延长硫酸亚锡产品保质期的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于硫酸亚锡制备领域，具体涉及一种延长硫酸亚锡产品保质期的方法。
【背景技术】
[0002] 硫酸亚锡为白色或浅黄色结晶粉末。能溶于水及稀硫酸，水溶液迅速分解，360°C 以上开始分解成为碱式盐，在空气中会缓慢氧化，变成微黄色。主要用于电镀工业的镀锡、 铝合金表面的氧化着色、印染工业的媒染剂、双氧水去除剂等。同时用于镀锡或化学试剂， 如合金、马口铁、汽缸活塞、钢丝等酸性电镀，电子器件的光亮镀锡等。另外，还用于铝合金 制品涂层氧化着色，印染工业用作媒染剂，有机溶液中双氧水去除剂等。
[0003] 目前，生产硫酸亚锡的方法主要为：在硫酸溶剂下电解锡板，或使用锡粉与硫酸 直接反应得到硫酸亚锡溶液后经过浓缩得到硫酸亚锡产品，但在现有的工艺中存在的问题 是：在硫酸亚锡产品晶体在空气中存放时其中的二价锡易氧化为四价锡，导致产品浊度升 高，产品的保质期缩短。
[0004] 关于生产硫酸亚锡的方法，我们查到如下相关文献： 1.专利【申请号】CN95205040,发明名称：电解生产硫酸亚锡的装置，该方法工艺如下： 本实用新型是一种电解生产硫酸亚锡的装置，它有一个电解槽，利用离子交换膜作为电解 槽中的隔膜，并采用多电极使电解槽形成多个阳极室和阴极室，阳极板为纯锡，硫酸溶液经 电解后在阳极室生成硫酸亚锡。由于利用了阴离子交换膜，因而消除了阴极上海绵锡的生 成，提高了产品的质量及数量。提高了电流效率和生产效益，降低了成本，易于管理操作，维 持了产品质量的稳定。但是该发明的不足之处在于得到的产品晶体在烘干和存放时已受到 空气氧化。
[0005] 2.危青.离子隔膜电解法制备高纯硫酸亚锡.五邑大学学报：自然科学 版.2000, 14(1): 55-59;该方法采用阴离子隔膜电解法制备硫酸亚锡，有效地防止了阴极 海绵锡的析出，大大提高了阳极电流效率。通过实验找到了本工艺的最佳条件，使Sn 2+氧 化生成Sn4+的趋势降到最小，并防止阳极放氧的可能。阳极电流密度为10mA* cnT2,阳极 硫酸浓度为l.Omol*!/1，阴极硫酸浓度约为1.2 mol*!/1阳极区Sn2+含量控制在低于 100g*L'蒸发时母液酸度应小于8 mol*!/1，按该工艺制备出的SnS04产品，经分析，纯 度高达99. 9%，各项指标均达到分析级标准，效率高达99. 5%。但是，该方法硫酸亚锡的纯 度高，但在过程中仍未能很好的保护二价锡的氧化情况，产品的保质期较短。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的是解决上述技术问题，提供一种工艺简单、有效的延长硫酸亚锡产 品保质期的方法。
[0007] 为实现上述的目的，本发明的技术方案为： 一种延长硫酸亚锡产品保质期的方法，包括以下步骤： (1)洗涤：将硫酸亚锡溶液经过浓缩结晶、固液分离后，硫酸亚锡晶体用乙醇溶液洗涤 5?lOmin，然后离心分离、烘干； (2)包膜：烘干停止后，对硫酸亚锡晶体均匀喷洒质量含量为10%?30%的对苯二酚 溶液，喷洒要求为It硫酸亚锡晶体喷洒80?100g对苯二酚，搅拌10?20min ;然后均勻 喷洒质量含量为10%?30%的0 -萘酚溶液，喷洒要求为It硫酸亚锡晶体喷洒80?100g 3 -萘酚，搅拌5?8min ;最后均匀喷洒质量含量为5%?10%的苯并三氮唑溶液，喷洒要求 为It硫酸亚锡晶体喷洒40?50g苯并三氮唑，充分搅拌10?20min后即可。
[0008] 以上所述乙醇溶液的质量含量为60?80%。
[0009] 以上所述对苯二酚溶液、0 -萘酚溶液和苯并三氮唑溶液的溶剂为乙醇。
[0010] 以上所述烘干的温度为60?90°C。
[0011] 以上所述烘干停止后，需待硫酸亚锡晶体温度降至25?40°C后再进行包膜处理。
[0012] 与现有技术相比，本发明的有益效果为：本发明利用以硫酸与精锡为原料，通过离 子膜电解法工艺得到的硫酸亚锡溶液，经过浓缩结晶、固液分离、洗涤后，对晶体表面进行 包膜处理，采用特定的配合和特定的喷洒步骤，得到的硫酸亚锡成品纯度在99. 2%以上，其 他各项指标均符合硫酸亚锡国家标准，既不会对产品的质量造成影响，又达到了提高产品 保质期的目的，使产品由最初最优保质期5个月提高到了 8?10个月。
【具体实施方式】
[0013] 下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式并不局限于 实施例表示的范围。
[0014] 实施例所涉及到的材料均可从市面上购买。
[0015] 实施例1: 一种延长硫酸亚锡产品保质期的方法，包括以下步骤： (1) 洗涤：将硫酸亚锡溶液经过浓缩结晶、固液分离后，硫酸亚锡晶体用乙醇溶液洗涤 5min，然后离心分离、60°C下烘干；乙醇溶液的质量含量为60% ; (2) 包膜：烘干停止后，待硫酸亚锡晶体温度< 40°C，对硫酸亚锡晶体均匀喷洒质量含 量为0. 1%的对苯二酚溶液，It硫酸亚锡晶体喷洒80g对苯二酚，搅拌10min ;然后均匀喷洒 质量含量为〇. 3%的0 -萘酚溶液，It硫酸亚锡晶体喷洒80g 0 -萘酚，搅拌5min ;最后均 匀喷洒质量含量为〇. 05%的苯并三氮唑溶液，It硫酸亚锡晶体喷洒40g苯并三氮唑，充分搅 拌20min后即可。对苯二酚溶液、萘酚溶液和苯并三氮唑溶液的溶剂为乙醇。
[0016] 实施例2: 一种延长硫酸亚锡产品保质期的方法，包括以下步骤： (1) 洗涤：将硫酸亚锡溶液经过浓缩结晶、固液分离后，硫酸亚锡晶体用乙醇溶液洗涤 10min，然后离心分离、60°C下烘干；乙醇溶液的质量含量为80% ; (2) 包膜：烘干停止后，待硫酸亚锡晶体温度< 40°C，对硫酸亚锡晶体均匀喷洒质量含 量为0. 2%的对苯二酚溶液，It硫酸亚锡晶体喷洒90g对苯二酚，搅拌10min ;然后均匀喷洒 质量含量为〇. 1%的0 -萘酚溶液，It硫酸亚锡晶体喷洒90g 0 -萘酚，搅拌8min ;最后均 匀喷洒质量含量为〇. 08%的苯并三氮唑溶液，It硫酸亚锡晶体喷洒45g苯并三氮唑，充分搅 拌20min后即可。对苯二酚溶液、萘酚溶液和苯并三氮唑溶液的溶剂为乙醇。
[0017] 实施例3: 一种延长硫酸亚锡产品保质期的方法，包括以下步骤： (1) 洗涤：将硫酸亚锡溶液经过浓缩结晶、固液分离后，硫酸亚锡晶体用乙醇溶液洗涤 lOmin，然后离心分离、70°C下烘干；乙醇溶液的质量含量为60% ; (2) 包膜：烘干停止后，待硫酸亚锡晶体温度< 40°C，对硫酸亚锡晶体均匀喷洒质量含 量为0. 3%的对苯二酚溶液，It硫酸亚锡晶体喷洒100g对苯二酚，搅拌20min ;然后均匀喷 洒质量含量为〇. 2%的0 -萘酚溶液，It硫酸亚锡晶体喷洒100g 0 -萘酚，搅拌7min ;最后 均匀喷洒质量含量为〇. 1%的苯并三氮唑溶液，It硫酸亚锡晶体喷洒50g苯并三氮唑，充分 搅拌lOmin后即可。对苯二酚溶液、3 -萘酚溶液和苯并三氮唑溶液的溶剂为乙醇。
[0018] 实施例4: 一种延长硫酸亚锡产品保质期的方法，包括以下步骤： (1) 洗涤：将硫酸亚锡溶液经过浓缩结晶、固液分离后，硫酸亚锡晶体用乙醇溶液洗涤 10min，然后离心分离、80°C下烘干；乙醇溶液的质量含量为80% ; (2) 包膜：烘干停止后，待硫酸亚锡晶体温度< 40°C，对硫酸亚锡晶体均匀喷洒质量含 量为0. 1%的对苯二酚溶液，It硫酸亚锡晶体喷洒100g对苯二酚，搅拌15min ;然后均匀喷 洒质量含量为〇. 1%的0 -萘酚溶液，It硫酸亚锡晶体喷洒90g 0 -萘酚，搅拌5min ;最后 均匀喷洒质量含量为〇. 1%的苯并三氮唑溶液，It硫酸亚锡晶体喷洒45g苯并三氮唑，充分 搅拌20min后即可。对苯二酚溶液、萘酚溶液和苯并三氮唑溶液的溶剂为乙醇。
[0019] 实施例1-4的产品指标如表1所示： 表1
【主权项】
1. 一种延长硫酸亚锡产品保质期的方法，其特征在于：包括以下步骤： (1) 洗涤：将硫酸亚锡溶液经过浓缩结晶、固液分离后，硫酸亚锡晶体用乙醇溶液洗涤 5?lOmin，然后离心分离、烘干； (2) 包膜：烘干停止后，对硫酸亚锡晶体均匀喷洒质量含量为10%?30%的对苯二酚 溶液，喷洒要求为It硫酸亚锡晶体喷洒80?IOOg对苯二酚，搅拌10?20min ;然后均勻 喷洒质量含量为10%?30%的β -萘酚溶液，喷洒要求为It硫酸亚锡晶体喷洒80?IOOg β -萘酚，搅拌5?8min ;最后均匀喷洒质量含量为5%?10%的苯并三氮唑溶液，喷洒要求 为It硫酸亚锡晶体喷洒40?50g苯并三氮唑，充分搅拌10?20min后即可。
2. 根据权利要求1所述的延长硫酸亚锡产品保质期的方法，其特征在于：所述乙醇溶 液的质量含量为60?80%。
3. 根据权利要求1所述的延长硫酸亚锡产品保质期的方法，其特征在于：所述对苯二 酚溶液、β -萘酚溶液和苯并三氮唑溶液的溶剂为乙醇。
4. 根据权利要求1所述的延长硫酸亚锡产品保质期的方法，其特征在于：所述烘干的 温度为60?90°C。
5. 根据权利要求1所述的延长硫酸亚锡产品保质期的方法，其特征在于：所述烘干停 止后，需待硫酸亚锡晶体温度< 40°C后再进行包膜处理。
【专利摘要】本发明公开了一种延长硫酸亚锡产品保质期的方法，包括以下步骤：（1）洗涤：将硫酸亚锡溶液经过浓缩结晶、固液分离后，硫酸亚锡晶体用乙醇溶液洗涤5～10min，然后离心分离、烘干；（2）包膜：烘干停止后，对硫酸亚锡晶体均匀喷洒质量含量为0.1%～0.3%的对苯二酚溶液，搅拌10～20min；然后均匀喷洒质量含量为0.1%～0.3%的β-萘酚溶液，搅拌5～8min；最后均匀喷洒质量含量为0.05%～0.1%的苯并三氮唑溶液，充分搅拌10～20min后即可。本发明方法既不会对产品的质量造成影响，又达到了提高产品保质期的目的，使产品由最初最优保质期5个月提高到了8～10个月。
【IPC分类】C01G19-00
【公开号】CN104591266
【申请号】CN201410846701
【发明人】张 诚, 赵鹏, 叶有明, 农永萍, 凌宏光, 阳吉华, 雷彬和
【申请人】柳州华锡铟锡材料有限公司
【公开日】2015年5月6日
【申请日】2014年12月31日