专利名称：6－取代的3－甲基辛－6－烯醇的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及3，6-二甲基辛-6-烯-1-醇和6-乙基-3-甲基辛-6-烯-1-醇及其混合物的(6E)-和(6Z)-异构体的混合物，以及这些混合物在香料组合物中的应用。这些混合物中没有它们对应的辛-5-烯双键异构体。
虽然以前不知道仅一种化合物可模仿天然铃兰的复合嗅觉印象，但羟基香茅醛(3，7-二甲基-7-羟基辛-1-醛)非常接近铃兰的香味。它与其它铃兰香料如Lyral[4-(4-羟基-4-甲基-戊-1-基)-环己-3-烯-1-甲醛]、Lilial[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基-丙醛]和/或Dupical[4-(八氢-4，7-桥亚甲基-5H-inden-5-ylidene)丁醛](G.Frater，J.A.Bajgrowicz，P.Kraft，《香料化学》，Tetrahedron 1998，54，7633-7703)组合可能非常接近天然标准。醛基是上述这些有铃兰特性的香料所共有的。这导致这些化合物在氧化或强碱性介质中不稳定。
在醇类Mayol(4-(1-甲基乙基)环己基甲醇)、Majantol(2，2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙醇)、Florol(四氢-4-甲基-2-(2-甲基丙基-2H-吡喃-4-醇)和Mugetanol[U.Harder，E.0elkers，《香料与香精化学新进展》，VCH出版，Weinheim，1993，pp.162-163]中，已发现一些没有醛官能团的铃兰香料。此外，由WO 98/47842已知Florol的碳相似物有与Florol非常相似的嗅感性能。然而，这些醇既不自然、清新且没有辐射强度，也没有上述醛的嗅觉强度，因而仍需要铃兰类醛的替代物质。需要其它的铃兰香料，特别是有非醛官能团的官能基的香料，以避免上述缺陷。
在GB1 167 776的权利要求中要求了通式Ia和Ib的假定化合物。
然而，从其中所给出的实施例中显而易见落入式Ia和Ib内的化合物从未以纯态制备。现在已经确定基于所述制备途径这也是根本不可能的。实际上，在所述1，6-二醇(它们是化合物Ia和Ib的基础)的脱水作用中，得到相对于所述双键的所有三种可能的异构辛-1-醇的混合物。例如，在化合物Ib的情况下，按所给的方法得到(6E)-6-乙基-3-甲基-辛-6-烯-1-醇(约30％)、(6Z)-6-乙基-3-甲基辛-6-烯-1-醇(约30％)和6-乙基-3-甲基-辛-5-烯-1-醇(约40％)。如该专利中所述，此化合物Ib的混合物实际上有模仿铃兰和玫瑰所显示的气味，但该玫瑰副香调的气味是讨厌的霉味。由于此发霉玫瑰味副香调，所以混合物Ib不能完全满足无醛官能团的铃兰香料的要求。因而它仅偶尔地用于香料业。现在实际上不再有任何商业需求。因此现已停止生产混合物Ib。
现在意外地发现Ia和Ib混合物的不希望的发霉玫瑰味副香调是因所述辛-5-烯-1-醇、6-乙基-3-甲基-辛-5-烯-1-醇和(5E/Z)-3，6-二甲基-辛-5-烯-1-醇所致，无这些化合物时所得混合物没有上述缺陷。因此，本发明的目的是包括全R-和S-对映体的通式II的混合物
其中R可以代表甲基或乙基。此类化合物包括两种混合物II1和II2及它们的混合物。
混合物II1有铃兰特有的醛型清新花香，意外地有优雅的柠檬味香调，最低限度值为10毫微克/升空气。然而，更意外的是混合物II2甚至有极均匀且独立的特殊铃兰的醛型清新花香，甚至最低限度值比混合物II1还低，仅6毫微克/升空气。不再存在混合物Ia和Ib的发霉玫瑰味；相反可产生独立的新香味。与混合物Ia和Ib不同，混合物II1和II2非常适合作为无醛官能团的铃兰香料，在辐射强度、清新度和嗅觉均匀性方面均超过已知的醛代用品。混合物II2的柠檬味香调是意外的新发现。认为由于被发霉玫瑰味掩盖，因而以前在GB1 167776的混合物Ia和Ib中未认识到。
混合物II1和II2或其混合物显著地适用于清新花香型香水，尤其是所谓Eaux Fraiches，例如Eau d’Eden(Cacharel，1996)、Eaud’Issey(I.Miyake，1997)、Eau belle(L.Azzaro，1995)、Eternity(C.Klein，1988)、Escape(C.Klein，1991)、New Westfor her(Aramis，1990)，特别是强香调铃兰特征的那些，例如Diorissimo(Dior，1956)、Pleasures(E.Lauder，1995)、Aquadi Gio(Armani，1994)、Hugo Woman(H.Boss，1997)、Envy(Gucci，1996)、Polo Sport Woman(R.Lauren，1996)。
然而，应用既不限于这些香型，也不限于特殊的嗅觉方向、香料或物质类型。以下列出与本发明混合物特别协调的物质类型的实例。-精油及提取物，例如香柠檬油、雪松油、格蓬油、茉莉油、玫瑰油、衣兰油。-醇，例如 香茅醇、Dimetol、二甲基苯基乙基甲醇、Ebanol、乙基里哪醇、香叶醇、Peonil、苯乙醇、Radjanol、Undecavertol。-醛和酮，例如 Adoxal、α-damascone、Dupical、Florhydral、Hedione、羟基香茅醛、顺-茉莉酮、Lilial、Lyral、4-(4-甲氧基苯基)-丁-2-酮、Myraldene、Nectaryl、Scentenal、Tricyclal、Tropional、Vertofix。-醚和缩醛，例如 Acetal CD、Ambrofix、Calone、二苯醚、Folenox、Galaxolide、Glycolierral、Limettol、Magnolan、Rhubafuran、Spirambrene。-酯和内酯，例如 Agrumex、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、香茅醇乙酸酯、Gardenol、水杨酸顺-3-己烯酯、Myraldylacetate、Prunolide、顺-茉莉酮内酯、Jasmonyl、γ-十一烷内酯。-大环化合物，例如 Ambrettolide、Ambretone、Ethylenebrassylate、Habanolide、Muscone、Musk CPD、Musk 174、Thibetolide。-杂环化合物，例如吲哚、Pyralone。
混合物II1和II2通过以下方法产生THP-保护的5-溴-3-甲基-戊-1-醇的格利雅试剂与乙醛或丙醛反应，随后进行Dess-Martin氧化，然后与溴化乙基三苯基鏻进行Witting反应，和酸催化下脱保护。但也可使用其它保护基(例如叔丁基二甲基甲硅烷基)或氧化剂(例如氯铬酸吡啶鎓)。下式说明产生无对应的辛-5-烯双键异构体的化合物的此途径
其它优点、特征和详情将在以下产生所述混合物的实施例和该混合物用途方面的优选实例的描述中体现。
实施例I(6E/Z)-3，6-二甲基-辛-6-烯-1-醇(II1)用总共185ml(1.6mol)48％的氢溴酸分批处理182ml(1.50mol)3-甲基戊-1，5-二醇(3)在3升甲苯中的溶液，然后在脱水器上加热回流(内部温度100-110℃)5小时。已分离出170ml水后，使反应混合物冷却，倒在400g冰上，用500ml水和30ml3％的氢氧化钠溶液处理。分离出有机相，用750ml 2N的盐酸洗涤，每次用750ml水再用750ml饱和氯化钠溶液洗两遍。在硫酸钠上干燥并在旋转蒸发器上浓缩后，在经硅胶上快速色谱法(叔丁基甲基醚∶正戊烷为1∶1，Rf＝0.57)，得到106g(39％)5-溴-3-甲基戊-1-醇。将来自几个相似批料的1.48g(0.82mol)5-溴-3-甲基戊-1-醇在1升无水二氯甲烷中的溶液在氮气下并在搅拌和在冰-水浴中冷却的情况下用107g(1.27mol)3，4-二氢吡喃和17.4g(69.3mmol)甲苯-4-磺酸吡啶鎓在1升无水二氯甲烷中的溶液处理。去掉冷却浴后，将反应混合物在室温下再搅拌8小时，然后倒入6升水中，产品用叔丁基甲基醚萃取两遍(每次500ml)。混合的有机萃取液经硫酸钠干燥，在旋转蒸发器上脱去溶剂。在经硅胶上快速色谱法(正戊烷∶叔丁基甲基醚为20∶1)产生197g(91％)5’-溴--3’-甲基戊-1’-基四氢吡喃-2-基醚(4)。IR(薄膜)ν＝1035/1077/1121/1135cm-1(νC-O)，1353/1381cm-1(νCH3)，1454/1441cm-1(νCH2).-1H-NMR(CDCl3)δ＝0.94(d，J＝6.4Hz，3H，3′-H3)，1.43-1.71(m，8H，3-，4-，5-，2′-H2)，1.82(mc，2H，3′-H，4′-Hb)，1.93(mc，1H，4′-Ha)，3.37-3.52(m，4H，1′-，5′-H2)，3.77-3.87(m，2H，6-H2)，4.57(mc，1H，2-H).-13C-NMR(CDCl3)δ＝18.83/18.92(2q，3′-Me)，19.48(2t，C-4)，25.35(2t，C-5)，28.88/28.94(2d，C-3′)，30.61(2t，C-3)，31.67(2t，C-5′)，35.94/36.03(2t，C-2′)，39.82/39.93(2t，C-4′)，62.15/62.18(2t，C-1′)，65.16/65.34(2t，C-6)，98.62/98.83(2d，C-2).-MS(EI)m/z(％)＝41(30)[C3H5+]，55(63)[C4H7+]，85(100)[C5H9O+]，101(3)[C5H9O2+，互补至m/z＝163/165]，163/165(9)[C6H12Br+，互补至m/z＝101]，263/265(2)[M+-H].
将50.0g(200mmol)5’-溴-3’-甲基戊-1’-基四氢吡喃-2-基醚(4)在250ml无水四氢呋喃中的溶液约5ml加入在40ml无水四氢呋喃中的5.50g(226mmol)镁屑中，用KPG搅拌器缓慢搅拌下加热该混合物直至开始反应。此时去掉加热源，将剩余的5’-溴-3’-甲基戊-1’-基四氢吡喃-2-基醚溶液缓慢滴入。然后，将混合物加热回流20小时，冷却后，缓慢滴入11.0g(250mmol)乙醛在无水四氢呋喃(70ml)中的溶液。搅拌3小时后，将反应混合物加至1升饱和氯化铵溶液中，分离出有机相，水相用叔丁基甲基醚萃取两遍(每次300ml)。混合有机相用饱和氯化钠溶液洗两遍(每次300ml)，经硫酸钠干燥，在旋转蒸发器上浓缩至干。残余物在硅胶上经快速色谱法(正戊烷∶叔丁基甲基醚为5∶1，Rf＝0.30)，得到26.5g(58％)5’-甲基-2’-羟基庚-7’-基四氢吡喃-2-基醚。使之溶解于350ml无水二氯甲烷中，在室温下用73.1g(173mmol)Dess-Martin periodinate的无水二氯甲烷(350ml)溶液处理。在室温下搅拌2小时后，用1l叔丁基甲基醚和225g(1.42mmol)硫代硫酸钠在1升饱和碳酸氢钠溶液中的溶液处理该反应混合物。在室温下搅拌10分钟后，分离出有机相，水相用叔丁基甲基醚萃取两遍(每次500ml)，混合有机相用饱和碳酸氢钠溶液和饱和氯化钠溶液洗涤。经硫酸钠干燥后，在旋转蒸发器上除去溶剂，在硅胶上经快速色谱法(正戊烷∶叔丁基甲基醚为10∶1，Rf＝0.42)得到23.1g(88％)5’-甲基-2’-氧代庚-7’-基四氢吡喃-2-基醚(5)。IR(薄膜)ν＝1717cm-1(νC＝O)，1035/1078/1122/1136cm-1(νC-O)，1355cm-1(νCH3)，1454/1441cm-1(νCH2).-1H-NMR(CDCl3)δ＝0.91(d，J＝5.6Hz，3H，5′-H3)，1.43-1.81(m，11H，3-H2-5-H2and 4′-H2-6′-H2)，2.15(s，3H，1′-H3)，2.42-2.48(m，2H，3′-H2)，3.38-3.53(m，2H，7′-H2)，3.74-3.88(m，2H，6-H2)，4.56/4.57(2t，J＝4.2/4.0Hz，1H，2-H).-13C-NMR(CDCl3)δ＝19.17/19.28(2q，C-1′)，19.47/19.52(2q，5′-Me)，25.27(2t，C-5)，29.37/29.41(2d，C-5′)，30.48/30.57(2t，C-3)，36.18/36.22(2t，C-6′)，41.14/41.11(2t，C-3′)，62.14/62.21(2t，C-7′)，65.32/65.51(2t，C-6)，98.61/98.94(2 d， C-2)，208.97/209.60(2s，C-2′).-MS(EI)m/z(％)＝43(48)[C3H7+]，55(15)[C4H7+]，69(27)[C5H9+]，85(100)[C5H9O+]，101(18)[C8H15O+，互补至m/z＝127]，109(43)[C8H13+]，127(35)[M+-C8H15O，互补至m/z＝101]，143(8)[M+-C5H9O]，227(1)[M+-H].
在氮气下将14.7g(39.5mmol)溴化乙基三苯基鏻加入4.25g(37.8mmol)叔丁基钾在无水四氢呋喃(50ml)中的溶液中。将反应混合物加热至回流，在此温度下滴入7.50g(32.9mmol)5’-甲基-2’-氧代庚-7’-基四氢吡喃-2-基醚(5)在无水四氢呋喃(25ml)中的溶液。在回流下搅拌2小时，在室温下搅拌8小时，然后将反应混合物加至400ml叔丁基甲基醚/水(1∶1)中，分离出有机相，水相用叔丁基甲基醚萃取三遍(每次100ml)。混合有机相经硫酸钠干燥，在旋转蒸发器上浓缩。在硅胶上经快速色谱法(正戊烷∶叔丁基甲基醚为100∶1，Rf＝0.44)，得到7.15g(90％)3’，6’-二甲基辛-2’-烯-8’-基四氢吡喃-2-基醚，为无色液体。将7.00g(29.1mmol)3’，6’-二甲基辛-2’-烯-8’-基四氢吡喃-2-基醚在无水甲醇(200ml)中的溶液用10g Amberlyst15处理，在室温下搅拌20小时。滤出所述离子交换剂，用100ml甲醇萃取两遍。混合有机相在旋转蒸发器上浓缩后，经快速色谱法(正戊烷∶叔丁基甲基醚为10∶1，Rf＝0.14)得到3.86g(85％)(6E/Z)-3，6-二甲基辛-6-烯-1-醇(II1)，为有强烈气味的无色液体。
气味模仿铃兰的醛型清新花香，有柑橘类香调。-IR(薄膜)ν＝3338cm-1(νO-H)，1059cm-1(νC-O)，1457cm-1(νCH2)，1378cm-1(νCH3).1H-NMR(CDl3)δ＝0.89/0.90(2d，J＝6.8/6.4Hz，3H，3-Me)，1.26-1.18(m，1H，3-H)，1.35-1.43(m，2H，4-H2)，1.52-1.66(m，2H，2-H2)，其中1.56(d，J＝6.8Hz，3H，8-H3)，1.59/1.67(2s，3H，6-Me)，1.98-2.04(m，2H，5-H2)，2.42(br s，1H，OH)，3.61-3.70(m，2H，1-H2)，5.19(mc，1H，7-H).-13C-NMR(CDCl3)δ＝13.03/13.20(2q，C-8)，19.44(2q，3-Me)，15.48/23.27(2q，6-Me)，29.12/29.47(2d，C-3)，28.70/35.03/35.33/36.93(4t，C-4，-5)，39.68/39.71(2t，C-2)，60.79(2t，C-1)，117.93/118.51(d，C-7)，136.24/135.96(2s，C-6).-MS(EI)m/z(％)＝41(100)[C3H5+]，55(88)[C4H7+]，70(73)[C5H10+]，81(35)[C6H9+]，109(19)[C8H13+]，123(4)[M+-H2O-CH3]，138(2)[M+-CHO]，156(8)[M+].
实施例2(6E/Z)-6-乙基-3-甲基辛-6-烯-1-醇(II2)与实施例1相似由1.65g(67.8mmol)镁屑和18.9g(67.8mmol)5’-溴-3’-甲基戊-1’-基四氢吡喃-2-基醚(4)在无水四氢呋喃(85ml)中的溶液制备相应的格利雅试剂。在回流下加热3小时后，使反应混合物冷却至30℃，一滴滴地用溶解于30ml无水四氢呋喃的4.32g(74.6mmol)丙醛处理。放热反应已平息后，将混合物在室温下再搅拌1小时，此时加入500ml饱和氯化铵溶液。分离出有机相，水相用叔丁基甲基醚萃取三遍(每次100ml)。混合有机相用饱和氯化钠溶液洗两遍(每次150ml)，经硫酸钠干燥。在旋转蒸发器上除去溶剂后，残余物在硅胶上经快速色谱法(正戊烷∶叔丁基甲基醚为5∶1，Rf＝0.30)，得到5.87g(36％)6’-甲基-3’-羟基辛-8’-基四氢吡喃-2-基醚。使之溶解于75ml无水二氯甲烷中，在室温下用15.3g(36.0mmol)Dess-Martin periodinate处理同时剧烈搅拌。搅拌2小时后，加入250ml叔丁基甲基醚，然后加入48g硫代硫酸钠在250ml饱和碳酸氢钠溶液中的溶液。搅拌10分钟后，分离出有机相，水相用200ml叔丁基甲基醚萃取两遍，混合有机相用饱和碳酸氢钠溶液和饱和氯化钠溶液洗涤。经硫酸钠干燥后，在旋转蒸发器上除去溶剂，在硅胶上经快速色谱法(正戊烷∶叔丁基甲基醚为10∶1，Rf＝0.31)得到5.00g(94％)6’-甲基-3’-氧代辛-8’-基四氢吡喃-2-基醚(6)，为无色油。IR(薄膜)ν＝1716cm-1(νC＝O)，1034/1078/1122/1136cm-1(νC-O)，1353/1378cm-1(νCH3)，1456cm-1(νCH2).-1H-NMR(CDl3)δ＝0.91(d，J＝6.0Hz，3H，6′-H3)，1.05(t，J＝7.4Hz，3H，1′-H3)，1.41-1.81(m，11H，3-H2-5-H2and 5′-H2-7′-H2)，2.37-2.48(m，4H，2′，4′-H2)，3.36-3.53(m，2H，8′-H2)，3.74-3.88(m，2H，6-H2)，4.56/4.57(2t，J＝3.5/4.0Hz，1H，2-H).-13C-NMR(CDCl3)δ＝7.65(2q，C-1′)，19.19/19.30(2q，6′-Me)，19.48/19.52(2t，C-4)，25.28(2t，C-5)，29.44/29.49(2d，C-6′)，30.57/30.57/30.60/30.67(4t，C-3，-5′)，35.62/35.64/36.19/36.24(4t，C-2′-7′)，39.75/39.77(2t，C-4′)，62.14/62.21(2t，C-8′)，65.36/65.54(2t，C-6)，98.62/98.84(2d，C-2)，211.58/211.59(2s，C-3′).-MS(EI)m/z(％)＝57(53)[C4H5]，85(100)[C5H9O]，101(10)[C5H8O]，123(19)[C8H11O]，141(32)[M+-C5H9O2]，158(8)[M+-C5H8O]，213(1)[M+-C2H5]，241(1)[M+-H].
同样与实施例1类似，在氮气下将9.10g(24.6mmol)溴化乙基三苯基鏻加入2.60g(23.2mmol)叔丁基钾在无水四氢呋喃(40ml)中的溶液中。将反应混合物加热至回流，在此温度下滴入9.10g(24.6mmol)6’-甲基-3’-氧代辛-8’-基四氢吡喃-2-基醚(6)在无水四氢呋喃(10ml)中的溶液。在回流下搅拌33小时，在室温下搅拌8小时，然后将反应混合物加至300ml叔丁基甲基醚/水(1∶1)中，分离出有机相，水相用叔丁基甲基醚萃取三遍(每次100ml)。混合有机相，经硫酸钠干燥，在旋转蒸发器上浓缩。在硅胶上经快速色谱法(正戊烷∶叔丁基甲基醚为100∶1，Rf＝0.39)，得到4.62g(96％)3’-乙基-6’-甲基辛-2’-烯-8’-基四氢吡喃-2-基醚，为无色液体。将4.50g(18.9mmol)3’-乙基-6’-甲基辛-2’-烯-8’-基四氢吡喃-2-基醚在无水甲醇(150ml)中的溶液用7.50g Amberlyst15处理，在室温下搅拌16小时。滤出所述离子交换剂，用150ml甲醇萃取两遍。混合有机相在旋转蒸发器上浓缩后，经快速色谱法(正戊烷∶叔丁基甲基醚为10∶1，Rf＝0.22)得到2。52g(78％)(6E/Z)-6-乙基-3-甲基辛-6-烯-1-醇(II2)，为有强烈气味的无色液体。
气味极均匀且独立的特别模仿铃兰的醛型清新花香。-IR(薄膜)ν＝3328cm-1(νO-H)，1058cm-1(νC-O)，1459cm-1(νCH2)，1377cm-1(νCH3).-1H-NMR(CDCl3)δ＝0.90-0.99(m，6H，2′-H3，3-Me)，1.18-1.26(m，1H，3-H)，1.35-1.45(m，2H，4-H2)，1.51-1.66(m，2H，2-H2)，其中1.57(d，J＝6.8Hz，3H，8-H3)，1.96-2.06(m，4H，5-，1′-H2)，2.15(br s，1H，OH)，3.60-3.71(m，2H，1-H2)，5.17(mc，1H，7-H).-13C-NMR(CDCl3)δ＝12.73/12.74/12.86/12.98(4q，C-8，C-2′)，19.45/19.48(2q，3-Me)，22.62/27.17(2t，C-1′)，29.27/29.67(2d，C-3)，29.57/33.87(2t，C-5)，35.48/35.61(2t，C-4)，39.69/39.76(2t，C-2)，60.90(2t，C-1)，116.78/117.47(2d，C-7)，141.97(2s，C-6).-MS(EI)m/z(％)＝31(8)[CH2OH+]，41(38)[C3H5+]，55(85)[C4H7+]，69(84)[C5H9+]，84(100)[C6H12+]，97(19)[C7H13+]，123(18)[M+-H2O-C2H5]，141(5)[M+-CHO]，170(21)[M+].
化合物II非常适用于产生铃兰清新花香韵味，如下面实施例3中所证实。混合物II尤其是混合物II1强化了花的基本香调。
化合物II特别是混合物II1同样非常适用于强调铃兰的醛型清新花香嗅觉印象的化妆品和个人护理用品，特别是浴用凝胶和浴用泡沫剂，按本发明的香料混合物不导致皮肤刺激或变色。而另一方面，现有技术的铃兰醛型香料除刺激皮肤之外还常导致变色。
实施例3Unisex Eau Fraiche开始有柑橙香调、中间有铃兰的纯净花香调、有紫罗酮和茉莉花香以及青香的海洋重调和有鸢尾属和檀香近似香气的琥珀香木质基本香调的Unisex Eau Fraiche化合物/成分 重量份‰1. 10％烯丙基环己基甘醇酸酯的二丙二醇溶液 202.香柠檬油1503. 3-丁基四氢-5-甲基-2H-吡喃-4-醇乙酸酯[Jasmonyl] 504.柠檬油(意大利) 255. 2，6-二甲基庚-2-醇[Dimetol] 356. 3，7-二甲基壬-1，6-二烯-3--醇[乙基里哪醇] 507.二丙二醇608. 10％Florhydral的二丙二醇溶液 59. 1，3，4，6，7，8-六氢-4，6，6，7，8，8-六甲基环戊二烯并[g]-2-苯并吡喃[Galaxolide]50 PHT10010. 10％顺-己-3-烯-1-醇的二丙二醇溶液 511.β-紫罗酮 3512. 10％薄荷油(美国)的二丙二醇溶液513.橘子油(意大利) 1014. 10％7-甲基-2H-1，5-苯并二氧杂-3(4H)-酮[Calone1951]的二丙二醇溶液 515.二氢茉莉酮酸甲酯 20016. 1-甲基-3-[4-(1，1-二甲基乙基)苯基]丙醛[Lilial]3517. 10％3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇[Ebanol]的二丙二醇溶液 3018. 1-(1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，2，8，8-四甲基-2-萘基乙基酮[Georgywood] 3019. 10％3a，6，6，9a-四甲基十二氢[2，1b]萘并呋喃[Fixambrene]的二丙二醇溶液 7520.Tropional 2521.混合物II1501000混合物II1加强了花香基调。该混合物给它赋予了清新强烈的铃兰调，没有例如使用混合物Ia或Ib时的发霉副味调。从而，该组合物透明茶状方面开始特别好地发挥作用。
实施例4用于化妆品和个人护理用品的清新花香香水组合物化合物/成分 重量份1/12501.乙酰乙酸乙酯 252.烯丙基环己基甘醇酸酯 23.乙酸苄酯，最纯的 354.Cassis Base 345F 55.乙酸柏木酯 206. 10％香茅醇乙酸酯的二丙二醇溶液 57.Cyclopentadecanolide[Thibetolide] 58. 2，4-二甲基-3-环己烯醛[Tricyclal] 49. 10％2，6-二甲基庚-5-烯醛[Melonal]的二丙二醇溶液 710. 3，7-二甲基辛-6-烯-1-醇[Rhodinol]3511.二丙二醇446.512. 10％十二氢-3a，6，6，9a-四甲基萘并[2，1b]呋喃的二丙二醇溶液213. 3，7-二甲基壬-1，6-二烯-3-醇[乙基里哪醇] 5014. 1，4-二噁环十七-5，17-二酮[巴西基酸乙二酯]515. 4-乙基-3-(4-乙苯基)-2，2-二甲基丙醛[Floralozone] 216. 1，3，4，6，7，8-六氢-4，6，6，7，8，8-六甲基环戊二烯并[g]-2-苯并吡喃[Galaxolide]50BB15017.水杨酸己酯 518.α-己基肉桂醛 10019. 4-(4-羟基-4-甲基戊基)环己-3-烯-1-醛[Cyclohexal]2520. 10％纯吲哚的二丙二醇溶液 321.顺-茉莉酮 0.522.合成的里哪醇 823.二氢茉莉酮酸甲酯 5024. 1-甲基-3-[4-(1，1-二甲基乙基)苯基]丙醛[Lilial]8025. 8-甲基-β-紫罗酮[Isoraldeine] 3526. 4-甲基-2-(2-甲基丙基)四氢吡喃-4-醇[Florol]527. 10％(4-甲苯基)乙醛[Syringa aldehyde]的邻苯二甲酸乙二酯溶液1528. 3-甲基-5-苯基戊-1-醇[Phenoxanol]1029.橙花醇，优质的 1530. 1-(1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-2，3，8，8-四甲基-2-萘基乙基酮[Iso E super] 2031.(10E)-1-氧杂环十七碳-10-烯-2-酮10.5[Ambrettolide] 2.532.乙酸1-苯乙-1-基酯[Gardenol] 2033.苯乙醇 234.胡椒油，黑 2035.Rose TW 62/9 Norx 536.α-松油醇[Lindenol] 1037. 1％10-十一碳烯-1-醛的二丙二醇溶液 1038.混合物II21250混合物II2的铃兰清新淡香味明显在组合物中起作用，甚至在此较低剂量下也意外地起作用，使产品的香型优雅且清新，加强了产品的温馨味。混合物II2甚至可强化较少铃兰香味的其它醇的作用，例如这里所示Florol。不管是Majantol还是Majol或Mugetamol在同样的剂量下都不能在此组合物中产生同样的天然铃兰香调，混合物Ia和Ib也不能如此。
权利要求
1.包括全R-和S-对映体的通式II的混合物
其中R可以代表甲基或乙基，所述混合物无对应的辛-5-烯双键异构体。
2.权利要求1的混合物，含有(6E)-3，6-二甲基辛-6-烯-1-醇和(6Z)-3，6-二甲基辛-6-烯-1-醇(II1)，所述混合物无(5E/Z)-3，6-二甲基辛-5-烯-1-醇。
3.权利要求1的混合物，含有(6E)-6-乙基-3-甲基辛-6-烯-1-醇和(6Z)-6-乙基-3-甲基辛-6-烯-1-醇(II2)，所述混合物无(5E/Z)-乙基-3-甲基辛-5-烯-1-醇。
4.一种香料组合物，含有权利要求1至3之任一的混合物。
5.权利要求1至3之任一的混合物作为香料的用途。
全文摘要
本发明涉及3,6－二甲基辛－6－烯－1－醇和6－乙基－3－甲基辛－6－烯－1－醇及其混合物的(6E)－和(6Z)－异构体的混合物,以及这些混合物在香料组合物中的应用。所述混合物中没有它们对应的辛－5－烯双键异构体。
文档编号C07C33/00GK1266838SQ00102239
公开日2000年9月20日 申请日期2000年2月18日 优先权日1999年2月19日
发明者G·弗拉特, P·克拉夫特, U·穆勒 申请人:吉万奥丹-鲁尔(国际)股份公司