一种具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛的制备方法
【专利摘要】本发明提供了一种具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛的制备方法，包括以下步骤：一、采用正硅酸乙酯或硅溶胶为硅源，拟薄水铝石或异丙醇铝为铝源，正磷酸为磷源，三乙胺、四乙基溴化铵或四乙基氢氧化铵为模板剂，将硅源、铝源、磷源、模板剂和去离子水搅拌均匀后进行水热晶化处理，然后离心取上清液；二、将硅源、铝源、磷源、模板剂和上清液搅拌均匀后进行水热晶化处理，过滤得到滤饼和滤液；三、将滤饼依次进行洗涤、烘干和焙烧处理，自然冷却后得到具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛。本发明制备的磷酸硅铝分子筛具有明显的多级孔结构，大大缩短了扩散路径，提高了酸位可及性，使用寿命显著提高，在甲醇制烯烃反应中具有很重要的实用价值。
【专利说明】一种具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于分子筛合成【技术领域】，具体涉及一种具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛的制备方法。
【背景技术】
[0002]美国联合碳化物公司(UCC)于1984年发明了孔径在0.4nm左右的磷酸硅铝分子筛(简称SAPO分子筛)。SAPO分子筛具有由氧原子连接的AlO4, SiO4和PO4四面体网络，晶体内的孔道因Si4+取代P5+或Al3+产生的酸性或用金属取代而产生酸性使该分子筛在甲醇制低碳烯烃(MTO)催化中起重要作用。磷酸硅铝分子筛是除硅铝型分子筛以外另一大类分子筛催化材料，已经广泛用于石油化工和石油加工过程。其中的SAP0-34分子筛的晶体类似菱沸石，具有八元环和四元环构成的椭球形笼，笼与笼之间用六棱柱相互连接。SAP0-34分子筛属微孔沸石，具有三维交叉孔道，孔径为0.43~0.50nm。SAP0-34分子筛可用作吸附剂和催化剂，尤其在MTO反应中表现出良好的催化活性和选择性。但由于其孔道小，不利于产物及时扩散出去，易发生二次反应，造成积碳，导致催化剂寿命较短。
[0003]多级孔材料同时具有微孔、介孔以及大孔，可以很好地避免扩散限制等问题，为反应物和产物提供快速的传输通道，提高催化剂酸位的可及性。因此合成具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛材料有利于延长磷酸硅铝分子筛的寿命，提高其催化活性。
[0004]多级孔分子筛材料的制备主要有后处理脱铝法、硬模板剂合成法、软模板剂合成法等。中国专利CN102923727A采用后处理法制备了具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛，该专利通过对磷酸硅铝分 子筛进行酸处理得到了多级孔分子筛材料。中国专利CN1749161A采用硬模板剂的方法合成出了 MF1、BEA、NaY或MOR晶体结构的微孔-介孔复合孔材料。中国专利CN102897794A采用STSAC作为软模板剂一步合成出微孔-介孔复合的SAP0-34分子筛。然而，采用后处理的方法来制备含有介孔的分子筛材料会降低催化剂的酸性能，同时容易形成不能贯穿催化剂整体的介孔孔道。而采用硬模板剂或者软模板剂来合成多级孔分子筛，由于模板剂成本很高，很难真正实现工业化。
[0005]因此，亟需研发一种低成本、能够大规模工业化生产的具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛的制备方法。
【发明内容】
[0006]本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛的制备方法。采用该方法制备的磷酸硅铝分子筛具有明显的多级孔结构，大大缩短了扩散路径，提高了酸位可及性，在甲醇制烯烃反应中具有很重要的实用价值。
[0007]为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是:一种具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤:
[0008]步骤一、采用正硅酸乙酯或硅溶胶作为硅源，拟薄水铝石或异丙醇铝作为铝源，正磷酸作为磷源，三乙胺、四乙基溴化铵或四乙基氢氧化铵作为模板剂，将硅源、铝源、磷源、模板剂和去离子水搅拌均匀，得到初级凝胶混合物，然后将初级凝胶混合物置于晶化釜中，在温度为170°C~220°C的条件下保温18h~30h进行水热晶化处理，自然冷却后进行离心处理，取上清液；所述硅源、铝源、磷源和模板剂的加入量为每升去离子水中加入20g~100g硅源、100g~200g铝源、170g~300g磷源和190g~300g模板剂；
[0009]步骤二、将硅源、铝源、磷源、模板剂和步骤一中所述上清液搅拌均匀，得到二级凝胶混合物，然后将二级凝胶混合物置于晶化釜中，在温度为170°C~220°C的条件下保温18h~30h进行水热晶化处理，自然冷却后进行过滤处理，得到滤饼和滤液；所述硅源、铝源、磷源和模板剂的加入量为每升上清液中加入5g~75g硅源、100g~200g铝源、170g~300g磷源和190g~300g模板剂；
[0010]步骤三、采用去离子水将步骤二中所述滤饼洗涤至中性，然后将洗涤后的滤饼置于烘箱中烘干，之后在温度为500°C~600°C的条件下保温3h~5h进行焙烧处理，自然冷却后得到具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛。
[0011]上述的一种具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛的制备方法，其特征在于，步骤一中所述硅溶胶中二氧化硅的质量百分含量为20%~40%。
[0012]上述的一种具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛的制备方法，其特征在于，步骤一中所述硅源、铝源、磷源和模板剂的加入量为每升去离子水中加入75g硅源、150g铝源、270g磷源和270g模板剂。
[0013]上述的一种具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛的制备方法，其特征在于，步骤二中所述硅源、铝源、磷源和模板剂的加入量为每升上清液中加入25g硅源、150g铝源、230g磷源和270g模板剂。
[0014]本发明的技术机理为:磷酸硅铝分子筛晶粒的形成诱导期分为两个阶段，每个阶段先形成初级粒子，阶段初级粒子再形成晶核。经水热晶化后得到的上清液中含有未完全晶化的初级粒子，因此上清液具有导向功能，能够导致特定骨架的形成。本发明具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛的形成是由于晶体形成环境缺硅导致晶粒的缺陷造成的。众所周知，特定分子筛晶体需要在特定的晶化相区内才能形成。当硅源量降低到一定程度，会导致无法得到目标分子筛产物。而加入晶化后的上清液进行合成，由于上清液中初级粒子的存在使得在较低硅源量的环境中仍可以合成出目标分子筛，而这种分子筛由于合成环境中缺硅，导致晶体存在缺陷，从而形成了晶内介孔。
[0015]本发明与现有技术相比具有以下优点:
[0016]1、成本低廉:与利用昂贵的软模板剂或者硬模板剂来合成多级孔分子筛的传统技术相比，本发明采用廉价的三乙胺、四乙基溴化铵或四乙基氢氧化铵作为模板剂来合成具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛，成本低廉，易于实现工业化；
[0017]2、工艺简单，可重复性强:与利用后处理脱铝法制备多级孔分子筛的传统技术相t匕，本发明直接合成出多级孔分子筛，步骤更少，且避免了后处理脱铝法带来的催化剂酸性能降低，以及容易形成不能贯穿催化剂整体的介孔孔道的技术缺陷；
[0018]3、效果优良:与采用传统方法合成的磷酸硅铝分子筛相比，本发明制备的具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛用于MTO反应具有更高的活性，以及更长的寿命。
[0019] 总之，本发明制备的磷酸硅铝分子筛具有明显的多级孔结构，该分子筛材料不仅具有更高的活性，而且使用寿命显著提高，大大缩短了扩散路径以及提高了酸位可及性，在甲醇制烯烃反应中具有很重要的实用价值，
[0020]下面结合附图和实施例对本发明作进一步详细说明。
【专利附图】
【附图说明】
[0021]图1为本发明实施例1制备的具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛的XRD谱图。
[0022]图2为本发明实施例1制备的具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛的SEM图。
[0023]图3为本发明实施例1制备的具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛的N2吸附等温线图。
[0024]图4为本发明实施例1制备的具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛采用Ar吸附、N2吸附和压汞法测定的孔径分布图。
[0025]图5为本发明实施例2制备的具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛的XRD谱图。
[0026]图6为本发明对比例I制备的磷酸硅铝分子筛的SEM图。
【具体实施方式】
[0027]实施例1
[0028]本实施例具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛的制备方法包括以下步骤:
[0029]步骤一、将75g硅溶胶，150g拟薄水铝石，270g正磷酸和270g三乙胺加入1000mL去离子水中，混合搅拌均匀形成初级凝胶混合物，然后将初级凝胶混合物置于晶化釜中，于220°C下保温18h进行水热晶化处理，自然冷却后离心取上清液；所述硅溶胶中二氧化硅的质量百分含量为25% ；
[0030]步骤二、将硅溶胶、拟薄水铝石、正磷酸和三乙胺加入步骤一中所述上清液中，混合搅拌均匀形成二级凝胶混合 物，然后将二级凝胶混合物置于晶化釜中，于200°C下保温24h进行水热晶化处理，自然冷却后过滤，得到滤饼和滤液；所述硅溶胶中二氧化硅的质量百分含量为25% ;所述硅溶胶、拟薄水铝石、正磷酸和三乙胺的加入量为每升上清液中加入25g硅溶胶，150g拟薄水铝石，230g正磷酸和270g三乙胺；
[0031]步骤三、将步骤二中所述滤饼用去离子水洗涤至中性，然后置于烘箱中，于120°C烘干，之后将烘干后的滤饼置于马弗炉中，于550°C下焙烧5h，自然冷却后得到具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛。
[0032]本实施例制备的磷酸硅铝分子筛的XRD谱图如图1所示，由图1可知该磷酸硅铝分子筛为SAP0-34分子筛。本实施例制备的磷酸硅铝分子筛的SEM图如图2所示，由图2可知该磷酸硅铝分子筛的晶粒表面粗糙，含有大量的晶内介孔或大孔。本实施例制备的磷酸硅铝分子筛的N2吸附等温线如图3所示，由图3可知该磷酸硅铝分子筛的N2吸附等温线存在较大的滞后环，表明该分子筛含有介孔孔道。采用氩吸附、N2吸附和压汞法测得本实施例磷酸硅铝分子筛的孔径分布如图4所示，由图4可知由该磷酸硅铝分子筛具有由大量微孔、介孔和大孔组成的多级孔结构。
[0033]实施例2
[0034]本实施例具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛的制备方法包括以下步骤:
[0035]步骤一、将20g正硅酸乙酯，200g异丙醇铝，250g正磷酸和250g四乙基溴化铵加Λ 1000mL去离子水中，混合搅拌均匀形成初级凝胶混合物，然后将初级凝胶混合物置于晶化釜中，于170°C下保温30h进行水热晶化处理，自然冷却后离心取上清液；
[0036]步骤二、将正硅酸乙酯、异丙醇铝、正磷酸和四乙基溴化铵加入步骤一中所述上清液中，混合搅拌均匀形成二级凝胶混合物，然后将二级凝胶混合物置于晶化釜中，于220°C下保温18h进行水热晶化处理，自然冷却后过滤，得到滤饼和滤液；所述正硅酸乙酯、异丙醇铝、正磷酸和四乙基溴化铵的加入量为每升上清液中加入15g正硅酸乙酯、200g异丙醇铝、250g正磷酸和300g四乙基溴化铵；
[0037]步骤三、将步骤二中所述滤饼用去离子水洗涤至中性，然后置于烘箱中，于120°C烘干，之后将烘干后的滤饼置于马弗炉中，于550°C下焙烧4h，自然冷却后得到具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛ZS-2。
[0038]本实施例制备的磷酸硅铝分子筛的XRD 谱图如图5所示，由图5可知该磷酸硅铝分子筛共生的SAP0-5和SAP0-34分子筛。通过对本实施例制备的磷酸硅铝分子筛进行SEM分析，表明该分子筛晶粒表面粗糙，含有大量的晶内介孔或大孔。通过对本实施例制备的磷酸硅铝分子筛进行N2吸附分析，表面该分子筛的N2吸附等温线存在较大的滞后环，由此说明该分子筛含有介孔孔道。通过对本实施例制备的磷酸硅铝分子筛的孔径分布进行分析，可知该磷酸硅铝分子筛具有由大量微孔、介孔和大孔组成的多级孔结构。
[0039]实施例3
[0040]本实施例具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛的制备方法包括以下步骤:
[0041]步骤一、将60g正硅酸乙酯，100g拟薄水铝石，170g正磷酸和190g四乙基氢氧化铵加入1000mL去离子水中，混合搅拌均匀形成初级凝胶混合物，然后将初级凝胶混合物置于晶化釜中，于200°C下水热晶化25h，自然冷却后离心，取上清液；
[0042]步骤二、将正硅酸乙酯、拟薄水铝石、正磷酸和四乙基氢氧化铵加入步骤一中所述上清液中，混合搅拌均匀形成二级凝胶混合物，然后将二级凝胶混合物置于晶化釜中，于180°C下保温26h进行水热晶化处理，自然冷却后过滤，得到滤饼和滤液；所述正硅酸乙酯、拟薄水铝石、正磷酸和四乙基氢氧化铵的加入量为每升上清液中加入30g正硅酸乙酯、100g拟薄水铝石、200g正磷酸和250g四乙基氢氧化铵；
[0043]步骤三、将步骤二中所述滤饼用去离子水洗涤至中性，然后置于烘箱中，于120°C烘干，之后将烘干后的滤饼置于马弗炉中，于600°C下焙烧3h，自然冷却后得到具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛。
[0044]通过对本实施例制备的磷酸硅铝分子筛进行XRD分析，表明该分子筛为共生的SAP0-5和SAP0-34分子筛。通过对本实施例制备的磷酸硅铝分子筛进行SEM分析，表明该分子筛晶粒表面粗糙，含有大量的晶内介孔或大孔。通过对本实施例制备的磷酸硅铝分子筛进行N2吸附分析，表面该分子筛的N2吸附等温线存在较大的滞后环，由此说明该分子筛含有介孔孔道。通过对本实施例制备的磷酸硅铝分子筛的孔径分布进行分析，可知该磷酸硅铝分子筛具有由大量微孔、介孔和大孔组成的多级孔结构。
[0045]实施例4
[0046]本实施例具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛的制备方法包括以下步骤:
[0047]步骤一、将80g硅溶胶，150g异丙醇铝，200g正磷酸和250g三乙胺加入1000mL去离子水中，混合搅拌均匀形成初级凝胶混合物，然后将初级凝胶混合物置于晶化釜中，于180°C下水热晶化27h，自然冷却后离心，取上清液；所述硅溶胶中二氧化硅的质量百分含量为40% ；
[0048]步骤二、将硅溶胶、异丙醇铝、正磷酸和四乙基氢氧化铵加入步骤一中所述上清液中，混合搅拌均匀形成二级凝胶混合物，然后将二级凝胶混合物置于晶化釜中，于170°C下保温30h进行水热晶化处理，自然冷却后过滤，得到滤饼和滤液；所述硅溶胶中二氧化硅的质量百分含量为40% ;所述硅溶胶、异丙醇铝、正磷酸和四乙基氢氧化铵的加入量为每升上清液中加入40g硅溶胶、150g异丙醇铝、170g正磷酸和190g四乙基氢氧化铵；
[0049]步骤三、将步骤二中所述滤饼用去离子水洗涤至中性，然后置于烘箱中，于120°C烘干，之后将烘干后的滤饼置于马弗炉中，于500°C下焙烧5h，自然冷却后得到具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛。
[0050]通过对本实施例制备的磷酸硅铝分子筛进行XRD分析，表明该分子筛为共生的SAP0-5和SAP0-34分子筛。通过对本实施例制备的磷酸硅铝分子筛进行SEM分析，表明该分子筛晶粒表面粗糙，含有大量的晶内介孔或大孔。通过对本实施例制备的磷酸硅铝分子筛进行N2吸附分析，表面该分子筛的N2吸附等温线存在较大的滞后环，由此说明该分子筛含有介孔孔道。通过对本实施例制备的磷酸硅铝分子筛的孔径分布进行分析，可知该磷酸硅铝分子筛具有由大量微孔、介孔和大孔组成的多级孔结构。 [0051]实施例5
[0052]本实施例具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛的制备方法包括以下步骤:
[0053]步骤一、将40g正硅酸乙酯，180g异丙醇铝，250g正磷酸和280g四乙基溴化铵加入1000mL去离子水中，混合搅拌均匀形成初级凝胶混合物，将初级凝胶混合物置于晶化釜中，于200°C下水热晶化25h，自然冷却后离心得到上清液；
[0054]步骤二、将正硅酸乙酯、异丙醇铝、正磷酸和三乙胺加入步骤一中所述上清液中，混合搅拌均匀形成二级凝胶混合物，然后将二级凝胶混合物置于晶化釜中，于190°C下保温26h进行水热晶化处理，自然冷却后过滤，得到滤饼和滤液；所述正硅酸乙酯、异丙醇铝、正磷酸和三乙胺的加入量为每升上清液中加入75g正硅酸乙酯、200g异丙醇铝、300g正磷酸和270g三乙胺；
[0055]步骤三、将步骤二中所述滤饼用去离子水洗涤至中性，然后置于烘箱中，于120°C烘干，之后将烘干后的滤饼置于马弗炉中，于600°C下焙烧4h，自然冷却后得到具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛。
[0056]通过对本实施例制备的磷酸硅铝分子筛进行XRD分析，表明该分子筛为共生的SAP0-5和SAP0-34分子筛。通过对本实施例制备的磷酸硅铝分子筛进行SEM分析，表明该分子筛晶粒表面粗糙，含有大量的晶内介孔或大孔。通过对本实施例制备的磷酸硅铝分子筛进行N2吸附分析，表面该分子筛的N2吸附等温线存在较大的滞后环，由此说明该分子筛含有介孔孔道。通过对本实施例制备的磷酸硅铝分子筛的孔径分布进行分析，可知该磷酸硅铝分子筛具有由大量微孔、介孔和大孔组成的多级孔结构。
[0057]实施例6
[0058]本实施例具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛的制备方法包括以下步骤:
[0059]步骤一、将100g硅溶胶，200g拟薄水铝石，300g正磷酸和300g三乙胺加入1000mL去离子水中，混合搅拌均匀形成初级凝胶混合物，然后将初级凝胶混合物置于晶化釜中，于220°C下保温18h进行水热晶化处理，自然冷却后离心取上清液；所述硅溶胶中二氧化硅的质量百分含量为20% ；
[0060]步骤二、将硅溶胶、拟薄水铝石、正磷酸和三乙胺加入步骤一中所述上清液中，混合搅拌均匀形成二级凝胶混合物，然后将二级凝胶混合物置于晶化釜中，于190°C下保温23h进行水热晶化处理，自然冷却后过滤，得到滤饼和滤液；所述硅溶胶中二氧化硅的质量百分含量为20% ;所述硅溶胶、拟薄水铝石、正磷酸和三乙胺的加入量为每升上清液中加入5g硅溶胶、200g拟薄水铝石、300g正磷酸和300g三乙胺；
[0061]步骤三、将步骤二中所述滤饼用去离子水洗涤至中性，然后置于烘箱中，于120°C烘干，之后将烘干后的滤饼置于马弗炉中，于550°C下焙烧5h，自然冷却后得到具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛。
[0062]通过对本实施例制备的磷酸硅铝分子筛进行XRD分析，表明该分子筛为SAP0-34分子筛。通过对本实施例制备的磷酸硅铝分子筛进行SEM分析，表明该分子筛晶粒表面粗糙，含有大量的晶内介孔或大孔。通过对本实施例制备的磷酸硅铝分子筛进行N2吸附分析，表面该分子筛的N2吸附等温线存在较大的滞后环，由此说明该分子筛含有介孔孔道。通过对本实施例制备的 磷酸硅铝分子筛的孔径分布进行分析，可知该磷酸硅铝分子筛具有由大量微孔、介孔和大孔组成的多级孔结构。
[0063]对比例I
[0064]本对比例磷酸硅铝分子筛的制备方法为常规制备方法，其过程为:
[0065]步骤一、将75g硅溶胶，150g拟薄水铝石，270g正磷酸和270g三乙胺加入1000mL去离子水中，混合搅拌均匀形成凝胶混合物，然后将凝胶混合物置于晶化釜中，于220°C下保温18h进行水热晶化处理，自然冷却后过滤，得到滤饼和滤液；所述硅溶胶中二氧化硅的质量百分含量为30% ；
[0066]步骤二、将步骤二中所述滤饼用去离子水洗涤至中性，然后置于烘箱中，于120°C烘干，之后将烘干后的滤饼置于马弗炉中，于550°C下焙烧5h，自然冷却后得到具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛。
[0067]本对比例制备的磷酸硅铝分子筛的SEM图如6所示，由图6可知，该分子筛晶粒表面较为平整，无明显的多级孔结构。通过对本对比例制备的磷酸硅铝分子筛进行XRD分析，表明该分子筛为SAP0-34分子筛。通过对本对比例制备的磷酸硅铝分子筛进行N2吸附分析，表明该分子筛未存在滞后环，由此说明该分子筛未含多级孔结构。
[0068]将实施例1-5以及对比例I制备的磷酸硅铝分子筛均压片后破碎，取4.5g装入固定床反应器，在温度500°C的条件下通氮气活化lh，然后在温度350°C的条件下进行反应，体积分数为50%的甲醇由氮气携带，氮气流量为50g/min，甲醇空速为2.01 1，反应产物由在线气相色谱进行分析，分析结果如表1所示。
[0069]表1本发明磷酸硅铝分子筛的甲醇转化制烯烃(MTO)反应结果*
[0070]
【权利要求】
1.一种具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤: 步骤一、采用正硅酸乙酯或硅溶胶作为硅源，拟薄水铝石或异丙醇铝作为铝源，正磷酸作为磷源，三乙胺、四乙基溴化铵或四乙基氢氧化铵作为模板剂，将硅源、铝源、磷源、模板剂和去离子水搅拌均匀，得到初级凝胶混合物，然后将初级凝胶混合物置于晶化釜中，在温度为170°C~220°C的条件下保温18h~30h进行水热晶化处理，自然冷却后进行离心处理，取上清液；所述硅源、铝源、磷源和模板剂的加入量为每升去离子水中加入20g~100g娃源、100g~200g招源、170g~300g磷源和190g~300g模板剂； 步骤二、将硅源、铝源、磷源、模板剂和步骤一中所述上清液搅拌均匀，得到二级凝胶混合物，然后将二级凝胶混合物置于晶化釜中，在温度为170°C~220°C的条件下保温18h~30h进行水热晶化处理，自然冷却后进行过滤处理，得到滤饼和滤液；所述硅源、铝源、磷源和模板剂的加入量为每升上清液中加入5g~75g硅源、100g~200g铝源、170g~300g磷源和190g~300g模板剂； 步骤三、采用去离子水将步骤二中所述滤饼洗涤至中性，然后将洗涤后的滤饼置于烘箱中烘干，之后在温度为500°C~600°C的条件下保温3h~5h进行焙烧处理，自然冷却后得到具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛。
2.根据权利要求1所述的一种具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛的制备方法，其特征在于，步骤一中所述硅溶胶中二氧化硅的质量百分含量为20%~40%。
3.根据权利要求1所述的一种具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛的制备方法，其特征在于，步骤一中所述硅源、铝源、磷源和模板剂的加入量为每升去离子水中加入75g硅源、150g铝源、270g磷源和270g模板剂。
4.根据权利要求1所述的一种具有多级孔结构的磷酸硅铝分子筛的制备方法，其特征在于，步骤二中所述硅源、铝源、磷源和模板剂的加入量为每升上清液中加入25g硅源、150g铝源、230g磷源和270g模板剂。
【文档编号】C01B37/08GK103979569SQ201410245256
【公开日】2014年8月13日 申请日期:2014年6月4日 优先权日:2014年6月4日
【发明者】曾清湖, 宋庆锋, 郭彦鑫, 张勇, 潘蕊娟, 高亚娜, 王瑞, 吴西宁, 潘喜强 申请人:陕西省煤化工工程技术研究中心