专利名称：N，n'－二苯硫脲的新型制备方法
技术领域：
本发明涉及化工原料领域，特指N，N′-二苯硫脲的新型制备方法，该产物可作为医药、染料的中间体，天然胶乳和氯丁胶乳制品的硫代促进剂，乳液法制聚氯乙烯的热稳定剂，金属防腐缓蚀剂和钌、锇等元素的分析测定试剂。
实现本发明目的的技术方案如下在容器中加入苯胺、二硫化碳搅拌反应，其特征在于采用苯胺用量8～11％的大孔磺酸树脂固体强酸催化剂。
其可通过以下两种工艺来实现一是将所述的苯胺、二硫化碳、苯胺用量8～11％的大孔磺酸树脂固体强酸催化剂一并加入连接有冷凝冷却器的容器中，搅拌反应后，将产物用乙醇在萃取器中萃取分离以回收固体强酸催化剂，再将萃取液冷却至常温后结晶获得白色片状晶体N，N′-二苯硫脲，干燥后得到N，N′-二苯硫脲。
二是在连续搅拌反应容器中连续加入所述的苯胺、二硫化碳和苯胺用量8～11％的大孔磺酸树脂固体强酸催化剂以及溶剂乙醇，采用连续工艺搅拌反应后，将产物直接转移到萃取器中进行萃取分离、回收固体强酸催化剂，再将萃取液冷却至室温后，结晶出大量白色片状晶体N，N′-二苯硫脲，干燥后N，N′-二苯硫脲。
以上所述的搅拌反应为常温常压下反应2小时。
用熔点测定仪测得该产物熔点为153.5-154℃，相比现有文献公开值154-155℃要低；该产物元素分析理论值为(C13H12N2S)C 68.39，H 5.30，N 12.27，S 14.04；而实测值C 68.42，H 5.32，N 12.25，S 14.01非常接近。FTIR分析(KBr压片，ν＝3208.1，3035.4，1598.1，1551.4，1492.9，1450.2，1342.1，1240.1，1070.2，760.6，696.9cm-1)，UV分析(λmax＝205，280.5nm)，H1NMR(δH7.06-7.15(2H，t)，7.25-7.27(4H，t)，7.41-7.51(4H，d)，9.01(2H，s))。
本发明与现有N，N′-二苯硫脲生产工艺相比，具有以下优点(1)所用催化剂为固体酸催化剂，可以进行回收反复利用；(2)反应条件温和，常温常压，所需设备普通，不需要加热装置，不需耐压设备，如投入生产，设备投资将大大减少；(3)由于反应不需加热，因此二硫化碳损失将减少；(4)与传统工艺相比，本发明工艺反应时间大大缩短，反应2h，N，N′-二苯硫脲收率即可达到90％，结晶后产物纯度超过99.7％；(5)本方法未使用水作溶剂，也未加入任何添加剂，既节约了宝贵的水资源，同时也降低了生产成本；(6)本方法既可采用现有的间歇式操作工艺也可采用连续式工艺，使实际生产易于自动控制、操作简单、提高生产效率。
实施例一在150mL圆底烧瓶中加入15mL苯胺(0.16mol)，6mL二硫化碳(0.10mol)和苯胺用量8.2％的大孔磺酸树脂固体强酸催化剂，烧瓶与一冷凝冷却器相连，搅拌回流在常温常压下反应2h。反应结束后，产物用100mL乙醇转移到索氏萃取器中进行萃取分离、回收固体酸催化剂。萃取液冷却至室温后，在萃取器烧瓶中即结晶出大量白色片状晶体N，N′-二苯硫脲，80℃真空干燥后称重得N，N′-二苯硫脲33.8g，收率89.9％，高效液相色谱测得纯度为99.8％，熔点为153.5-154℃。
实施例二在150mL圆底烧瓶中加入10mL苯胺(0.11mol)，5mL二硫化碳(0.08mol)和苯胺用量9.3％的磺酸树脂固体强酸催化剂，烧瓶与一冷凝冷却器相连，搅拌回流的常温常压下反应2h。反应结束后，产物用100mL乙醇转移到索氏萃取器中进行萃取分离、回收固体酸催化剂。萃取液冷却至室温后，在萃取器烧瓶中即结晶出大量白色片状晶体N，N′-二苯硫脲，80℃真空干燥后称重得N，N′-二苯硫脲22.5g，收率90％，高效液相色谱测得纯度为99.7％，熔点为153.5-154℃。
实施例三在一小型单个连续搅拌反应锅中的圆底烧瓶中连续加入30mL苯胺(0.32mol)，12mL二硫化碳(0.20mol)和苯胺质量10.1％的磺酸树脂固体强酸催化剂以及200mL溶剂乙醇，常温常压下采用连续工艺搅拌反应2h。反应结束后，将产物全部转移到索氏萃取器中进行萃取分离、回收固体酸催化剂。萃取液冷却至室温后，在萃取器烧瓶中即结晶出大量白色片状晶体N，N′-二苯硫脲，80℃真空干燥后称重得N，N′-二苯硫脲42.6g，收率85.2％，高效液相色谱测得纯度为99.6％，熔点为153-154℃。
权利要求
1.N，N′-二苯硫脲的新型制备方法，在容器中加入苯胺、二硫化碳搅拌反应，其特征在于采用苯胺用量8～11％的大孔磺酸树脂固体强酸催化剂。
2.根据权利要求1所述的N，N′-二苯硫脲的新型制备方法，其特征在于将所述的苯胺、二硫化碳、苯胺用量8～11％的大孔磺酸树脂固体强酸催化剂一并加入连接有冷凝冷却器的容器中，搅拌反应后，将产物用乙醇在萃取器中萃取分离以回收固体强酸催化剂，再将萃取液冷却至常温后结晶获得白色片状晶体N，N′-二苯硫脲，干燥后得到N，N′-二苯硫脲。
3.根据权利要求1所述的N，N′-二苯硫脲的新型制备方法，其特征是在连续搅拌反应容器中连续加入所述的苯胺、二硫化碳和苯胺用量8～11％的大孔磺酸树脂固体强酸催化剂以及溶剂乙醇，采用连续工艺搅拌反应后，将产物直接转移到萃取器中进行萃取分离、回收固体强酸催化剂，再将萃取液冷却至室温后，结晶出大量白色片状晶体N，N′-二苯硫脲，干燥后N，N′-二苯硫脲。
4.根据权利要求1所述的N，N′-二苯硫脲的新型制备方法，其特征在于所述的搅拌反应为常温常压下反应2小时。
全文摘要
本发明涉及化工原料领域该产物可作为医药、染料的中间体，天然胶乳和氯丁胶乳制品的硫代促进剂，乳液法制聚氯乙烯的热稳定剂，金属防腐缓蚀剂和钌、锇等元素的分析测定试剂。其在容器中加入苯胺、二硫化碳，并采用苯胺用量8～11％的大孔磺酸树脂固体强酸催化剂常温常压下搅拌反应。可采用间歇式操作工艺、连续式工艺两种方式，且催化剂可以进行回收反复利用；反应条件温和，常温常压即可完成反应，所需设备普通，不需要加热装置，不需耐压设备，投入生产，设备投资将大为减少。
文档编号C07C335/00GK1401636SQ02138229
公开日2003年3月12日 申请日期2002年9月6日 优先权日2002年9月6日
发明者袁新华, 魏贤勇, 宗志敏 申请人:江苏大学