专利名称：声化学法制备格利雅试剂氯化苄基镁的方法
技术领域：
本发明涉及声化学法制备格利雅试剂氯化苄基镁的方法。
背景技术：
格利雅试剂在医药工业、香料工业、聚合反应的催化剂以及合成其它金属有机化合物等方面有重要意义。
格利雅试剂的制备是用乙醚和四氢呋喃作溶剂，通过金属镁和有机卤化物反应，反应式如下
影响格利雅试剂制备的主要因素有卤代烃的结构、溶剂、镁粉的纯度，温度等。传统的工艺通常反应开始较难，发生反应要加入引发剂，反应对溶剂的纯度要求极高，一般对AR级的溶剂还要进行特别处理才能符合要求，而且对环境要求苛刻，需要无水无氧，这些都给格利雅试剂的工业生产带来较大的不便。
本发明采用超声化学法制备格利雅试剂氯化苄基镁，采用四氢呋喃或乙醚作为溶剂，在无需引发剂的情况下，特别是对环境无附加要求，可快速生成高产率的格利雅试剂氯化苄基镁，此发明可在工业上应用，并将改变氯化苄基镁生产工艺，产生一定的经济效益。
传统的制备方法根据美国专利US823958介绍氯化苄基镁1mol分散于四氢呋喃或乙醚中，在73℃引发，77～80℃完成，历时1小时16分钟，氯化苄基镁的产率为49％。
按照传统的制备方法，用AR级四氢呋喃或乙醚作溶剂，并经过除水及除过氧化物的处理，在连续通氮气的条件下制备，加入碘或其它引发剂，历时60～80分钟，氯化苄基镁的产率为50-71％。
发明内容
本发明所述的声化学法制备格利雅试剂氯化苄基镁的方法，包括如下步骤1)按一定比例放入镁粉，氯化苄，无水溶剂，混和均匀；2)置于超声波装置中进行超声反应，在10～20秒的时间内，反应得到引发，历时10～20分钟反应结束；3)反应过程中，应采取适当冷却措施，及时移走部分反应热，并避免剧烈的搅拌；4)反应完成后回流10～30分钟，待冷却后，得到格利雅试剂。
上述步骤1)中镁粉(g)∶氯化苄(ml)∶无水溶剂(ml)＝1～1.2∶2.4∶18～24。
上述步骤1)中无水溶剂是工业级的乙醚或四氢呋喃或它们的混合物。
上述步骤2)中超声波的频率为25KHZ。
上述步骤1)不需连续在氮气保护下进行，只需在开始时用氮气对反应设备作简单的排空处理。
上述步骤3)中采用的冷却措施可以采用冰水浴或循环冷却水措施，及时移走部分反应热，防止反应时瞬时高温引发的暴沸和副产物增多。
上述步骤4)中反应完成后回流10～30分钟后冷却。
上述步骤4)中完成后所得到的格利雅试剂氯化苄基镁不用进一步处理，便可以用与其它物质发生格利雅反应。
本法采用工业级的四氢呋喃或乙醚作溶剂，不需要对溶剂进行特殊处理；只需在开始时用氮气稍做排空处理，不需要连续通氮气，不需加入引发剂，在反应器装置管超声波源中进行超声反应，反应大约在10～20秒内引发，10～20分钟左右完成反应，产率达70-82％。因此声化学法制备氯化苄基镁具有反应条件温和，产率高，成本低的特点，易于工业化的特点。
本发明采用超声波条件下制备苄基氯化镁。
1.本发明采用超声波条件下制备氯化苄基镁。
2.超声波的频率为25KHZ。
3.氯化苄基镁是以苄氯和电解镁屑(纯度99.9％)为原料，工业级无水乙醚或四氢呋喃作溶剂，频率为25KHZ的超声波条件下进行反应制得。
4.镁粉(g)∶氯化苄(ml)∶THF(ml)＝1～1.2(g)∶2.4(ml)∶18～24(ml)5.如果采用无水乙醚作溶剂，反应一旦引发就要关闭超声波源；如果采用四氢呋喃作溶剂，反应全程均应在超声波引发下反应，反应完成后，继续回流10～30分钟，并避免剧烈搅拌。
6.为保证反应顺利进行及高产率，要注意及时移走部分反应热，反应完成后及时做冷却处理。
图1是本发明的工艺流程图具体实施方式
实例例1将干燥的四颈烧瓶用氮气简单排空，然后在四颈烧瓶中放入新鲜Mg10g、氯化苄24ml，乙醚240ml，混和均匀，置于超声波装置中进行超声反应，在10秒的时间内，反应得到引发，历时10分钟反应结束，期间要注意反应的剧烈程度，及时移走部分反应热，反应完成后回流30分钟，待冷却后，测定雅试剂氯化苄基镁的产率为80％，所得到的格利雅试剂不用进一步处理，留待后面与其他物质发生格利雅反应。
例2将干燥的四颈烧瓶用氮气简单排空，然后在四颈烧瓶中放入新鲜Mg12g、氯化苄24mol，四氢呋喃180ml。混和均匀，置于超声波装置中进行超声反应，在20秒的时间内，反应得到引发，历时20分钟反应结束，反应较用乙醚做溶剂温和，但也要注意及时移走部分反应热，反应完成后回流20分钟。待冷却后，测定格利雅试剂氯化苄基镁的产率为82％，所得到的格利雅试剂不用进一步处理，留待后面与其他物质发生格利雅反应。
例3反应步骤同例二，但开始不用氮气排空，则反应得到的格利雅试剂氯化苄基镁的产率为80％。
例4反应步骤同例三，但反应采用的溶剂为乙醚和四氢呋喃混合物，混合比例为1∶1，溶剂总量为200ml，反应完成后回流10分钟，得到的氯化苄基镁的产率为81％。
权利要求
1.一种声化学法制备格利雅试剂氯化苄基镁的方法，其特征在于包括如下步骤1)按一定比例放入镁粉，氯化苄，无水溶剂，混和均匀；2)置于超声波装置中进行超声反应，在10～20秒的时间内，反应得到引发，历时10～20分钟反应结束；3)反应过程中，应采取适当冷却措施，及时移走部分反应热，并避免剧烈的搅拌；4)反应完成后回流10～30分钟，待冷却后，得到格利雅试剂。
2.根据权利要求1所述的声化学法制备格利雅试剂氯化苄基镁的方法，其特征在于上述步骤1)中镁粉(g)∶氯化苄(ml)∶无水溶剂(ml)＝1～1.2∶2.4∶18～24。
3.根据权利要求1所述的声化学法制备格利雅试剂氯化苄基镁的方法，其特征在于上述步骤1)中无水溶剂是工业级的乙醚或四氢呋喃或它们的混合物。
4.根据权利要求1所述的声化学法制备格利雅试剂氯化苄基镁的方法，其特征在于上述步骤2)中超声波的频率为25KHZ。
5.根据权利要求1所述的声化学法制备格利雅试剂氯化苄基镁的方法，其特征在于上述步骤1)不需连续在氮气保护下进行，只需在开始时用氮气对反应设备作简单的排空处理。
6.根据权利要求1所述的声化学法制备格利雅试剂氯化苄基镁的方法，其特征在于上述步骤3)中采用的冷却措施可以采用冰水浴或循环冷却水措施，及时移走部分反应热，防止反应时瞬时高温引发的暴沸和副产物增多。
7.根据权利要求1所述的声化学法制备格利雅试剂氯化苄基镁的方法，其特征在于上述步骤4)中反应完成后回流10～30分钟后冷却。
8.根据权利要求1所述的声化学法制备格利雅试剂氯化苄基镁的方法，其特征在于上述步骤4)中完成后所得到的格利雅试剂氯化苄基镁不用进一步处理，便可以用与其它物质发生格利雅反应。
全文摘要
本发明公开了声化学法制备格利雅试剂氯化苄基镁的方法，本法采用工业级的四氢呋喃或乙醚作溶剂，不需要对溶剂进行特殊处理；只需在开始时用氮气稍做排空处理，不需要连续通氮，不需加入引发剂，在反应器装置管超声波源中进行超声反应，反应大约在10～20秒内引发，产率达70－82％，声化学法制备氯化苄基镁具有反应条件温和，产率高，成本低，易于工业化的特点。
文档编号C07F3/02GK1749259SQ20041005143
公开日2006年3月22日 申请日期2004年9月13日 优先权日2004年9月13日
发明者邓淑华, 黄慧民, 漆小龙, 周立清, 吴昭俏 申请人:广东工业大学