一种生产钨酸钙过程中的除钼工艺的利记博彩app
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种生产钨酸钙过程中的除钼工艺。
【背景技术】
[0002]钨钼是相似元素，其物化性质极其相似。钨矿物中均伴生有钼，只是含量有所差别而已。随着高品位钨矿资源的日益枯竭，低品位钨矿资源和钨二次资源成为了越来越重要的钨冶金原料，由这些原料生产得到的钨酸钙溶液中的钼离子浓度也越来越高。为了制取纯钨化合物，从钨酸钙溶液中高效彻底地分离钼是必不可少的一个环节。目前工业上从钨酸钙溶液中除钼的工艺均是基于钼在一定条件下能优先生成硫代钼酸根离子其化学性质与钨酸根离子有差异而开发的，如三硫化钼沉淀法、铜盐沉淀法、溶剂萃取法、离子交换法。三硫化钼沉淀法由于钨的共沉淀损失较大，且过程中放出有毒气体H2S，其工艺缺陷相当明显；铜盐沉淀法虽然选择性强，除钼较彻底，但当钨酸钙溶液中钼浓度高于lg/L时，由于铜试剂昂贵且用量大，导致除钼成本大大提高，对于含钼高的物料，经济上不合算；溶剂萃取法至今未获得工业应用；现有的离子交换法均是采用大孔型强碱性阴离子交换树脂，虽然该树脂对钼的工作交换容量较高、除钼效果好，但负钼树脂的解吸有相当难度。由于与树脂结合十分牢固，用高浓度的碱或者高浓度的氯离子都很难置换下只能用强氧化剂使转化成之后，才能被氯离子置换下来。目前工业上常用的氧化剂是次氯酸钠，以NaC1—NaOH溶液作解吸剂。然而，解吸剂的强氧化性能及解吸过程中的放热反应对树脂造成损害，使得树脂循环使用时钼交换容量显著降低、树脂使用寿命大大缩短，从而造成除钼成本提高。
【发明内容】
[0003]本发明要解决的技术问题是克服现有技术的缺陷，提供一种生产钨酸钙过程中的除钼工艺。
[0004]为了解决上述技术问题，本发明提供了如下的技术方案:
[0005]本发明一种生产钨酸钙过程中的除钼工艺，其包括以下步骤:
[0006]S1、对含有钼杂质元素的钨酸钙溶液进行硫化，使钼杂质元素转化成相应的硫代酸根；
[0007]S2、在硫化后的钨酸钙溶液中加入沉淀剂，温度在20°C?70°C条件下搅拌0.5?2.5小时，使其与上述钼杂质元素的硫代酸盐形成有机化合物沉淀；
[0008]S3、最后加入吸附质并进行过滤分离，滤液是除杂后的钨酸钙溶液，滤渣为吸附质和有机沉淀物；
[0009]S4、提高钨酸钙溶液的酸度到140?160g/L，向溶液中加入钨粉；
[0010]S5、重复步骤S1?S4—次。
[0011]进一步地，所述的沉淀剂是季铵盐型阳离子表面活性剂。
[0012]进一步地，所述的沉淀剂为十二烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵中的一种或两种以上的混合物，其加入量是理论量的0.7?10倍。
[0013]进一步地，所述的吸附质是活性炭及其制品。
[0014]进一步地，所述妈粉的加入量，以质量分数计，为妈酸1丐含量的1%?3%。
[0015]本发明所达到的有益效果是:
[0016]现有的钨酸钙含钼是2% -3.5%，本发明针对现有的冶炼除杂工序进行改进，使钨酸钙里的钼含量在0.5%以下。本发明除杂效果好，设备简单，生产成本低，流程短，易于操作。
【具体实施方式】
[0017]以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
[0018]本发明一种生产钨酸钙过程中的除钼工艺，其包括以下步骤:
[0019]S1、对含有钼杂质元素的钨酸钙溶液进行硫化，使钼杂质元素转化成相应的硫代酸根；
[0020]S2、在硫化后的钨酸钙溶液中加入沉淀剂，温度在20°C?70°C条件下搅拌0.5?2.5小时，使其与上述钼杂质元素的硫代酸盐形成有机化合物沉淀；
[0021]S3、最后加入吸附质并进行过滤分离，滤液是除杂后的钨酸钙溶液，滤渣为吸附质和有机沉淀物；
[0022]S4、提高钨酸钙溶液的酸度到140?160g/L，向溶液中加入钨粉；
[0023]S5、重复步骤S1?S4 —次。
[0024]在本实施例中，所述的沉淀剂是季铵盐型阳离子表面活性剂。
[0025]在本实施例中，所述的沉淀剂为十二烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵中的一种或两种以上的混合物，其加入量是理论量的0.7?10倍。
[0026]在本实施例中，所述的吸附质是活性炭及其制品。
[0027]在本实施例中，所述钨粉的加入量，以质量分数计，为钨酸钙含量的1%?3%。
[0028]本发明工艺的实施包括以下步骤:
[0029](1)硫化:在钨冶炼中硫化的方法已经成熟，即在钨酸钙溶液中加入一定量的S2-如Na2S或(NH4) 2S等，通过控制pH、温度、时间等参数使钼化合物形成相应的硫代酸根。
[0030](2)沉淀:将一定量的沉淀剂在纯水中溶解后加入到经过硫化的钨酸钙溶液中，温度在20°C?70°C条件下进行搅拌0.5?2.5小时，目的是使钼的硫代酸根与沉淀剂形成有机化合物沉淀。
[0031](3)过滤:目的是将形成的含有杂质元素的有机沉淀物从钨酸钙溶液中分离，滤液是除杂后的钨酸钙溶液，滤渣为有机沉淀物。在过滤时还可以加入吸附质吸附有机沉淀物再对其进行过滤分离。所采用的吸附质是活性炭及其制品，并可采用其中的一种，或两种以上的混合物作为吸附质同时使用。
[0032]吸附质的解脱-再生可用清水清洗，还可以采用加热等方法进行再生。过滤操作还可以采用组合方式进行，即:首先对沉淀后的钨酸钙溶液采用纤维制品或纺织、无纺织布及其制品对有机沉淀物进行过滤分离或静置一定的时间再进行过滤分离；其次在该滤液中加入吸附质作进一步的吸附并过滤分离，滤液为纯钨酸钙溶液。
[0033](4)还原:提高钨酸钙溶液的酸度到140?160g/L，向溶液中加入钨粉，所述钨粉的加入量，以质量分数计，为钨酸钙含量的1%?3%。钨、钼在溶液中都呈正六价的状态存在，如选择适当的还原剂，钼易被还原为低价，利用低价钼化合物性能与高价钨化合物性能的差异，就能将大部分的钼从钨中分离出去。据研究，以铁肩或硅铁还原钼，采用前者能除去约80%钼，采用后者能除去约90%的钼，但这两种还原剂都是杂质，要增加净化作业把它们除去。如用金属钨粉作还原剂，就可免除此一净化作业。钨粉能还原高价钼，钨为低价，而钼的还原电位又比钨大，故钨粉能优先还原钼，而亦有部分钨被还原成低价。这时金属钨将钼还原成钼蓝Mo308，钼蓝再溶解在酸中生成硫代酸盐。重复上述步骤一次。
[0034]现有的钨酸钙含钼是2% -3.5%，本发明针对现有的冶炼除杂工序进行改进，使钨酸钙里的钼含量在0.5%以下。本发明除杂效果好，设备简单，生产成本低，流程短，易于操作。
[0035]最后应说明的是:以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1.一种生产钨酸钙过程中的除钼工艺，其特征在于，包括以下步骤: 51、对含有钼杂质元素的钨酸钙溶液进行硫化，使钼杂质元素转化成相应的硫代酸根； 52、在硫化后的钨酸钙溶液中加入沉淀剂，温度在20°C?70°C条件下搅拌0.5?2.5小时，使其与上述钼杂质元素的硫代酸盐形成有机化合物沉淀； 53、最后加入吸附质并进行过滤分离，滤液是除杂后的钨酸钙溶液，滤渣为吸附质和有机沉淀物； 54、提高钨酸钙溶液的酸度到140?160g/L，向溶液中加入钨粉； 55、重复步骤S1?S4—次。2.根据权利要求1所述的一种生产钨酸钙过程中的除钼工艺，其特征在于，所述的沉淀剂是季铵盐型阳离子表面活性剂。3.根据权利要求2所述的一种生产钨酸钙过程中的除钼工艺，其特征在于，所述的沉淀剂为十二烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵中的一种或两种以上的混合物，其加入量是理论量的0.7?10倍。4.根据权利要求1所述的一种生产钨酸钙过程中的除钼工艺，其特征在于，所述的吸附质是活性炭及其制品。5.根据权利要求1所述的一种生产钨酸钙过程中的除钼工艺，其特征在于，所述钨粉的加入量，以质量分数计，为妈酸1丐含量的1%?3%。
【专利摘要】本发明公开了一种生产钨酸钙过程中的除钼工艺，其包括以下步骤：S1、对含有钼杂质元素的钨酸钙溶液进行硫化，使钼杂质元素转化成相应的硫代酸根；S2、在硫化后的钨酸钙溶液中加入沉淀剂，温度在20℃～70℃条件下搅拌0.5～2.5小时，使其与上述钼杂质元素的硫代酸盐形成有机化合物沉淀；S3、最后加入吸附质并进行过滤分离，滤液是除杂后的钨酸钙溶液，滤渣为吸附质和有机沉淀物；S4、提高钨酸钙溶液的酸度到140～160g/L，向溶液中加入钨粉；S5、重复步骤S1～S4一次。现有的钨酸钙含钼是2％-3.5％，本发明针对现有的冶炼除杂工序进行改进，使钨酸钙里的钼含量在0.5％以下。本发明除杂效果好，设备简单，生产成本低，流程短，易于操作。
【IPC分类】C01G41/00
【公开号】CN105271416
【申请号】CN201510731431
【发明人】饶日荣, 赖文俊
【申请人】大余县东宏锡制品有限公司
【公开日】2016年1月27日
【申请日】2015年10月31日