-2.48(m,4H),1.68-1.59(m,4H),1.46-1.38(m,2H).
实例91
1H NMR(400MHz,CDCl3)8.94(d,1H),8.87(s,1H),7.76(d,1H),7.64(d,1H),7.55(d,1H),6.76(dd,1H),6.54(dd,1H),4.33(d,1H),4.20(d,1H),3.94(s,2H),3.09-3.02(m,2H),2.17-2.09(m,2H),1.75-1.64(m,3H),1.45-1.37(m,2H).
实例921H NMR(400MHz,CDCl3)10.38(s,NH),9.07(d,1H),8.97(s,1H),8.52(d,1H),7.89(d,1H),7.84(d,1H),7.24(dd,1H),6.90(dd,1H),3.97(s,3H),3.3 1(s,3H).
实例931H NMR(400MHz,CDCl3)8.95(d,1H),8.90(s,1H),7.77(d,1H),7.59(s,1H),7.42(d,1H),7.05(s,1H),6.63(dd,1H),3.68(s,3H).
实例941H NMR(400MHz,CDCl3)9.00(d,1H),8.85(s,1H),7.83(s,1H),7.78(d,1H),7.38(d,1H),6.54(dd,1H).
实例951H NMR(400MHz,CDCl3)8.94(d,1H),8.84(s,1H),7.66(d,1H),7.52(d,1H),6.92(d,1H),3.94(s,3H).
实例961H NMR(400MHz,CDCl3)8.99(d,1H),8.87(s,1H),7.78(m,2H),7.42(d,1H),6.76-6.46(m,2H).
实例971H NMR(400MHz,CDCl3)8.97(d,1H),8.86(s,1H),7.78(d,1H),7.70(s,1H),7.56-7.50(m,2H),6.76(dd,1H).
实例981H NMR(400MHz,CDCl3)10.09(s,1H),9.04(d,1H),8.92(s,1H),8.28(d,1H),7.81(d,1H),7.14(d,1H),7.09(m,1H),3.74(s,3H).
实例991H NMR(400MHz,CDCl3)8.94(d,1H),8.86(s,1H),7.76(d,1H),7.57(s,1H),7.27(s,1H),6.45(s,1H),2.56(s,3H),2.16(s,3H).
实例1001H NMR(400MHz,CDCl3)8.95(d,1H),8.87(s,1H),7.77(d,1H),7.64(s,1H),7.48(d,1H),6.61(d,1H),6.54(dd,1H),2.49(s,3H).
实例1011H NMR(400MHz,CDCl3)8.94(d,1H),8.84(s,1H),7.64(d,1H),7.52(d,1H),6.88(d,1H),3.92(s,3H).
实例1021H NMR(400MHz,CDCl3)8.97(d,1H),8.86(s,1H),7.82(s,1H),7.72(d,1H),6.74(s,1H).
实例1031H NMR(400MHz,CDCl3)8.98(d,1H),8.85(s,1H),7.77(d,1H),7.34(d,1H),6.57-6.46(m,2H).
实例1041H NMR(400MHz,CDCl3)9.00(d,1H),8.92(s,1H),7.78(d,1H),7.36(d,1H),6.55(dd,1H).
实例1051H NMR(400MHz,CDCl3)8.96(d,1H),8.84(s,1H),7.76(d,1H),7.37(d,1H),6.54(d,1H),6.48(dd,1H),2.76(s,3H).
实例1061H NMR(400MHz,CDCl3)8.98(d,1H),8.89(s,1H),7.96(d,1H),7.78(d,1H),7.74(d,1H),7.58(d,1H),7.02(dd,1H),6.72(d,1H),6.68(dd,1H),3.82(s,3H).
实例1071H NMR(400MHz,CDCl3)8.94(d,1H),8.86(s,1H),7.74(d,1H),7.62(d,1H),7.53(d,1H),6.77(dd,1H),6.56(dd,1H),3.83(s,2H),2.34(s,6H).
实例1081H NMR(400MHz,CDCl3)8.93(d,1H),8.87(s,1H),7.74(d,1H),7.63(d,1H),7.54(d,1H),6.75(dd,1H),6.54(dd,1H),4.02(s,2H),2.66-2.60(m,4H),1.82-1.77(m,4H).
实例109
1H NMR(400MHz,CDCl3)8.96(d,1H),8.84(s,1H),7.76(d,1H),7.15(s,1H),6.42(s,1H),2.66(s,3H),2.14(s,3H).
实例1101H NMR(400MHz,CDCl3)8.97(d,1H),8.85(s,1H),7.77(d,1H),7.24(s,1H),6.77(s,1H),2.67(s,3H),2.13(s,3H).
实例1111HNMR(400MHz,CDCl3)8.93(d,1H),8.80(s,1H),7.64(d,1H),2.94(s,3H),2.52(s,3H).
实例1121H NMR(400MHz,CDCl3)8.98(d,1H),8.82(s,1H),7.76(d,1H),7.23(d,1H),6.68(d,1H),2.85(s,3H).
实例1131H NMR(400MHz,CDCl3)8.92(d,1H),8.78(s,1H),8.07(d,1H),7.65(d,1H),7.28(d,1H),4.02(s,3H).
实例1141H NMR(400MHz,CDCl3)8.99(d,1H),8.85(s,1H),7.76(d,1H),7.36(d,1H),6.57-6.50(m,2H).
实例1151H NMR(400MHz,CDCl3)9.01(d,1H),8.94(s,1H),7.77(d,1H),7.32(d,1H),6.54(dd,1H).
实例1161H NMR(400MHz,CDCl3)8.99(d,1H),8.92(s,1H),8.34(d,1H),7.77(d,1H),7.59(d,1H),7.06(dd,1H),6.88(s,1H),6.74(dd,1H),2.42(s,3H).
实例1171H NMR(400MHz,CDCl3)9.02(d,1H),8.88(s,1H),8.40(d,1H),7.79(d,1H),7.64(d,1H),7.33(m,NH),7.12(dd,1H),6.77(dd,1H),4.28(d,1H),4.26(d,1H),2.24(t,1H).
实例118
1H NMR(400MHz,CDCl3)9.03(d,1H),8.90(s,1H),8.32(d,1H),7.77(d,1H),7.65(d,1H),7.42(m,2H),7.36-7.30(m,1H),7.28-7.20(m,3H),6.84(dd,1H),4.18(d,2H).
实例1191H NMR(400MHz,CDCl3)9.02(d,1H),8.92(s,1H),8.24(d,1H),7.80(d,1H),7.68(d,1H),7.21(dd,1H),6.85(dd,1H),3.26(s,3H).
实例1201H NMR(400MHz,CDCl3)8.96(d,1H),8.88(s,1H),7.76(d,1H),7.62(d,1H),7.51(d,1H),6.96(dd,1H),6.83(dd,1H),6.56(dd,1H),6.02(d,1H),5.29(d,1H).
实例1211H NMR(400MHz,CDCl3)8.96(d,1H),8.84(s,1H),7.75(d,1H),7.40(d,1H),6.58(d,1H),6.48(dd,1H),2.77(d,3H).
实例1221H NMR(400MHz,CDCl3)9.02(d,1H),8.86(s,1H),8.40(d,1H),7.79(d,1H),7.62(d,1H),7.30(m,1H),7.24(m,2H),7.08(dd,1H),6.76(dd,1H),4.27(s,2H).
实例1231H NMR(400MHz,CDCl3)9.04(d,1H),8.92(s,1H),8.38(d,1H),7.78(d,1H),7.66(d,1H),7.22(dd,1H),6.84(dd,1H),3.82(s,2H),2.66-2.60(m,4H),1.72-1.62(m,4H),1.48-1.41(m,2H).
表1中所列的许多化合物可例如如下制备实施例124
(随后的转化)在室温(约20℃)下、氩气气氛中将21mg(0.16mMol、0.5当量)氯化锌(II)(ZnCl2)和0.12ml(0.62mMol、2当量)二苄胺的甲醇(3ml)混合物搅拌5分钟。继续搅拌下加入90mg(0.31mMol、1当量)3-(4-三氟甲基吡啶-3-基)-咪唑并[1,5-a]吡啶-1-甲醛溶于2ml甲醇的溶液,并在室温下搅拌该混合物15分钟。然后加入25mg(0.40mMol、1.3当量)氰基硼氢化钠,并在室温下搅拌得到的反应混合物7小时。然后用水/乙酸乙酯萃取混合物,并用乙酸乙酯(3×50ml)进一步萃取水相。合并的有机萃取液经硫酸镁干燥并过滤。减压下蒸发滤液,并通过柱色谱(硅胶,乙酸乙酯/己烷混合物)处理残余物。
获得150mg(理论产量的98%)的1-(二苄基氨基甲基)-3-(4-三氟甲基吡啶-3-基)-咪唑并[1,5-a]吡啶。
1H NMR(300MHz,CDCl3),8.92(d,1H),8.85(s,1H),7.74(d,1H),7.54(d,1H),7.44-7.21(m,11H),6.72(dd,1H),6.54(dd,1H),3.96(s,2H),3.80(s,2H),3.65(s,2H);MS(CI),m/z 473(M++1,100),276(5).
实施例125
(随后的转化)将100mg(0.34mMol、1当量)3-(4-三氟甲基吡啶-3-基)-咪唑并[1,5-a]吡啶-1-甲醛、99mg(0.68mMol、2当量)1,1-二(羟甲基)环己烷和催化剂量的水合甲苯-4-磺酸溶于无水甲苯(10ml)中,并回流搅拌得到的反应混合物3小时。在冷却至室温后用水/乙酸乙酯萃取该反应混合物,并用乙酸乙酯(3×50ml)进一步萃取水相。合并的有机相经硫酸镁干燥并过滤。减压下蒸发滤液,并通过制备型HPLC纯化残余物。
获得34mg(理论产量的23%)的1-(2’,4’-二氧杂螺[5.5]十一-3-基)-3-(4-三氟甲基吡啶-3-基)-咪唑并[1,5-a]吡啶。
1H NMR(300MHz,CDCl3),8.95(d,1H),8.84(s,1H),7.92(d,1H),7.74(d,1H),7.52(d,1H),6.81(dd,1H),6.57(dd,1H),5.87(s,1H),4.09(d,2H),3.62(d,2H),1.94(m,2H),1.63-1.56(m,2H),1.54-1.36(m,4H),1.22-1.18(m,2H);MS(CI),m/z 418(M++1,100).
实施例126 (随后的转化)将1000mg(3.43mMol、1当量)3-(4-三氟甲基吡啶-3-基)-咪唑并[1,5-a]吡啶-1-甲醛、758mg(4.46mMol、1.3当量)硝酸银(I)和412mg(10.30mMol、3当量)氢氧化钠加入到水(30ml)中,并在室温下搅拌得到的反应混合物5小时。然后过滤,并用稀盐酸将滤液调节至pH3-4。得到的沉淀滤出并干燥。
获得600mg(理论产量的54%)的3-(4-三氟甲基吡啶-3-基)-咪唑并[1,5-a]吡啶-1-甲酸。
1H NMR(300MHz,CDCl3),9.04(d,1H),8.88(s,1H),8.32(d,1H),7.84(d,1H),7.66(d,1H),7.24(dd,1H),6.86(dd,1H);MS(CI),m/z 308(M++1,100),264(M+-CO2,10).
实施例127 (随后的转化)将100mg(0.31mMol、1当量)3-(4-三氟甲基吡啶-3-基)-咪唑并[1,5-a]吡啶-1-甲醛、201mg(0.46mMol、1.5当量)亚苄基三苯基膦和52mg(0.46mMol、1.5当量)叔丁醇钾加入到无水甲苯(10ml)中,并在室温下搅拌得到的反应混合物7小时。然后用水/乙酸乙酯萃取,并用乙酸乙酯(3×50ml)进一步萃取水相。合并的有机萃取液经硫酸镁干燥并过滤。减压下蒸发滤液,并通过柱色谱(乙酸乙酯/己烷2∶1)纯化残余物。
获得70mg(理论产量的55%)的E/Z混合物形式的1-(苯亚乙烯基)-3-(4-三氟甲基吡啶-3-基)-咪唑并[1,5-a]吡啶。
1H NMR(300MHz,CDCl3),8.96/8.92(d,1H),8.86(s,1H),7.76/7.70(d,1H),7.64-7.56(m,2H),7.36(d,1H),7.24-7.15(m,5H),6.78(d,1H),6.64(dd,1H),6.52(dd,1H);MS(CI),m/z 366(M++1,100).
实施例128 (随后的转化)将500mg(1.29mMol、1当量)1-碘-3-(4-三氟甲基吡啶-3-基)-咪唑并[1,5-a]吡啶溶于无水吡啶(10ml)中,并在室温下搅拌5分钟后用355mg(1.93mMol、1.5当量)青铜和91mg(0.96mMol、0.75当量)二甲基二硫醚处理。将得到的反应混合物回流搅拌70小时。然后用水、氢氧化铵、氯化铵溶液和乙酸乙酯处理该反应混合物,搅拌30分钟并萃取。用乙酸乙酯(3×50ml)进一步萃取水相。然后合并的有机相经硫酸镁干燥并过滤。减压下蒸发滤液,并通过制备型HPLC纯化残余物。
获得110mg(理论产量的27%)的1-甲硫基(methylsulphanyl)甲基-3-(4-三氟甲基吡啶-3-基)-咪唑并[1,5-a]吡啶。
1H NMR(300MHz,CDCl3),8.97(d,1H),8.88(s,1H),7.76(d,1H),7.66(d,1H),7.57(d,1H),6.88(dd,1H),6.61(dd,1H),2.54(s,3H);MS(ESI),m/z310(M++1,100).
实施例129 (随后的转化)将100mg(0.33mMol、1当量)3-(4-三氟甲基吡啶-3-基)-咪唑并[1,5-a]吡啶甲酸和53mg(0.33mMol、1当量)1,1’-羰基二咪唑溶于无水四氢呋喃(8ml)中,并在60℃下搅拌10分钟后用43mg(0.36mMol、1.1当量)硫甲基亚甲基偕胺肟处理。在60℃下搅拌得到的反应混合物4小时,然后加入37mg(0.33mMol、1当量)叔丁醇钾并继续搅拌2小时。然后用水和乙酸乙酯处理该反应混合物并萃取。用乙酸乙酯(3×50ml)进一步萃取水相。然后合并的有机相经硫酸镁干燥并过滤。减压下蒸发滤液,并通过柱色谱纯化残余物。
获得70mg(理论产量的27%)的1-(3-甲硫基甲基-[1,2,4]-噁二唑-5-基)-3-(4-三氟甲基吡啶-3-基)-咪唑并[1,5-a]吡啶。
1H NMR(300MHz,CDCl3),9.04(d,1H),8.93(s,1H),8.38(d,1H),7.79(d,1H),7.68(d,1H),7.24(dd,1H),6.86(dd,1H),3.82(s,2H),2.26(s,3H);MS(ESI),m/z 392(M++1,100).
式(II)原料实施例(II-14)N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基甲基)-4-三氟甲基-烟酰胺 将4-三氟甲基吡啶-3-甲酸(365mg,1.91mMol)溶于亚硫酰氯(5ml)中,并用催化剂量的DMF处理。在室温下搅拌该反应混合物1.5小时,然后回流搅拌1小时,蒸发至干并无需纯化用于随后阶段(coupling stage)。在室温下用新制的酰氯(400mg,1.91mMol)的二氯甲烷(5ml)溶液缓慢滴加处理三乙胺(0.35ml,2.48mMol)和二氯甲烷(10ml)中的4,6-二甲氧基-2-氨基甲基嘧啶(355mg,2.1mMol)。在室温下搅拌该反应混合物1.5小时,然后用KHSO4溶液萃取。合并的有机相经干燥、过滤并蒸发。随后通过柱色谱纯化得到N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基甲基)-4-三氟甲基-烟酰胺(220mg,产量理论产量的34%)。
实施例(II-27)N-嘧啶-2-基甲基-4-三氟甲基-烟酰胺 将2-氰基嘧啶(2170mg、18.58mMol)溶于甲醇(100ml)中,并用浓HCl(4.56ml)和Pd/C(10%,用水湿润1977mg、1.858mMol)处理。在常压下通入氢气共计5.5小时,并通过TLC跟踪反应的过程。在氢气通过结束后滤除催化剂,在减压下除去溶剂并在40℃干燥残余物。经过NMR分析后,由此得到的粗产品(HCl盐)不进一步纯化在下一步中转化为目标产品。
使4-三氟甲基吡啶-3-甲酸(5.15g、26.95mMol)悬浮于无水二氯甲烷(50ml)中,并用草酰氯(2.907g、22.906mMol)和催化剂量的DMF处理。在40℃下搅拌该反应混合物4小时、蒸发至干并无需纯化用于随后阶段。
在室温下用新制的酰氯(2.316g、11.05mMol)的二氯甲烷(20ml)溶液缓慢滴加处理三乙胺(2.796 g、27.63mMol)和二氯甲烷(10ml)中的2-氨基甲基嘧啶HCl盐(1.77g、12.157mMol)。在室温下搅拌该反应混合物5小时,然后用KHSO4溶液萃取。合并的有机相经干燥、过滤并蒸发。随后通过柱色谱纯化得到N-嘧啶-2-基甲基-4-三氟甲基-烟酰胺(1.40g,产量理论产量的45%)。
实施例(II-11)N-(4,6-二甲基嘧啶-2-基甲基)-4-三氟甲基-烟酰胺
使4-三氟甲基吡啶-3-甲酸(911mg、4.77mMol)悬浮于无水二氯甲烷(10ml)中,并用草酰氯(514mg、4.05mMol)和催化剂量的DMF处理。该反应混合物回流搅拌3.5小时、蒸发至干并无需纯化用于随后阶段。用新制的酰氯(1000mg、4.77mMol)的二氯甲烷(5ml)溶液缓慢滴加处理三乙胺(1.0ml、7.16mMol)和二氯甲烷(15ml)中的4,6-二甲基-2-氨基甲基嘧啶(786mg、5.73mMol、1.2当量)。在室温下搅拌该反应混合物3小时,然后用KHSO4溶液萃取。合并的有机相经干燥、过滤并蒸发。随后通过柱色谱纯化得到N-(4,6-二甲基嘧啶-2-基甲基)-4-三氟甲基-烟酰胺(800mg,产量理论产量的53%)。
实施例(II-30)N-(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基甲基)-4-三氟甲基-烟酰胺 将N-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基甲基)-4-三氟甲基-烟酰胺(2.0g、5.84mMol)溶于磷酰氯(15ml)中。在100℃下搅拌该反应混合物3.5小时,并在冷却至室温后在乙酸乙酯和水之间分配。合并的有机相经硫酸钠干燥、过滤并蒸发,通过柱色谱纯化得到的粗产品。获得与其它反应产品一起的产品形式的N-(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基甲基)-4-三氟甲基-烟酰胺(180mg,产量理论产量的8.9%)。
实施例(II-38)N-(2,6-二甲基嘧啶-4-基甲基)-4-三氟甲基-烟酰胺
将2,6-二甲基嘧啶-4-甲腈(700mg、5.26mMol)溶于甲醇(40ml)中,并用浓HCl(1.10ml)和Pd/C(10%,用水湿润559mg、0.53mMol)处理。然后在常压下通入氢气,并通过TLC跟踪反应的过程。在氢气通过结束后滤除催化剂,在减压下除去溶剂并在40℃干燥残余物。经过NMR分析后,由此得到的2,6-二甲基嘧啶-4-基-甲基胺(HCl盐)不进一步纯化在下一步中反应以制备目标产品。
使4-三氟甲基吡啶-3-甲酸(2100mg、10.99mMol)悬浮于无水二氯甲烷(10ml)中,并用草酰氯(1.185g、9.34mMol)和催化剂量的DMF处理。将该反应混合物回流加热3小时,然后蒸发,一部分粗产品用于随后步骤。
在室温下用新制的酰氯(1008mg、4.81mMol)的二氯甲烷(5ml)溶液缓慢滴加处理三乙胺(1.68ml、12.03mMol)和二氯甲烷(15ml)溶液的2,6-二甲基嘧啶-4-基甲基胺HCl盐(915mg、5.26mMol)。在室温下搅拌该反应混合物5小时,然后用KHSO4溶液萃取。合并的有机相经干燥、过滤并蒸发。随后通过柱色谱纯化得到N-(2,6-二甲基嘧啶-4-基甲基)-4-三氟甲基-烟酰胺(173mg,产量理论产量的11%)。
实施例(II-29)N-(5-甲基吡嗪-2-基甲基)-4-三氟甲基-烟酰胺 将4-三氟甲基吡啶-3-甲酸(1000mg、5.23mMol)溶于亚硫酰氯(5.0ml)中,并用催化剂量的DMF处理。将该反应混合物回流加热3小时,然后蒸发至干,一部分粗产品用于随后步骤中。
在室温下用新制的酰氯(600mg、2.86mMol)的二氯甲烷(5ml)溶液缓慢滴加处理三乙胺(0.52ml、3.70mMol)和二氯甲烷(10ml)的5-甲基吡嗪-2-基-甲基胺(388mg、3.15mMol)。在室温下搅拌该反应混合物1.5小时,然后用KHSO4溶液萃取。合并的有机相经干燥、过滤并蒸发。随后通过柱色谱纯化得到N-(5-甲基吡嗪-2-基甲基)-4-三氟甲基-烟酰胺(106mg,产量理论产量的13%)。
式(II)化合物可如上制备或如上所引用的文献制备。式(II)化合物的实例列于表2中。
表2式(II)化合物的实例
表2中化合物的其它物理数据实例II-11H NMR(400MHz,CDCl3),δ 8.87(d,1H),8.85(s,1H),8.52(d,1H),7.76(m,1H),7.70(d,1H),7.68(s,NH),7.40(d,1H),7.26(dd,1H),4,64(d,2H).
实例II-21H NMR(400MHz,CDCl3),δ 8,90(s,1H),8.88(d,1H),8.82(s,1H),8.16(s,1H),7.70(d,1H),7.65(s,NH),4.84(d,2H).
实例II-31H NMR(400MHz,CDCl3),δ 8.86(s,1H),8.84(d,1H),8.48(d,1H),7.76(m,1H),7.58(d,1H),7.49(s,NH),7.36(d,1H),7.18-7.32(m,6H),6.26(d,1H).
实例II-41H NMR(400MHz,CDCl3),δ 8.85(s,1H),8.82(d,1H),8.5 1(d,1H),7.74(m,1H),7.58(d,1H),7.57(s,NH),7.28(d,1H),7.20(dd,1H),5.32(quint,1H),1.58(d,3H).
实例II-51H NMR(400MHz,CDCl3),δ 8.83(s,1H),8.82(d,1H),8.54(d,1H),7.69(m,1H),7.57(d,1H),7.38(d,NH),7.28(d,1H),7.19(dd,1H),5.26(q,1H),1.88(m,2H),1.26-1.38(m,2H),0.92(t,3H).
实例II-61H NMR(400MHz,CDCl3),δ 9.24(d,1H),8.84(d,NH),8.60(d,1H),8.36(d,1H),7.76(d,1H),7.64(m,1H),7.40(d,2H),7.20-7.35(m,5H),6.28(d,1H).
实例II-7
1H NMR(400MHz,CDCl3),δ 9.22(d,1H),8.58(d,1H),8.36(d,1H),8.08(d,NH),7.76(d,1H),7.65(m,1H),7.32(d,1H),7.20(m,1H),5.26(d,2H).
实例II-81H NMR(400MHz,CDCl3),δ 9.19(d,1H),8.56(d,1H),8.37(d,1H),8.14(d,NH),7.76(d,1H),7.62(m,1H),7.30(d,1H),7.22(m,1H),5.30(quint,1H),1.60(d,3H).
实例II-91H NMR(400MHz,CDCl3),δ 9.18(d,1H),8.56(d,1H),8.35(d,1H),7.91(d,NH),7.76(d,1H),7.66(m,1H),7.28(d,1H),7.20(dd,1H),5.24(q,1H),1.84(m,2H),1.25(m,2H),0.88(t,3H).
实例II-101H NMR(400MHz,CDCl3),δ 9.21(s,1H),8.90(s,1H),8.86(d,1H),8.1 1(d,NH),7.96(d,1H),7.82(d,1H),7.70(m,2H),7.60(m,2H),7.45(d,2H),7.29(m,2H),7.24(m,1H),6.54(d,1H).
实例II-111H NMR(400MHz,CDCl3),δ 8.98(s,1H),8.86(d,1H),7.82(d,1H),7.46(s,NH),6.97(s,1H),4.81(d,2H),2.45(s,6H).
实例II-121H NMR(400MHz,CDCl3),δ 9.27(s,1H),9.22(d,1H),8.62(s,NH),8.38(dd,1H),7.98(d,1H),7.78(m,2H),7.70(m,2H),7.60(m,1H),7.44(m,2H),7.22-7.35(m,3H),6.51(d,1H).
实例II-131H NMR(400MHz,CDCl3),δ 9.22(s,1H),8.42(m,2H),7.78(m,1H),7.08(s,1H),4.86(d,2H),2.58(s,6H).
实例II-141H NMR(400MHz,CDCl3),δ 8.98(s,1H),8.88(d,1H),7.62(d,1H),7.17(s,NH),5.96(s,1H),4.73(d,2H),3.92(s,6H).
实例II-151H NMR(400MHz,CDCl3),δ 9.17(s,1H),8.42(d,1H),7.82(d,1H),7.60(s,NH),5.98(s,1H),4.75(d,2H),3.97(s,6H).
实例II-16
1H NMR(400MHz,CDCl3),δ 8.92(s,1H),8.85(d,1H),8.39(d,1H),8.22-8.28(m,2H),7.88(d,1H),7.66-7.78(m,2H),7.59-7.64(m,2H),6.12(quint,1H),1.72(d,3H).
实例II-171H NMR(400MHz,CDCl3),δ 9.22(s,1H),8.44(d,1H),8.36(d,1H),8.22-8.28(m,2H),7.84(d,1H),7.64-7.76(m,2H),7.55-7.60(m,2H),6.18(quint,1H),1.76(d,3H).
实例II-181H NMR(400MHz,CDCl3),δ 8.95(s,1H),8.88(d,1H),8.40(d,1H),7.78(d,1H),7.61(d,1H),7.46(d,NH),4.82(d,2H).
实例II-191H NMR(400MHz,CDCl3),δ 9.21(d,1H),8.44(d,1H),8.37(dd,1H),7.83(d,NH),7.77-7.82(m,2H),4.82(d,2H).
实例II-201H NMR(400MHz,CDCl3),δ 8.88(d,1H),8.86(d,1H),8.69(s,1H),7.99(s,1H),7.62(d,1H),7.48(d,NH),5.80(quint,1H),1.58(d,3H).
实例II-211H NMR(400MHz,CDCl3),δ 9.16(s,1H),8.76(s,1H),8.35(dd,1H),7.99(s,1H),7.82(d,NH),7.78(d,1H),5.78(quint,1H),1.60(d,3H).
实例II-221H NMR(400MHz,CDCl3),δ 8.86(d,1H),8.85(d,1H),8.38(d,1H),7.77(d,1H),7.59(d,1H),7.40(d,NH),5.69(quint,1H),1.56(d,3H).
实例II-231H NMR(400MHz,CDCl3),δ 9.15(d,1H),8.44(d,1H),8.34(dd,1H),7.82(d,NH),7.76-7.81(m,2H),5.68(quint,1H),1.56(d,3H).
实例II-241H NMR(400MHz,CDCl3),δ 9.16(d,1H),8.58(d,1H),8.42(d,1H),8.35(dd,1H),7.79(d,1H),7.44(s,NH),4.80(d,2H),2.60(s,3H).
实例II-25
1H NMR(400MHz,CDCl3),δ 8.94(s,1H),8.90(d,1H),8.81(d,1H),7.96(dd,1H),7.62(d,1H),7.51(d,1H),7.34(s,NH),4.85(d,2H).
实例II-261H NMR(400MHz,CDCl3),δ 8.95(s,1H),8.89(d,1H),7.90(t,1H),7.56-7.64(m,3H),7.22(s,1H),4.84(d,2H).
实例II-271H NMR(400MHz,CDCl3),δ 8.98(s,1H),8.89(d,1H),8.74(d,2H),7.62(d,1H),7.34(s,NH),7.25(t,1H),4.92(d,2H).
实例II-281H NMR(400MHz,CDCl3),δ8.97(s,1H),8.88(d,1H),8.42(dd,1H),7.72(dd,1H),7.68(s,NH),7.62(d,1H),7.22(m,1H),4.84(d,2H).
实例II-291H NMR(400MHz,CDCl3),δ8.88(s,1H),8.86(d,1H),8.57(s,1H),8.37(s,1H),7.59(d,1H),7.04(s,NH),4.78(d,2H),2.58(s,3H).
实例II-301H NMR(400MHz,CDCl3),δ8.99(s,1H),8.89(d,1H),7.64(d,1H),7.05(s,NH),6.68(s,1H),4.79(d,2H),4.01(s,3H).
实例II-311H NMR(400MHz,CDCl3),δ8.99(s,1H),8.96(d,1H),8.47(d,1H),7.66(d,1H),7.54(s,NH),7.39(s,1H),7.34(d,1H),4.84(d,2H),1.41(s,9H).
实例II-321H NMR(400MHz,CDCl3),δ8.98(s,1H),8.93(d,1H),8.32(d,NH),7.66-7.62(m,2H),7.34(d,1H),4.82(d,2H),2.62(s,3H),2.40(s,3H).
实例II-331H NMR(400MHz,CDCl3),δ8.95(s,1H),8.86(d,1H),8.15(s,1H),8.04(s,NH),7.60(d,1H),7.36(s,1H),4.65(d,2H),2.33(s,6H).
实例II-34
1H NMR(400MHz,CDCl3),δ8.94(s,1H),8.87(d,1H),8.26(s,1H),7.61(d,1H),7.29-7.19(m,1H+NH),4.84(d,2H).
实例II-351H NMR(400MHz,CDCl3),δ8.96(s,1H),8.87(d,1H),8.35(d,1H),8.07(s,NH),7.62(d,1H),7.54(d,1H),7.17(dd,1H),4.72(d,2H),2.36(s,3H).
实例II-361H NMR(400MHz,CDCl3),δ8.89(s,1H),8.84(d,1H),8.19(d,1H),7.58(d,1H),7.29-7.20(m,2H+NH),4.68(d,2H),3.84(s,3H).
实例II-371H NMR(400MHz,CDCl3),δ8.95(s,1H),8.88(d,1H),8.36(d,1H),7.61(d,1H),7.50-7.45(m,2H),7.32-7.25(m,1H),4.86(d,2H).
实例II-381H NMR(400MHz,CDCl3),δ8.96(s,1H),8.89(d,1H),7.63(d,1H),7.30(s,NH),7.02(s,1H),4.67(d,2H),2.66(s,3H),2.52(s,3H).
实例II-391H NMR(400MHz,CDCl3),d9.04(s,1H),8.92(d,1H),8.16-8.10(m,4H),8.02(s,1H),7.64(d,1H),7.58-7.52(m,6H+NH),5.04(d,2H).
生物实施例实施例A棉蚜试验溶剂 7重量份二甲基甲酰胺乳化剂2重量份烷基芳基聚乙二醇醚为制备适合的活性物质制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用水/乳化剂稀释至所需浓度。
将被棉蚜(Aphis gossypii)严重侵染的陆地棉(Gossypiumhirsutum)叶片用所需浓度的活性物质制剂浸渍处理。
经过所需时间后,以%测定死亡率,其中100%表示已杀死所有蚜虫,0%表示无蚜虫杀死。
本试验中,例如,制备实例1、4、5、6、8、10、13、22、30、32、33、34、35、36、38、39、41、44、45、46、47、48、49、50、52、53、54、57、60、61、62、63、64、65、66、67、68、70、71、72、73、75、76、77、79、80、81、84、86、87、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99、100、101、102、104、105、106、107、108、109、111、112、114、117、121、123、124、125、126、127和II-33、II-34、II-35、II-36、II-37的化合物表现出在100ppm浓度下6天后至少80%的死亡率。
实施例B桃蚜试验(喷雾处理)溶剂 78重量份丙酮1.5重量份二甲基甲酰胺乳化剂 0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚为制备适合的活性物质制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用水/乳化剂稀释至所需浓度。
将被所有阶段的桃蚜(Myzus persicae)侵染的大白菜(Brassicapekinensis)叶片用所需浓度的活性化合物制剂喷雾。
经过所需时间后,以%测定死亡率,其中100%表示已杀死所有蚜虫,0%表示无蚜虫杀死。
本试验中,例如,制备实例1、3、4、5、6、7、8、10、11、12、13、14、15、16、17、19、20、21、22、23、24、25、26、27、29、30、32、33、34、35、36、38、39、40、41、42、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、57、58、59、60、61、62、63、64、65、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、78、79、80、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99、100、101、103、104、105、106、107、108、109、110、111、112、113、114、115、116、117、119、121、122、123、124、125、126、127、128、II-31、II-32、II-33、II-34、II-36和II-38的化合物表现出在500g/ha浓度下5天后至少80%的死亡率。
实施例C离体试验确定微生物的ED50将用乳化剂PS16处理过的待测化合物的甲醇溶液吸移入微孔板的孔中。溶剂蒸发后,将200μl马铃薯-葡萄糖培养基加入至每孔中。该培养基已提前用合适浓度的待测真菌的孢子或菌丝体处理。使活性化合物的最终浓度为0.1、1、10和100ppm。乳化剂的最终浓度为300ppm。然后将板放在震荡器上于22℃温度下培养3-5天,直到在未处理的对照样中可观察到足够的生长。以620nm波长进行光度评测。由不同浓度的测量数据计算相比较未处理对照样达到50%真菌生长抑制率的活性化合物剂量(ED50)。
实施例C离体试验确定微生物的ED50
实施例D褐飞虱试验(水栽法处理)溶剂78重量份丙酮1.5重量份二甲基甲酰胺乳化剂 0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚为制备适合的活性物质制剂,将1重量份的活性化合物与给定量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用水/乳化剂稀释至所需浓度。
将活性化合物制剂吸移至水中。给定浓度为每单位体积水的活性化合物的量(mg/l=ppm)。然后用褐飞虱(Nilaparvata lugen)进行侵染。
经过所需时间后,以%测定死亡率,其中100%表示已杀死所有褐飞虱,0%表示无褐飞虱杀死。
本试验中,例如,制备实例3、4、16、17、23、26、54、55、100、106和124的化合物表现出在100g/ha浓度下7天后至少70%的死亡率。
式(II-b)化合物的生物实施例实施例A桃蚜试验(喷雾处理)溶剂78重量份丙酮1.5重量份二甲基甲酰胺乳化剂 0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚为制备适合的活性物质制剂,将1重量份的活性化合物与给定量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用水/乳化剂稀释至所需浓度。
将被所有阶段的桃蚜(Myzus persicae)侵染的大白菜(Brassicapekinensis)叶片用所需浓度的活性化合物制剂喷雾。
经过所需时间后,以%测定死亡率,其中100%表示已杀死所有蚜虫,0%表示无蚜虫杀死。
本试验中,例如,制备实例II-11、II-27、II-29和II-38的化合物表现出在500g/ha浓度下5天后至少90%的死亡率。
权利要求
1.式(I)的吖嗪基咪唑并吖嗪及其盐和N-氧化物, 其中在式(I)中A1、A2、A3、A4和A5相同或不同且各自代表N(氮)或C-R基团,然而,其中咪唑并吖嗪双环在每种情况下包含2至5个N原子,且没有任何情况下有两个以上的N氮原子彼此相邻,并且,其中C-R基团中的R在单独的情况下可各自具有相同或不同的根据以下定义的含义,R各自代表H(氢)、硝基、氨基、氰基、卤素,或代表各自任选取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基或二烷基氨基,或者,任选两个相邻的R基团一起代表烷二基或和与它们连接的吖嗪基团一起形成苯环,R1代表(C1-C4-)卤代烷基,并且X代表H(氢)、硝基、甲酰基、肟甲基(-CH=N-OH)、氨基亚氨基甲基(-CH=N-NH2)、氨基、氰基、卤素,或代表各自任选取代的-COOH、氨羰基(-CO-NH2)、烷基、烷基羰基、烷氧基、烷氧基羰基、烷氧基亚氨基甲基(-CH=N-O-烷基)、烷基氨基亚氨基甲基(-CH=N-NH-烷基)、二烷基氨基亚氨基甲基、环烷基烷氧基亚氨基甲基、苄氧基亚氨基甲基、链烯氧基亚氨基甲基、芳基磺酰基氨基亚氨基甲基、烷基羰氧基亚氨基甲基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、氨羰基、羟羰基、烷基氨基羰基、链烯基氨基羰基、炔基氨基羰基、二烷基氨基、二烷基氨基羰基、烷基羰基氨基羰基、N-烷基-烷基羰基氨基羰基、烷氧基羰基氨基羰基、N-烷基-烷氧基羰基氨基羰基、烷基氨基羰基氨基羰基、N-烷基-N-烷基氨基羰基氨基羰基、链烯基、链烯氧基、链烯基氨基、链烯氧基亚氨基甲基、炔基、炔氧基、炔基氨基、环烷基、环烷基氧基、环烷基烷氧基亚氨基甲基、环烷基氨基、环烷基烷基、环烷基烷氧基、环烷基烷基氨基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳基氨基、芳基氨基亚氨基甲基、芳基烷基、芳基乙炔基、芳基烷氧基、芳基烷硫基、芳基烷基氨基、芳基烷基氨基亚氨基甲基、芳基烷氧基亚氨基甲基、芳基磺酰基氨基亚氨基甲基、杂环基、杂环基氧基、杂环基硫基、杂环基氨基、杂环基烷基、杂环基炔基、杂环基烷氧基、杂环基烷硫基或杂环基烷基氨基。
2.权利要求1的式(I)的吖嗪基咪唑并吖嗪,其中式(I)中各符号具有以下含义A1、A2、A3、A4和A5相同或不同且各自代表N(氮)或C-R基团,然而,其中咪唑并吖嗪双环包含2至5个N原子,且没有任何情况下有两个以上的N原子彼此相邻,并且,其中C-R基团中的R在单独的情况下可各自具有相同或不同的根据以下定义的含义;R各自代表H(氢)、硝基、氨基、氰基、卤素;或代表各自任选被氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的并且在烷基基团中各自具有1至6个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基或二烷基氨基;或者,任选两个相邻的R基团一起代表具有3至5个碳原子的烷二基;或者,任选两个相邻的R基团和与它们连接的吖嗪基团一起形成苯环;R1代表CF3、CHF2或CF2Cl;X代表H(氢)、羟基羰基(COOH)、硝基、甲酰基、肟甲基(-CH=N-OH)、氨基亚氨基甲基(-CH=N-NH2)、氨基、氰基、卤素;代表任选被氰基、羟基、卤素、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基氨基、二(C1-C4-烷基)氨基羰氧基、C1-C4-烷基羰氧基、苄基氨基、二苄基氨基、吡咯烷基、哌啶基(任选被C1-C4-卤代烷基取代)、吗啉基(任选被C1-C4-烷基取代)、哌嗪基、N-甲基哌嗪基或二(C1-C4-烷基)氨基取代的含1至6个碳原子的烷基;代表任选被苄氧基羰基或N,O-二(C1-C4-烷基)羟基氨基羰基取代的氨羰基;代表在烷基中各自具有1至6个碳原子并且各自任选被氰基、羟基、卤素、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基羰基、苄氧基羰基或N,O-二烷基羟基氨基羰基取代的烷基羰基、烷氧基、烷氧基羰基、烷氧基亚氨基甲基(-CH=N-O-烷基)、烷基氨基亚氨基甲基(-CH=N-NH-烷基)、二烷基氨基亚氨基甲基、苄氧基亚氨基甲基、C2-C5-链烯氧基亚氨基甲基、苯基磺酰基氨基亚氨基甲基、烷基羰氧基亚氨基甲基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、烷基氨基羰基、二烷基氨基、二烷基氨基羰基、烷基羰基氨基羰基、N-烷基-烷基羰基氨基羰基、烷氧基羰基氨基羰基、N-烷基-烷氧基羰基氨基羰基、烷基氨基羰基氨基羰基或N-烷基-N-烷基氨基羰基氨基羰基;代表在链烯基或炔基中各自具有2至8个碳原子并且各自任选被氰基、羟基、C1-C6-烷氧基、苯基(其本身任选被硝基、氨基、羟基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、C1-C4-烷基氨基、二(C1-C4-烷基)氨基、二(C1-C4-烷基)氨基羰基、二(C1-C4-烷基)氨基磺酰基取代)、苯氧基、杂环基(各自具有最高达8个碳原子和至少一个选自N(氮)、O(氧)、S(硫)系列的杂原子,并且任选具有CO、CS、SO或SO2基团作为杂环的构成,其本身任选被卤素或C1-C4-烷基取代)、C1-C4-烷氧基羰基、苄氧基羰基、N,O-二(C1-C4-烷基)氨基羰基、三烷基甲硅烷基或卤素取代的链烯基、链烯氧基、链烯基氨基、链烯基氨基羰基、链烯氧基亚氨基甲基、炔基、炔氧基、炔基氨基羰基或炔基氨基;代表在环烷基中各自具有3至6个碳原子并且任选地在烷基部分具有1至4个碳原子的各自任选被氰基、卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基取代的环烷基、环烷基氧基、环烷基烷氧基亚氨基甲基、环烷基氨基、环烷基烷基、环烷基烷氧基或环烷基烷基氨基;代表在芳基基团中各自具有6或10个碳原子并且任选地在烷基部分具有1至4个碳原子的各自任选被硝基、氨基、羟基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、C1-C4-烷基氨基、二(C1-C4-烷基)氨基、二(C1-C4-烷基)氨基羰基、二(C1-C4-烷基)氨基磺酰基、苯氧基或苯基取代的芳基、芳氧基、芳硫基、芳基氨基、芳基氨基亚氨基甲基、芳基烷基、芳基乙炔基、芳基烷氧基、芳基烷硫基、芳基烷基氨基、芳基烷基氨基亚氨基甲基、芳基烷氧基亚氨基甲基或芳基磺酰基氨基亚氨基甲基;或代表各自具有最高达8个碳原子和至少一个选自N(氮)、O(氧)、S(硫)系列的杂原子、并且任选具有CO、CS、SO或SO2基团作为杂环构成的、同时任选地在烷基和炔基部分具有最高达4个碳原子的各自任选被硝基、氨基、羟基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、C1-C4-烷基氨基、二(C1-C4-烷基)氨基、二(C1-C4-烷基)氨基羰基、二(C1-C4-烷基)氨基磺酰基、苄基、噻吩基磺酰基甲基、哌啶子基甲基或苯基取代的杂环基、杂环基氧基、杂环基硫基、杂环基氨基、杂环基烷基、杂环基炔基、杂环基烷氧基、杂环基烷硫基或杂环基烷基氨基;或代表2,4-二氧杂螺[5.5]十一-8-烯-3-基或2,4-二氧杂螺[5.5]十一烷-3-基。
3.权利要求1和/或2的式(I)的吖嗪基咪唑并吖嗪,其中式(I)中各符号具有以下含义A1、A2、A3、A4和A5相同或不同且各自代表N(氮)或C-R基团,然而,其中咪唑并吖嗪双环包含2至4个N原子,并且,其中C-R基团中的R在单独的情况下可各自具有相同或不同的根据以下定义的含义;R代表各自H(氢)、硝基、氨基、氰基、氟、氯、溴、碘;或代表各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基;或者,任选两个相邻的R基团一起代表丙-1,3-二基、丁-1,3-二基、丁-1,4-二基、戊-1,3-二基、戊-1,4-二基或戊-1,5-二基;或者,任选两个相邻的R基团和与它们连接的吖嗪基团一起形成苯环;R1代表CF3;X代表H(氢)、羟基羰基(COOH);代表任选被苄氧基羰基、N,O-二甲基羟基氨基羰基、N,O-二乙基羟基氨基羰基、N-甲基-O-乙基羟基氨基羰基或N-乙基-O-甲基羟基氨基羰基取代的氨羰基;代表硝基、甲酰基、肟甲基(-CH=N-OH)、氨基亚氨基甲基(-CH=N-NH2)、氨基、氰基、氟、氯、溴、碘;代表各自任选被氰基、羟基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、苄氧基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基羰氧基、二乙基氨基羰氧基、甲基羰氧基、乙基羰氧基、苄基氨基、二苄基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基或二丙基氨基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基或新戊基;代表被NR’R”基团取代的甲基(其中R’R”与氮原子一起代表吡咯烷、哌啶、4-三氟甲基哌啶、3-三氟甲基哌啶、氟甲基哌啶、吗啉、二甲基吗啉、哌嗪或N-甲基哌嗪);代表各自任选被氰基、羟基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基取代的乙酰基、丙酰基、正丁酰基或异丁酰基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或异丙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基甲基、甲基氨基亚氨基甲基、乙基氨基亚氨基甲基、正丙基氨基亚氨基甲基或异丙基氨基亚氨基甲基、二甲基氨基亚氨基甲基、环己基甲氧基亚氨基甲基、环戊基甲氧基亚氨基甲基、环丙基甲氧基亚氨基甲基、苄氧基亚氨基甲基、氯代苄氧基亚氨基甲基、乙基羰氧基亚氨基甲基、甲基羰氧基亚氨基甲基、烯丙氧基亚氨基甲基、苯磺酰基氨基亚氨基甲基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基或异丙基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正丙基氨基羰基或异丙基氨基羰基、二甲基氨基、二乙基氨基、二正丙基氨基、二异丙基氨基、二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、乙酰基氨基羰基、丙酰基氨基羰基、正丁酰基氨基羰基或异丁酰基氨基羰基、N-甲基-乙酰基氨基羰基、N-甲基-丙酰基氨基羰基、甲氧基羰基氨基羰基、乙氧基羰基氨基羰基、正丙氧基羰基氨基羰基或异丙氧基羰基氨基羰基、N-甲基-甲氧基羰基氨基羰基、N-甲基-乙氧基羰基氨基羰基、甲基氨基羰基氨基羰基、乙基氨基羰基氨基羰基、正丙基氨基羰基氨基羰基或异丙基氨基羰基氨基羰基、N-甲基-甲基氨基羰基氨基羰基、N-甲基-乙基氨基羰基氨基、N,O-二甲基羟基氨基羰基、N,O-二乙基羟基氨基羰基、N-甲基-O-乙基羟基氨基羰基、N-乙基-O-甲基羟基氨基羰基;代表各自任选被氰基、羟基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、苯基(其本身任选被C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、卤素、C1-C4-卤代烷基取代)、苯氧基、杂环基(选自呋喃基、四氢呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡咯啉基、吡咯烷基、吡唑基、吡唑啉基、噁唑基、噁唑啉基、异噁唑基、异噁唑啉基、噻唑基、异噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、吡咯烷基、吗啉基、哌嗪基或嘧啶基,且任选被卤素或C1-C4-烷基取代)、三烷基甲硅烷基、乙氧基羰基、甲氧基羰基、氟、氯或溴取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、丙烯基氧基、丁烯基氧基、戊烯基氧基、丙烯基氨基、丁烯基氨基、戊烯基氨基、烯丙氧基亚氨基甲基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基、丙炔基氧基、丁炔基氧基、戊炔基氧基、丙炔基氨基羰基、丁炔基氨基羰基或戊炔基氨基羰基;代表各自任选被氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基或三氯甲基取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基氧基、环丁基氧基、环戊基氧基、环己基氧基、环丙基氨基、环丁基氨基、环戊基氨基、环己基氨基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、环丙基甲氧基、环丁基甲氧基、环戊基甲氧基、环己基甲氧基、环丙基甲氧基亚氨基甲基、环丙基甲基氨基、环丁基甲基氨基、环戊基甲基氨基或环己基甲基氨基;代表各自任选被硝基、氨基、羟基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氟代二氯甲基、氯代二氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯代二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯代二氟甲硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基、三氟甲基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、二甲基氨基磺酰基、二乙基氨基磺酰基、苯氧基或苯基取代的苯基、萘基、苯氧基、萘氧基、苯硫基、萘硫基、苯基氨基、萘基氨基、苯基氨基亚氨基甲基、苄基、苯乙基、苯丙基、苯乙炔基、苯甲氧基、苯乙氧基、苯丙氧基、苯甲硫基、苯甲氨基、苯乙氨基、苯甲基氨基亚氨基甲基、苯甲氧基亚氨基甲基或苯磺酰基氨基亚氨基甲基;或代表各自任选被硝基、氨基、羟基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氟代二氯甲基、氯代二氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯代二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲硫基甲基、乙硫基甲基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯代二氟甲硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基、三氟甲基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、二甲基氨基磺酰基、二乙基氨基磺酰基、噻吩基磺酰基甲基、哌啶子基甲基、苄基或苯基取代的杂环基、杂环基氧基、杂环基硫基、杂环基氨基、杂环基甲基、杂环基乙炔基、杂环基甲氧基、杂环基甲硫基或杂环基甲基氨基,其中杂环基各自特别是代表呋喃基、四氢呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡咯啉基、吡咯烷基、吡唑基、吡唑啉基、噁唑基、噁唑啉基、异噁唑基、异噁唑啉基、噻唑基、异噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、二氧戊环基、二噁烷基、吡啶基、哌啶基、吗啉基、嘧啶基或哌嗪基;或代表2,4-二氧杂螺[5.5]十一-8-烯-3-基、2,4-二氧杂螺[5.5]十一烷-3-基。
4.前述一项或多项权利要求的式(I)的吖嗪基咪唑并吖嗪,其中式(I)中各符号具有以下含义A1、A2、A3、A4和A5相同或不同且各自代表N(氮)或C-R基团,然而,其中咪唑并吖嗪双环包含2或3个N原子,并且,其中C-R基团中的R在单独的情况下可各自具有相同或不同的根据以下定义的含义;R各自代表H(氢)、硝基、氨基、氰基、氟、氯、溴、碘;或代表各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基;或者,任选两个相邻的R基团一起代表丙-1,3-二基、丁-1,3-二基、丁-1,4-二基、戊-1,3-二基、戊-1,4-二基或戊-1,5-二基;或者,任选两个相邻的R基团和与它们连接的吖嗪基团一起形成苯环;R1代表CF3;X代表H(氢)、羟基羰基(COOH);代表任选被苄氧基羰基、N,O-二甲基羟基氨基羰基、N,O-二乙基羟基氨基羰基、N-甲基-O-乙基羟基氨基羰基或N-乙基-O-甲基羟基氨基羰基取代的氨羰基;代表硝基、甲酰基、肟甲基、氨基亚氨基甲基、氨基、氰基、氟、氯、溴、碘;代表各自任选被氰基、羟基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、甲基羰氧基、乙基羰氧基、二甲基氨基羰氧基、甲基氨基、乙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、苄基氨基或二苄基氨基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、正戊基;代表被-NR’R”基团取代的甲基(其中R’R”与氮原子一起代表吡咯烷、哌啶、4-三氟甲基哌啶、3-三氟甲基哌啶、氟甲基哌啶、吗啉、二甲基吗啉、哌嗪或N-甲基哌嗪);乙酰基、丙酰基、正丁酰基或异丁酰基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或异丙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基甲基、环丙基甲氧基亚氨基甲基、苄氧基亚氨基甲基、氯代苄氧基亚氨基甲基、甲基羰氧基亚氨基甲基、烯丙氧基亚氨基甲基、苯磺酰基氨基亚氨基甲基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基或异丙基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正丙基氨基羰基或异丙基氨基羰基、二甲基氨基、二乙基氨基、二甲基氨基羰基、乙酰基氨基羰基、丙酰基氨基羰基、正丁酰基氨基羰基或异丁酰基氨基羰基、N-甲基-乙酰基氨基羰基、N-甲基-丙酰基氨基羰基、甲氧基羰基氨基羰基、乙氧基羰基氨基羰基、正丙氧基羰基氨基羰基或异丙氧基羰基氨基羰基、N-甲基-甲氧基羰基氨基羰基、N-甲基-乙氧基羰基氨基羰基,任选被氰基取代的甲基氨基羰基氨基羰基、乙基氨基羰基氨基羰基、正丙基氨基羰基氨基羰基或异丙基氨基羰基氨基羰基、N-甲基-甲基氨基羰基氨基羰基、N-甲基-乙基氨基羰基氨基羰基、N,O-二甲基羟基氨基羰基、N,O-二乙基羟基氨基羰基、N-甲基-O-乙基羟基氨基羰基、N-乙基-O-甲基羟基氨基羰基;代表各自任选被氰基、羟基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、吡啶基(任选被卤素取代)、噻吩基、噻唑基(其本身任选被甲基或乙基取代)、三烷基甲硅烷基、苯基(其本身任选被甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、碘或三氟甲基取代)、苯氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、氟、氯或溴取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、丙烯基氧基、丁烯基氧基、戊烯基氧基、丙烯基氨基、丁烯基氨基、戊烯基氨基、烯丙氧基亚氨基甲基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基、丙炔基氧基、丁炔基氧基、戊炔基氧基、丙炔基氨基羰基、丁炔基氨基羰基或戊炔基氨基羰基;代表各自任选被氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基或异丙基或三氟甲基取代的环丙基、环戊基、环己基、环丙基氧基、环戊基氧基、环己基氧基、环丙基氨基、环戊基氨基、环己基氨基、环丙基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、环丙基甲氧基、环戊基甲氧基、环己基甲氧基、环丙基甲基氨基、环戊基甲基氨基或环己基甲基氨基;代表各自任选被硝基、氨基、羟基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、三氯甲基、氟代二氯甲基、氯代二氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯代二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、甲硫基甲基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯代二氟甲硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基、三氟甲基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、二甲基氨基、二甲基氨基羰基、二甲基氨基磺酰基、苯氧基、噻吩基磺酰基甲基、哌啶子基甲基、苄基或苯基取代的二氧戊环-2-基、1,3-二噁烷-2-基、噁唑基、1,2,4-噁二唑基、1,2,4-噻二唑基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯基氨基、苄基、苯乙基、苯乙炔基、苯甲氧基、苯乙氧基、苯甲硫基、苯甲基氨基或苯乙基氨基;或代表2,4-二氧杂螺[5.5]十一-8-烯-3-基、2,4-二氧杂螺[5.5]十一烷-3-基或苯乙基氨基。
5.式(IA)的吖嗪基咪唑并吖嗪及其盐和N-氧化物, 其中结构式(IA)中R各自代表H(氢)、硝基、氨基、氰基、氟、氯、溴、碘;或代表各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基;或者,任选两个相邻的R基团一起代表丙-1,3-二基、丁-1,3-二基、丁-1,4-二基、戊-1,3-二基、戊-1,4-二基或戊-1,5-二基;或者,任选两个相邻的R基团和与它们连接的吖嗪基团一起形成苯环;并且X代表H(氢)、羟基羰基(COOH);代表任选被苄氧基羰基、N,O-二甲基羟基氨基羰基、N,O-二乙基羟基氨基羰基、N-甲基-O-乙基羟基氨基羰基或N-乙基-O-甲基羟基氨基羰基取代的氨羰基;代表硝基、甲酰基、肟甲基、氨基亚氨基甲基、氨基、氰基、氟、氯、溴、碘;代表各自任选被氰基、羟基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、甲基羰氧基、乙基羰氧基、二甲基氨基羰氧基、甲基氨基、乙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、苄基氨基或二苄基氨基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、正戊基;代表被-NR’R”基团取代的甲基(其中R’R”与氮原子一起代表吡咯烷、哌啶、4-三氟甲基哌啶、3-三氟甲基哌啶、氟甲基哌啶、吗啉、二甲基吗啉、哌嗪或N-甲基哌嗪);乙酰基、丙酰基、正丁酰基或异丁酰基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或异丙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基甲基、环丙基甲氧基亚氨基甲基、苄氧基亚氨基甲基、氯代苄氧基亚氨基甲基、甲基羰氧基亚氨基甲基、烯丙氧基亚氨基甲基、苯磺酰基氨基亚氨基甲基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基或异丙基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正丙基氨基羰基或异丙基氨基羰基、二甲基氨基、二乙基氨基、二甲基氨基羰基、乙酰基氨基羰基、丙酰基氨基羰基、正丁酰基氨基羰基或异丁酰基氨基羰基、N-甲基-乙酰基氨基羰基、N-甲基-丙酰基氨基羰基、甲氧基羰基氨基羰基、乙氧基羰基氨基羰基、正丙氧基羰基氨基羰基或异丙氧基羰基氨基羰基、N-甲基-甲氧基羰基氨基羰基、N-甲基-乙氧基羰基氨基羰基,任选被氰基取代的甲基氨基羰基氨基羰基、乙基氨基羰基氨基羰基、正丙基氨基羰基氨基羰基或异丙基氨基羰基氨基羰基、N-甲基-甲基氨基羰基氨基羰基、N-甲基-乙基氨基羰基氨基羰基、N,O-二甲基羟基氨基羰基、N,O-二乙基羟基氨基羰基、N-甲基-O-乙基羟基氨基羰基、N-乙基-O-甲基羟基氨基羰基;代表各自任选被氰基、羟基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、吡啶基(任选被卤素取代)、噻吩基、噻唑基(其本身任选被甲基或乙基取代)、三烷基甲硅烷基、苯基(其本身任选被甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、碘或三氟甲基取代)、苯氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、氟、氯或溴取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、丙烯基氧基、丁烯基氧基、戊烯基氧基、丙烯基氨基、丁烯基氨基、戊烯基氨基、烯丙氧基亚氨基甲基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基、丙炔基氧基、丁炔基氧基、戊炔基氧基、丙炔基氨基羰基、丁炔基氨基羰基或戊炔基氨基羰基;代表各自任选被氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基或异丙基或三氟甲基取代的环丙基、环戊基、环己基、环丙基氧基、环戊基氧基、环己基氧基、环丙基氨基、环戊基氨基、环己基氨基、环丙基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、环丙基甲氧基、环戊基甲氧基、环己基甲氧基、环丙基甲基氨基、环戊基甲基氨基或环己基甲基氨基;代表各自任选被硝基、氨基、羟基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、三氯甲基、氟代二氯甲基、氯代二氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯代二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、甲硫基甲基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯代二氟甲硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基、三氟甲基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、二甲基氨基、二甲基氨基羰基、二甲基氨基磺酰基、苯氧基、噻吩基磺酰基甲基、哌啶子基甲基、苄基或苯基取代的二氧戊环-2-基、1,3-二噁烷-2-基、噁唑基、1,2,4-噁二唑基、1,2,4-噻二唑基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯基氨基、苄基、苯乙基、苯乙炔基、苯甲氧基、苯乙氧基、苯甲硫基、苯甲基氨基或苯乙基氨基;或代表2,4-二氧杂螺[5.5]十一-8-烯-3-基、2,4-二氧杂螺[5.5]十一烷-3-基或苯乙基氨基。
6.式(IB)的吖嗪基咪唑并吖嗪及其盐和N-氧化物, 其中结构式(IB)中R各自代表H(氢)、硝基、氨基、氰基、氟、氯、溴、碘;或代表各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基;或者,任选两个相邻的R基团一起代表丙-1,3-二基、丁-1,3-二基、丁-1,4-二基、戊-1,3-二基、戊-1,4-二基或戊-1,5-二基;或者,任选两个相邻的R基团和与它们连接的吖嗪基团一起形成苯环;并且X代表H(氢)、羟基羰基(COOH);代表任选被苄氧基羰基、N,O-二甲基羟基氨基羰基、N,O-二乙基羟基氨基羰基、N-甲基-O-乙基羟基氨基羰基或N-乙基-O-甲基羟基氨基羰基取代的氨羰基;代表硝基、甲酰基、肟甲基、氨基亚氨基甲基、氨基、氰基、氟、氯、溴、碘;代表各自任选被氰基、羟基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、甲基羰氧基、乙基羰氧基、二甲基氨基羰氧基、甲基氨基、乙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、苄基氨基或二苄基氨基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、正戊基;代表被-NR’R”基团取代的甲基(其中R’R”与氮原子一起代表吡咯烷、哌啶、4-三氟甲基哌啶、3-三氟甲基哌啶、氟甲基哌啶、吗啉、二甲基吗啉、哌嗪或N-甲基哌嗪);乙酰基、丙酰基、正丁酰基或异丁酰基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丁氧基羰基或异丁氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基甲基、环丙基甲氧基亚氨基甲基、苄氧基亚氨基甲基、氯代苄氧基亚氨基甲基、甲基羰氧基亚氨基甲基、烯丙氧基亚氨基甲基、苯磺酰基氨基亚氨基甲基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基或异丙基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正丙基氨基羰基或异丙基氨基羰基、二甲基氨基、二乙基氨基、二甲基氨基羰基、乙酰基氨基羰基、丙酰基氨基羰基、正丁酰基氨基羰基或异丁酰基氨基羰基、N-甲基-乙酰基氨基羰基、N-甲基-丙酰基氨基羰基、甲氧基羰基氨基羰基、乙氧基羰基氨基羰基、正丙氧基羰基氨基羰基或异丙氧基羰基氨基羰基、N-甲基-甲氧基羰基氨基羰基、N-甲基-乙氧基羰基氨基羰基,任选被氰基取代的甲基氨基羰基氨基羰基、乙基氨基羰基氨基羰基、正丙基氨基羰基氨基羰基或异丙基氨基羰基氨基羰基、N-甲基-甲基氨基羰基氨基羰基、N-甲基-乙基氨基羰基氨基羰基、N,O-二甲基羟基氨基羰基、N,O-二乙基羟基氨基羰基、N-甲基-O-乙基羟基氨基羰基、N-乙基-O-甲基羟基氨基羰基;代表各自任选被氰基、羟基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、吡啶基(任选被卤素取代)、噻吩基、噻唑基(其本身任选被甲基或乙基取代)、三烷基甲硅烷基、苯基(其本身任选被甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、碘或三氟甲基取代)、苯氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、氟、氯或溴取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、丙烯基氧基、丁烯基氧基、戊烯基氧基、丙烯基氨基、丁烯基氨基、戊烯基氨基、烯丙氧基亚氨基甲基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基、丙炔基氧基、丁炔基氧基、戊炔基氧基、丙炔基氨基羰基、丁炔基氨基羰基或戊炔基氨基羰基;代表各自任选被氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基或异丙基或三氟甲基取代的环丙基、环戊基、环己基、环丙基氧基、环戊基氧基、环己基氧基、环丙基氨基、环戊基氨基、环己基氨基、环丙基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、环丙基甲氧基、环戊基甲氧基、环己基甲氧基、环丙基甲基氨基、环戊基甲基氨基或环己基甲基氨基;代表各自任选被硝基、氨基、羟基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、三氯甲基、氟代二氯甲基、氯代二氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯代二氟甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、甲硫基甲基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯代二氟甲硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基、三氟甲基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、二甲基氨基、二甲基氨基羰基、二甲基氨基磺酰基、苯氧基、噻吩基磺酰基甲基、哌啶子基甲基、苄基或苯基取代的二氧戊环-2-基、1,3-二噁烷-2-基、噁唑基、1,2,4-噁二唑基、1,2,4-噻二唑基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯基氨基、苄基、苯乙基、苯乙炔基、苯甲氧基、苯乙氧基、苯甲硫基、苯甲基氨基或苯乙基氨基;或代表2,4-二氧杂螺[5.5]十一-8-烯-3-基、2,4-二氧杂螺[5.5]十一烷-3-基或苯乙基氨基。
7.制备通式(I)吖嗪基咪唑并吖嗪的方法,其中,任选在稀释剂存在下,通式(II)的N-吖嗪基烷基吖嗪甲酰胺与缩合剂反应,并且,任选地,通过常规的方法将获得的式(I)化合物转化为所需式(I)化合物, 其中A1、A2、A3、A4和A5相同或不同且各自代表N(氮)或C-R基团,然而,其中含A1、A2、A3和A4取代基的杂环在每种情况下包含1至4个N原子,且没有任何情况下有两个以上的N原子彼此相邻,并且,其中C-R基团中的R在单独的情况下可各自具有相同或不同的根据以下定义的含义,并且R、R1和X具有权利要求1中所述含义。
8.通式(II)的N-吖嗪基烷基吖嗪甲酰胺及其盐和N-氧化物, 其中A1、A2、A3、A4和A5相同或不同且各自代表N(氮)或C-R基团,然而,其中含A1、A2、A3和A4取代基的杂环在每种情况下包含1至4个N原子,且没有任何情况下有两个以上的N原子彼此相邻,并且,其中C-R基团中的R在单独的情况下可各自具有相同或不同的根据以下定义的含义,并且R、R1和X具有权利要求1中式(I)所述含义,其中排除以下化合物N-(2-吡啶基甲基)-4-三氟甲基吡啶-3-甲酰胺、4-三氟甲基-N-[(5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]吡啶-3-甲酰胺、4-三氟甲基-N-[(2,6-二氯-4-吡啶基)甲基]吡啶-3-甲酰胺、4-三氟甲基-N-[(6-氯-2-吡啶基)甲基]吡啶-3-甲酰胺、4-三氟甲基-N-[(2,3,5,6-四氯-4-吡啶基)甲基]吡啶-3-甲酰胺、4-三氟甲基-N-[(2-吡啶基)甲基]吡啶-3-甲酰胺、4-三氟甲基-N-[(3-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]吡啶-3-甲酰胺、4-三氟甲基-N-[(5,6-二氯-3-吡啶基)甲基]吡啶-3-甲酰胺、4-三氟甲基-N-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]吡啶-3-甲酰胺、4-三氟甲基-N-[(2-氯-3-吡啶基)甲基]吡啶-3-甲酰胺、4-三氟甲基-N-[(3-喹啉基)甲基]吡啶-3-甲酰胺、4-三氟甲基-N-[(6-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]吡啶-3-甲酰胺、N-[(2-吡嗪基)甲基]-4-三氟甲基吡啶-3-甲酰胺和N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-4-三氟甲基吡啶-3-甲酰胺、2-溴-6-三氟甲基-N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]吡啶-3-甲酰胺、N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-2-甲基-6-三氟甲基吡啶-3-甲酰胺、N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-2-甲氧基-6-三氟甲基吡啶-3-甲酰胺、N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-2-甲氧基甲基-6-三氟甲基吡啶-3-甲酰胺、N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-6-三氟甲基吡啶-3-甲酰胺和N-[[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)](哌啶-1-基)甲基]-4-(三氟甲基)烟酰胺。
9.式(II-b)的化合物及其盐和N-氧化物, 其中在结构式(II-b)中A1、A2、A3和A4相同或不同且各自代表N(氮)或C-R基团,然而,其中含A1、A2、A3和A4取代基的杂环在每种情况下包含2或3个N原子,且没有任何情况下有两个以上的N原子彼此相邻,并且,其中C-R基团中的R在单独的情况下可各自具有相同或不同的根据以下定义的含义,R代表H(氢)、硝基、氨基、氰基、卤素,或代表任选取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基或二烷基氨基,或者,任选两个相邻的R基团一起代表烷二基,或和与它们连接的吖嗪基团一起形成苯环,排除其中含A1、A2、A3和A4取代基的杂环代表未取代的吡嗪基的化合物。
10.权利要求9的式(II-b)化合物,其中A1、A2、A3和A4相同或不同且各自优选代表N(氮)或C-R基团,然而,其中含A1、A2、A3和A4取代基的杂环在每种情况下包含2或3个N原子,且没有任何情况下有两个以上的N原子彼此相邻,并且,其中C-R基团中的R在单独的情况下可各自具有相同或不同的根据以下定义的含义,并且R各自优选代表H(氢)、硝基、氨基、氰基、卤素,或代表在烷基中各自具有1至6个碳原子的各自任选被氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基或二烷基氨基,或者,任选两个相邻的R基团一起代表具有3至5个碳原子的烷二基,或和与它们连接的吖嗪基团一起形成苯环。
11.权利要求9的式(II-b)化合物,其中A1、A2、A3和A4相同或不同且各自更优选代表N(氮)或C-R基团,然而,其中含A1、A2、A3和A4取代基的杂环在每种情况下包含2或3个N原子,且没有任何情况下有两个以上的N原子彼此相邻,并且,其中C-R基团中的R在单独的情况下可具有相同或不同的根据以下定义的含义,并且R各自更优选代表H(氢)、硝基、氨基、氰基、氟、氯、溴、碘,或代表各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基,或者,任选两个相邻的R基团一起代表丙-1,3-二基、丁-1,3-二基、丁-1,4-二基、戊-1,3-二基、戊-1,4-二基或戊-1,5-二基,或和与它们连接的吖嗪基团一起形成苯环。
12.权利要求9的式(II-b)化合物,其中A1、A2、A3和A4相同或不同且各自最优选代表N(氮)或C-R基团,然而,其中含A1、A2、A3和A4取代基的杂环包含2个N原子,并且,其中C-R基团中的R在单独的情况下可各自具有相同或不同的根据以下定义的含义,并且R各自最优选代表H(氢)、硝基、氨基、氰基、氟、氯、溴、碘,或代表各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基,或者,任选两个相邻的R基团一起代表丙-1,3-二基、丁-1,3-二基、丁-1,4-二基、戊-1,3-二基、戊-1,4-二基或戊-1,5-二基,或者,任选两个相邻的基团和与它们连接的吖嗪基团一起形成苯环。
13.制备通式(II)的吖嗪基烷基吖嗪甲酰胺的方法,其特征在于,任选在稀释剂的存在下,并且任选在反应助剂的存在下,使通式(III)的吖嗪基羰基卤与通式(IV)的吖嗪基烷基胺反应, 其中A5、R和R1具有权利要求8中所述含义,且X1代表卤素, 其中A1、A2、A3、A4和X具有权利要求8中所述含义。
14.植物处理和害虫防治剂,其含有权利要求1至6中一项或多项的一种或多种式(I)化合物以及通常用于此用途的助剂和添加剂。
15.植物处理和害虫防治剂,其含有权利要求8至12中一项或多项的一种或多种式(II)或(II-b)化合物以及通常用于此用途的助剂和添加剂。
16.权利要求1至6中一项或多项的式(I)化合物或权利要求14的药剂用于防治植物中和/或植物上的不想要的微生物和/或动物害虫的用途。
17.权利要求8至12中一项或多项的式(II)或(II-b)化合物或权利要求15的药剂用于防治植物中和/或植物上的不想要的微生物和/或动物害虫的用途。
18.防治植物中和/或植物上的不想要的微生物和/或害虫的方法,其中使所述微生物或害虫直接或间接地与权利要求1至6中一项或多项的式(I)化合物接触、或与权利要求14的药剂接触。
19.防治植物中和/或植物上的不想要的微生物和/或害虫的方法,其中使所述微生物或害虫直接或间接地与权利要求8至12中一项或多项中的式(II)或(II-b)化合物接触、或与权利要求15的药剂接触。
20.权利要求1至6中一项或多项的化合物或权利要求14的药剂用于制备兽医用药的用途。
21.权利要求8至12中一项或多项中的化合物或权利要求15的药剂用于制备兽医用药的用途。
全文摘要
本发明公开了式(I)的吖嗪基咪唑并吖嗪,其中各符号具有说明书中所指出的含义,还公开了它们的盐和N氧化物、制备上述化合物的方法和新的中间体产物。本发明还公开了式(I)化合物和中间体产物用于防治动物害虫和不想要的微生物的用途。
文档编号C07D401/12GK1980926SQ200580022514
公开日2007年6月13日 申请日期2005年4月29日 优先权日2004年5月10日
发明者H-G·施瓦茨, J·弗拉肯波尔, A·亨赛, P·勒塞尔, O·马萨姆, K-H·库克, G·克劳特-斯特伦克, C·阿诺德 申请人:拜尔农作物科学股份公司
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