专利名称:镧铈混合稀土的利记博彩app
本发明为一种稀土金属化合物。
稀土元素是镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)……等十七个元素的总称。一般它们是从氟碳铈镧矿、独居石矿以及我国包头稀土矿(含有独居石的氟碳铈镧矿)经氢氧化钠、硫酸、氧化焙烧-矿物酸浸取或加碳氯化等处理，得到混合稀土氯化物(用RECL3表示，式中RE代表La+Ce+Pr+Nd……)。然后以RECL3为原料，直接应用于或经加工制成混合稀土金属、氧化物、氢氧化物、氟化物、碳酸盐、硝酸盐或硫酸盐后应用于发火合金，钢铁、铝铜锌等金属或合金冶炼时的添加剂贮氢材料，研磨材料，玻璃澄清脱色，催化剂的制造以及农业微肥。
这些RECL3等金属化合物，主要由La、Ce、Pr、Nd四个元素组成，它们的总含量(以氧化物计)占全部稀土的90%以上，其中氧化镧(La2O3)为23～28%，氧化铈45～50%，氧化镨(Pr6O11)3～8%，氧化钕(Nd2O3)13～18%，随稀土矿物不同和产品加工方法不同而变化，余下为其它稀土。
RECL3等金属化合物在上述应用中，由于产品中含有约20%的镨钕，使产品应用不经济，因为镨钕是高价值的磁性材料(Smpr)Co5Nd15Fe77B8，玻璃陶瓷着色材料镨黄、钕紫、变色钕玻璃等以及彩色电视屏面玻璃的添加剂的原料;不仅如此，较高的镨钕含量，在上述的一些应用中，往往还造成有害的影响，降低应用效果。如由结晶RECL3熔盐电解制取混合稀土金属时，钕是有害杂质，它降低电解的电流效率在研磨材料中，高温烧结时形成的固溶体中，往往由于过多的钕的六方晶系，而降低对玻璃的抛光能力。因此，需要一种新的混合稀土金属化合物，使它们既能用于上述应用领域，又能增强应用效果，提高经济效益。为此，发明了镧铈混合稀土，并根据应用领域的不同，它可以是金属，氧化物，水合或非水合的氯化物，氟化物，氢氧化物，碳酸盐，硝酸盐或硫酸盐。
将含La2O3为23～28%，CeO245～50%，Pr6O113～8%，Nd2O313～18%的结晶RECL溶于水，调节一定的稀土浓度和酸度，应用共知的方法溶剂萃剂法，离子交换法或选择性沉淀结晶法分离得镧铈混合稀土氯化物，经浓缩结晶，得含4～6个结晶水的镧铈混合稀土氯化物。此产品的外观为淡灰色结晶，在空气中易潮介，易溶于水和无机酸。产品中镧铈的总量(以氧化物计)占总稀土氧化物的95%以上，其中La2O3与CeO2的重量比可以1∶4～10∶1之间调节，以适合不同应用需要。由镧铈混合稀土氯化物经熔盐电解，可得镧铈混合稀土金属;也可由氢氧化钠，碳酸钠沉淀，得镧铈氢氧化物，镧铈碳酸盐;也可由氢氟酸沉淀得镧铈氟化物，硫酸转化得镧铈硫酸盐，硝酸转化得镧铈硝酸盐;镧铈草酸盐沉淀灼烧或其它镧铈盐灼烧得镧铈氧化物，并可将它们用于下述用途。
镧铈混合稀土的主要用途为(1)以含CeO260～80%，La2O320～40%的镧铈混合稀土氯化物经熔盐电解得镧铈混合稀土金属，作发火合金材料。以78～82份镧铈混合稀土金属，15～20份金属铁，3～5份金属镁+铜+锌，混和熔炼成合金即为发火合金。发火合金主要是利用铈的燃点较低(165℃)，一经摩擦即燃烧并放出大量热的原理。由于镧铈混合稀土金属中的CeO2含量比RECL3中的高出10～35%，因此发火效率高。
(2)以(1)所得的镧铈混合稀土金属作为钢铁、铝铜锌等金属或合金的添加剂，使晶粒细化，钢铁脱氧脱硫，改变夹杂物形态等而使它们变性，改善金属或合金的物理性能，提高使用价值。为此目的的金属，也可由40～60%的La2O3和40～60%的CeO2组成的镧铈混合稀土金属。
(3)以含La2O380～90%，CeO210～20%的镧铈混合稀土氯化物，经熔盐电解得镧铈混合稀土金属。按(LaCe)Ni5(原子比)取镧铈混合稀土金属和金属镍，熔制，加工后得贮氢材料。
(4)以含50～70%CeO2，30～50%La2O3的镧铈碳酸盐或氧化物形式直接添加到工业铝电解槽中，以制取含稀土1～5%的铝稀土合金。
(5)制取研磨材料，将含CeO2为70～80%，La2O320～30%的镧铈混合稀土氯化物等，经过溶介，沉淀，碱转化，灼烧，筛分等工艺制成研磨材料，用于眼镜片玻璃，照相机镜头，显像管屏面的抛光。玻璃抛光能力是氧化铈的物理和化学作用的结果，且它随氧化铈含量的增加而增强。由于镧铈混合稀土中CeO2含量比RECL3中的高，玻璃的抛光效果也好。
(6)作玻璃澄清脱色剂。将含CeO2为70～80%，La2O3为20～30%的镧铈混合稀土加入玻璃熔体中，铈将玻璃料中Fe++氧化成Fe+++，同时放出氧以增大熔体中氧分压，使小气泡变大气泡而起到澄清脱色作用。
(7)催化剂的制作。将含La2O380～90%，CeO210～20%的镧铈混合稀土氯化物吸附在硅铝微粒上，制成Y型分子筛微球裂化催化剂，用于石油裂介，提高汽油的活性。
(8)农业微肥。将含La2O340～60%，CeO240～60%的镧铈混合稀土硝酸盐，以每亩田40～60克的用量向小麦、棉花、西瓜、茶叶等作物施肥，促进农作物增产。
由于镧铈混合稀土中主要是镧铈元素，其总含量(以氧化物计)比相应的RECL3中的高20～30%，并可按照不同用途，方便地将La2O3/CeO2的比例调整到1∶4～10∶1。这样，在发火合金、钢铁、铝铜锌等金属或合金冶炼中的添加剂，贮氢材料，研磨材料，玻璃澄清脱色，催化剂的制造以及农用微肥的应用中，应用效果提高了。因为在这些应用中，其效果的高低主要取决于镧铈含量的多少，如发火合金，主要是利用铈的燃点低，但又不希望是纯铈，不然将自燃。现在合金中含有一定量镧，镧的燃点比铈高比钕低，与铈，铁等金属配合成合金后，发火率又高又安全。在由镧铈混合稀土氯化物电解制取金属时，因钕含量大大减少，使电解的电流效率提高10%以上，同时单位电解槽的金属产量也相应增加。在研磨材料制作中，由于产品中铈含量提高到70%以上，烧结所得的固溶体的晶系结构变成了面心立方晶系，而不是以前的面心立方加六方晶系，在玻璃表面的抛光时，需要的就是这种面心立方晶系。而在贮氢材料，石油裂介催化剂中，由于产品含镧高促进了材料的贮氢效果和石油的转化率。不仅如此，由于镧铈混合稀土是由RECL3中分离出镨钕所得，镨钕又是磁性材料，电视工业和玻璃陶瓷工业的宝贵材料，其经济价值远比它们与镧铈混合一起时高。以氯化物为例，一公斤RECL3结晶仅4～5元，而一公斤Pr6O11，Nd2O3则价值200～300元。如将它们用于制成(SmPr)CO5，Nd15Fe77B8磁性材料，或作成玻璃陶瓷中着色剂，彩电玻璃屏面的添加剂，其经济效益还将成倍地增加。而分出镧钕后所得的镧铈混合稀土氯化物，一公升的价格又不高于RECL3，甚至可以稍稍下降。可见，镧铈混合稀土是一种价廉物美的材料，它既充分地利用了镧铈元素，发挥它们在各应用中的作用;又充分地利用了镧钕元素，发挥它们的重要作用，大大提高了镧铈混合稀土和镨钕的经济效益。
实施例1、将结晶RECL3(含La2O323～28%，CeO245～50%，Pr6O113～8%，Nd2O313～18%)溶于水，调整溶液中RE1.0～1.5M，PH3～5，然后以1MP507-煤油为萃取剂，萃取相比O/A＝2-3/1，10～20萃取级萃取，将PrNd……萃入有机相LaCe留在水相，经120℃浓缩结晶，得含4～6个结晶水的镧铈混合稀土氯化物，其中La2O3+CeO2占总稀土的95%以上，La2O3/CeO2＝25～40/60～75。产品外观为淡灰色，在空气中放置易潮介，易溶于水和无机酸。
2、取1.5～2.0MRE浓度的硝酸溶液(La、Ce、Pr、Nd氧化物含量同实施例1)，游离酸度为0.5～1NHNO3，以200克/升N263-重溶剂为萃取剂，萃取相比O/A＝2～4/1，5～10萃取级萃取，将镧铈萃入有机相，有机相用0.5～1.0NHCL反萃，得镧铈混合稀土氯化物，其组成同实施例1。
3、将结晶RECL3(含量同实施例1)溶于水，溶液中RE浓度1.0～1.2M，PH3～5，用含5%的次氯酸钠溶液，将溶液中的Ce+3氧化成Ce+4，水介，生成Ce(OH)4沉淀。沉淀过滤清洗放置。此时溶液中CeO2浓度降到2～3%，调整PH4～5，用25%环烷酸-15%混合醇-60%煤油为萃取剂，相比O/A＝3-4/1，将PrNd……萃入有机相，余下La Ce留在水相。La2O3/CeO2比例为10∶1。
4、将CeO2含量60～80%，La2O3含量20～40%的镧铈混合稀土氯化物，经熔盐电解得镧铈混合稀土金属。取此金属78～80克，金属铁15～18克，金属镁+铜+锌3～5克，在300千伏中频电炉中熔炼成合金，再在100吨水压机上挤压成φ2.1～2.4毫米的条子，切粒机上切成4.2～4.5毫米长的粒子，即为打火机电石。产品经发火率试验，发火率≥96%(国家标准≥95%)。
5、将CeO2含量70～80%，La2O3含量20～30%的镧铈混合稀土氯化物，配成镧铈氧化物浓度为100～130克/升的溶液，然后加入(NH4)2SO4，得硫酸镧铈铵复盐沉淀。沉淀过滤，洗涤，再用30%NaOH转化成镧铈氢氧化物沉淀，沉淀过滤洗涤后加入7%(重量百分比)NaF，然后在850℃温度下灼烧二小时，冷至室温，筛分，得稀土抛光粉，经眼镜片玻璃抛光测试，玻璃抛蚀量≥0.095克/10分钟。
6、将CeO2含量50～70%，La2O330～50%的镧铈混合稀土氯化物配成100～150克/升稀土氧化物，然后加入Na2CO3生成镧铈混合稀土碳酸盐沉淀，沉淀过滤，洗涤，100～200℃干燥，所得的镧铈碳酸盐直接加入工业铝电解槽内，加入量为铝重量的3～5%，制得含镧铈1～3%的铝稀土合金。
7、将La2O3含量80～90%，CeO2含量10～20%的镧铈混合稀土氯化物吸附在硅铝微珠上，制成Y型分子筛微球裂化催化剂，用于石油催化裂介，汽油收率＞46%，总转化率＞80%(均为重量百分数)。
8、将CeO2含量50～80%，La2O320～50%的镧铈混合稀土硝酸盐用于小麦施肥。用量40～50克/亩，与未施稀土的小麦对照，施镧铈混合稀土硝酸盐的亩产量提高5～10%。
权利要求
1.一种稀土金属化合物，它是由镧、铈、镨、钕组成的混合稀土，本发明的技术特征是镧、铈混合稀土，其镧铈的总含量(以氧化物计)＞95%，La2O3/CeO2比例为1∶4-10∶1。
2.权利要求
1所指的镧铈混合稀土，可以是金属，氧化物，水合或非水合的氯化物，氢氧化物，氟化物，碳酸盐，硝酸盐，硫酸盐。
3.权利要求
1，2所指的镧铈混合稀土，含CeO260～80%，La2O320～40%的金属，可用于制造发火合金。
4.权利要求
1，2所指的镧铈混合稀土，含CeO260～80%，La2O320～40%的金属，可用于钢铁，铝铜锌等金属或合金冶炼时添加剂。
5.权利要求
1，2所指的镧铈混合稀土，含La2O380～90%，CeO210～20%的金属用于制造贮氢材料。
6.权利要求
1，2所指的镧铈混合稀土，含50～70%CeO2，30～50%La2O3的碳酸盐或氧化物可直接添加到工业铝电解槽中，制取铝稀土合金。
7.权利要求
1，2所指的镧铈混合稀土，含CeO2为70～80%，La2O320～30%的氢化物等，可以制成研磨材料用于玻璃表面的抛光(眼镜片，照相机镜头，显像管屏面)。
8.权利要求
1，2所指的镧铈混合稀土，含CeO270～80%，La2O320～30%的可作玻璃熔制时的澄清脱色剂。
9.权利要求
1，2所指的镧铈混合稀土，含La2O380～90%，CeO210～20%的氯化物，可作催化剂的制造。
10.权利要求
1，2所指的镧铈混合稀土，含La2O340～60%，CeO240～60%的硝酸盐，可用作农业微肥。
专利摘要
一种稀土金属化合物。现有的产品为含镧铈镨钕为主的混合稀土，既浪费了镨钕资源，又不能充分地发挥镧铈的应用效果。本发明为镧铈混合稀土，其La
文档编号C01F17/00GK85106015SQ85106015
公开日1987年1月21日 申请日期1985年7月23日
发明者袁茂林 申请人:上海跃龙化工厂导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan