制备二氢二氰基硼酸盐的方法
【专利摘要】本发明涉及一种通过碱金属四氢硼酸盐或三氢氰基硼酸盐与三烷基甲硅烷基氰化物的反应和其进一步在复分解反应中的反应制备具有二氢二氰基硼酸根阴离子的碱金属盐的方法。
【专利说明】制备二氢二氰基硼酸盐的方法
[0001]本发明涉及一种通过碱金属四氢硼酸盐或三氢氰基硼酸盐与三烷基甲硅烷基氰化物的反应和其进一步在复分解反应中的反应而制备具有二氢二氰基硼酸根阴离子的碱金属盐的方法。
[0002] 锂[BH2(CN)2]的合成例如由B.GyoT I 等人，Journal of OrganometallicChemistry，1983，255，17-28 已知，其中低聚的 I / n (BH2CN)n 与 LiCN*CH3CN 在二甲基硫醚中反应。
[0003]钠[BH2(CN)2]白勺合成例如由B.F.Spielvogel 等人，Inorg.Chem.1984,23,3262-3265中已知，其中苯胺与BH2CN的络合物与氰化钠反应。四氢呋喃被描述作为溶剂。P.G.Egan 等人，Inorg.Chem.1984, 23, 2203-2204 也描述了基于 Spielvogel 等的论文的二噁烷络合物Na [BH2 (CN) 2] *0.65 ( 二噁烷)的合成，其中使用不同的工作变体。
[0004]M.K.Das 等人，Bull.Chem.Soc.Jpn.，1990，63，1281-1283 报道了由 P.G.Egan 等人的方法制备的二噁烷络合物Na[BH2(CN)2]*0.65 ( 二噁烷)与胺盐酸盐或膦盐酸盐的反应。一般而言，这里形成复分解产物，即季铵或鱗二氰基二氢硼酸盐，例如丙基铵二氰基二氢硼酸盐、双(异丙基)铵二氰基二氢硼酸盐、三丙基铵二氰基二氢硼酸盐、二氰基二氢硼酸仲丁基铵、二氰基二氢硼酸二丁基铵、二氰基二氢硼酸双(异丁基)铵、二氰基二氢硼酸三苯基鱗、二氰基二氢硼酸二乙基铵或二氰基二氢硼酸三乙基铵。具有有机阳离子和二氰基二氢硼酸根阴离子的化合物例如由Zhang Y.和Shreeve J.M., Angew.Chem.2011,123,965-967中已知，其中所述化合物通过与Ag[BH2(CN)2]的阴离子交换制备。没有描述这种二氰基二氢硼酸银的合成。
[0005]然而，还存在着对制备这类令人感兴趣的具有二氰基二氢硼酸根阴离子的盐，特别是碱金属盐、铵盐或四烷基铵盐的经济的替代合成方法的需求。
[0006]因此，本发明的目的是开发一种替代制备方法，其以良好的收率得到所需的盐并且该过程中以容易获得的起始原料开始。
[0007]令人惊讶地已经发现，碱金属四氢硼酸盐或碱金属氰基三氢硼酸盐是用于合成所需二氰基二氢硼酸盐的优异的起始原料，其易于得到或者可商购获得。
[0008]因此，本发明涉及一种通过式II或式III的盐与三烷基甲硅烷基氰化物的反应制备式I的盐的方法，
[0009]Me+[BH2 (CN)2F I，
[0010]其中Me+是锂、钾、钠、铯或铷阳离子，
[0011]Me+[BH4] ^ II，
[0012]Me+[BH3(CN)F III,
[0013]其中
[0014]Me+具有上述的含义，
[0015]其中所述三烷基甲硅烷基氰化物的烷基在每种情况下彼此独立地表示具有I至4个C原子的直链或支链的烷基。
[0016]根据本发明的方法是令人惊讶的，因为二硼烷B2H6与三烷基甲硅烷基氰化物的类似的反应仅仅得到络合物(CH3) 3SiCN*BH3，其热分解成气态的(CH3)3SiH和以聚合物形式的固体 BH2CN (E.C.Evers 等，J.0f American Chemical Society, 81，1959，4493-4496)。
[0017]根据本发明的方法也可以用于合成二氰基二氢硼酸铵或二氰基二氢硼酸四烷基铵，其中四烷基铵阳离子的烷基在每种情况下彼此独立地表示具有I至12个C原子的直链或支链的烷基。优选的四烷基铵阳离子是四甲基铵、四乙基铵或四丁基铵阳离子。
[0018]具有I至4个C原子的直链或同义地线性或支链的烷基例如是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基。具有I至12个C原子的直链或支链的烷基包括具有I至4个C原子的直链或支链的烷基的实施方式，并且例如正戊基、正己基、正庚基、正辛基、乙基己基、正壬基、正癸基、正十一烷基或正十二烷基。
[0019]三烷基甲硅烷基氰化物的烷基可以相同或不同。烷基优选是相同的。因此，三烷基甲硅烷基氰化物的例子是三甲基甲硅烷基氰化物，三乙基甲硅烷基氰化物，三异丙基甲硅烷基氰化物，三丙基甲硅烷基氰化物或三丁基甲硅烷基氰化物。特别优选使用三甲基甲硅烷基氰化物，其是市售的或者也可以原位制备。
[0020]式II或III的化合物是市售可得的或可通过已知的合成方法获得。式III的氰基三氢硼酸盐例如根据Wittig等，Liebigs Ann.Chem.1951, 573,195,通过例如硼氢化锂与氢氰酸在二乙醚中反应形成氢气来制备。R.C.wade等，Inorganic Chemistry,9(9)，1970,2146-2150描述了通过硼氢化钠与氢氰酸在THF中反应合成三氢氰基硼酸钠。DE2028569A(1971)和US3697232A(1972)描述了如上所述的式(III)的化合物的合成，其中以溶剂化的形式通过金属四氢硼酸盐Me [BH4]与HCN在无水有机溶剂中的反应。
[0021]R.0.Hutchins 等，J.0f American Chemical Society, 95 (18)，1973，6131-6133 描述了通过阴离子交换合成三氢氰基硼酸四丁基铵，其中四丁基硫酸氢铵与三氢氰基硼酸钠反应。三氢氰基硼酸四丁基铵是熔点为144-145°C的固体。
[0022]优选使用式II或III的化合物，其中Me+是锂、钠或钾阳离子，特别优选钠或钾阳离子，非常特别优选钠阳离子。
[0023]因此，非常特别优选的用于合成式I化合物的如上所述的式II或III的化合物应选自四氢硼酸钠(或同义地硼氢化钠)或三氢氰基硼酸钠。
[0024]在根据本发明的方法中特别优选采用如上所述的式II的化合物，或优选的式II的化合物。
[0025]如上所述的根据本发明的式I化合物的制备优选在10°C和200°C之间、特别是在15°C和150°C之间、特别优选在100°C至150°C的温度下进行。
[0026]如上所述的式II或式III的化合物与三烷基甲硅烷基氰化物的反应可以在没有保护气氛的情况下进行。但是，反应优选在干燥的空气中或在惰性气氛中进行。
[0027]如上所述的式II或式III的化合物与三烷基甲硅烷基氰化物的反应优选在没有溶剂的情况下进行。然而，反应可以在有机溶剂的存在下，例如在腈类或醚类的存在下进行。优选的腈是乙腈。优选的醚是四氢呋喃、二乙基醚或二甲氧基乙烷。
[0028]在另一个实施方式中，如上所述，使用的三烷基甲硅烷基氰化物在与式II或III的化合物反应前，在碱金属碘化物或氟化物和任选地碘的存在下，由碱金属氰化物和三烷基甲硅烷基氯化物原位制备。在这里优选使用氰化钠和碘化钠或氰化钾和碘化钾，其中优选以基于Imol / I的碱金属氰化物和三烷基甲硅烷基氯化物计0.1mol / I的摩尔量添加碱金属碘化物。在一般情况下，该制备方法基于Μ.T.Reetz, 1.Chatziiosifidis,Synthesis,1982, p.330 ；J.K.Rasmussen, S.M.Heilmann 和 L.R.Krepski, The Chemistryof Cyanotrimethylsilane in G.L.Larson(Ed.)" Advances in Silicon Chemistry",Vol.1, p.65-187, JAI Press Inc.，1991 或者 W02008 / 102661A1 的描述。
[0029]因此，本发明还涉及一种如上所述的用于制备式I的化合物的方法，其特征在于所述三烷基甲硅烷基氰化物是在与式II或式III的化合物反应前，在碱金属碘化物和任选地碘的存在下由碱金属氰化物和三烷基甲硅烷基氯化物原位制备的。
[0030]当进行根据本发明的如上所述的式I化合物的制备时，可以纯化从反应得到的化合物，并作为分离的、纯的化合物用于盐交换(umsalzungs-)反应或复分解反应中,优选是与如下所述的式IV的化合物反应。
[0031]然而，在进一步的实施方式中，有利的是不将式I的化合物处理得到纯的物质，而仅仅分离出在有机溶剂中不溶或者挥发性的副产物，例如三烷基硅烷或过量的三甲基甲硅烷基氰化物，并且式I的化合物不经进一步纯化得到纯的物质而与如下所述的式IV化合物反应。
[0032]同样地，本发明进一步涉及一种如上面详细描述的方法，其中在随后的反应中，式I的化合物与式IV的 化合物反应
[0033]KtA IV
[0034]其中
[0035]Kt具有有机阳离子或金属阳离子的含义，其中所述阳离子Kt不对应于在式I的化合物中采用的阳离子Me+，并且
[0036]阴离子A表示
[0037]F' Cl' Br' i'、OH' [HF2]' [CN]' [SCN]' [R1COO]' [R1OC(O)O]' [R1SO3]'[R2COO]' [R2SO3]' [R1OSO3]' [PF6]' [BF4]' [HSO4]1' [NO3]' [(R2)2P(O)O]' [R2P(O)O2]2'[(R1O)2P(O)O]' [(R1O)P(O)O2]2' [(R1O)R1P(O)O]'甲苯磺酸根、丙二酸根，其可以被具有 I至4个C原子的直链或支链烷基取代，[HOCO2]-或者[C03]2—，其中R1在每种情况下彼此独立地表示具有I至12个C原子的直链或支链的烷基，并且R2在每种情况下彼此独立地表示具有I至12个C原子的直链或支链的全氟化的烷基，并且在所述盐KtA的式中要考虑到电中性。
[0038]具有I至4个C原子的全氟化直链或支链的烷基例如是三氟甲基、五氟乙基、正七氟丙基、异七氟丙基、正九氟丁基、仲九氟丁基或叔九氟丁基。民类似地定义具有I至12个C原子的直链或支链的全氟化烷基，包括上述全氟烷基并且例如是全氟正己基、全氟正庚基、全氟正辛基、全氟乙基己基、全氟正壬基、全氟正癸基、全氟正十一烷基或全氟正十二烷基。
[0039]R2特别优选为三氟甲基、五氟乙基或九氟丁基，非常特别优选三氟甲基或五氟乙基。
[0040]R1特别优选甲基、乙基、正丁基、正己基或者正辛基，非常特别优选甲基或乙基。
[0041]取代的丙二酸酯是例如化合物——甲基或乙基丙二酸酯。
[0042]式IV 的阴离子 A 优选是 OH' Cl' Br' i-、[CH3SO3]' [CH3OSO3]' [CF3COO]'[CF3SO3]' [(C2F5)2P(O)O]^ 或者[CO3]' 特别优选 OH' Cl' Br' [CH3OSO3]' [CF3SO3]'[CH3SO3F 或者[(C2F5)2P(O)O]'[0043]Kt的有机阳离子选自例如铵阳离子、锍阳离子、氧鎗阳离子，鱗阳离子，脲鎗(Uronium-)阳离子,硫脲鐵(Thiouronium-)阳离子,胍鐵阳离子或杂环阳离子,如下特别是由式⑴至⑶表示的那些，或三苯甲基鐵(Tritylium)。
[0044]Kt特别优选是
[0045]式[(R° )30] + (1)的氧鎗阳离子
[0046]或者式[(R° )3S] + (2)的锍阳离子，
[0047]其中R°在每种情况下彼此独立地表示具有1-8个C原子的直链或支链的烷基，未取代的苯基，被R'OR'、N(R' )2、CN或卤素取代的苯基，或者仅限于式(2)的锍阳离子地为(R" ' )2N-，
[0048]其中R,在每种情况下彼此独立地表示H，未氟化的、部分氟化或全氟化的直链或支链的C1-至C18-烷基，饱和的C3-至C7-环烷基，未取代的或取代的苯基，R1*在每种情况下彼此独立地表示未氟化的、部分氟化或全氟化的直链或支链的C1-至C18-烷基，饱和的C3-至C7-环烷基，未取代的或取代的苯基，和R"'在每种情况下彼此独立地表示具有I至6个C原子的直链或支链的烷基，
[0049]或者式(3)的铵阳离子，
[0050][NR4]+ (3)，
[0051]其中
[0052]R在每种情况下彼此独立地表示
[0053]H、0R'、N(R' )2，其条件是在式(3)中最多一个取代基R是OR'或者N(R' )2，
[0054]具有1-20个C原子的直链或支链的烷基，
[0055]具有2-20个C原子和一个或多个双键的直链或支链的烯基，
[0056]具有2-20个C原子和一个或多个三键的直链或支链的炔基，
[0057]具有3-7个C原子的饱和的、部分或完全不饱和的环烷基，其可被具有1-6个C原子的直链或支链的烷基取代，
[0058]其中一个或两个取代基R可以完全被卤素取代，特别是-F和/或-Cl，或其中一个或多个取代基R可以部分地被卤素，特别是-F和/或-Cl，和 / 或被-OH、-OR '、-CN、-N(R ' )2、-C(O)OH、-C(O)OR '、-C(O)R '、-C(O)N(R' )2、-SO2N(R' ) 2, -C (O) X, -SO2OH, -SO2X, -NO2, -SR;、-S (O) R'、-SO2R'取代，
[0059]并且其中R的-个或两个不相邻的并且不位于α-位的碳原子可以被选自以下的原子和 / 或原子团代替:-0-、-S-、-S (O)-、-SO2-> -SO2O-> -C (O)-、-C(O)O-、-N.(R' 2) -、-P (O) R' O-、-C (O) NR' -、-SO2NR' -、-OP (O) R' 0_、-P (O) (N (R' ) 2)NR' -、-P(R' )2 = N-或者-P(O)R' _，其中V在每种情况下彼此独立地表示H，未氟化的、部分氟化或全氟化的直链或支链的C1-至C18-烷基，饱和的C3-至C7-环烷基，未取代的或取代的苯基，并且X在每种情况下彼此独立地表示卤素。
[0060]或者式⑷的鱗阳离子，
[0061][P(R2)4]+ (4)，
[0062]其中
[0063]R2在每种情况下彼此独立地表示
[0064]H、OR'或者 N(R' )2，[0065]表示具有1-20个C原子的直链或支链的烷基，
[0066]表示具有2-20个C原子和一个或多个双键的直链或支链的烯基，
[0067]表示具有2-20个C原子和一个或多个三键的直链或支链的炔基，
[0068]表示具有3-7个C原子的饱和的、部分或完全不饱和的环烷基，其可被具有1-6个C原子的直链或支链的烷基取代，
[0069]其中一个或两个取代基R2可以完全被卤素取代，特别是-F和/或-Cl，或其中一个或多个取代基R2可以部分地被卤素、特别是-F和/或-Cl和 / 或被-OH、-OR '、-CN、-N(R ' )2、-C(O)OH、-C(O)OR '、-C(O)R '、-C(O)N(R' )2、-SO2N(R' ) 2, -C (O) X, -SO2OH, -SO2X, -NO2, -SR;、-S (O) R'、-SO2R'取代，
[0070]并且其中R2的一个或两个不相邻的并且不位于α-位的碳原子可以被选自以下的原子和 / 或原子团代替:-0-、-S-、-S (O) -、-SO2-> -SO2O—、-C (O) -、-C (O)
O-、-N.(R' 2) -、-P (O) R' O-、-C (O) NR' -、-SO2NR' -、-OP (O) R' 0_、-P (O) (N (R' ) 2)NR' -、-P(R' )2=^或者4(0)1^ _，其中V在每种情况下彼此独立地表示H，未氟化的、部分氟化或全氟化的直链或支链的C1-至C18-烷基，饱和的C3-至C7-环烷基，未取代的或取代的苯基并且X在每种情况下彼此独立地表示卤素，
[0071]或者式(5)的脲鎗阳离子，
[0072][C(NR3R4)(OR5)(NR6R7)]+ (5)
[0073]或者Kt是式(6)的硫脲鎗阳离子，
[0074][C (NR3R4) (SR5) (NR6R7)I+ (6)
[0075]其中
[0076]R3至R7各自彼此独立地表示
[0077]H，其中对于R7不包括H，
[0078]表示具有1-20个C原子的直链或支链的烷基，
[0079]表示具有2-20个C原子和一个或多个双键的直链或支链的烯基，
[0080]表示具有2-20个C原子和一个或多个三键的直链或支链的炔基，
[0081]表示具有3-7个C原子的饱和的、部分或完全不饱和的环烷基，其可被具有1-6个C原子的直链或支链的烷基取代，
[0082]其中取代基R3至R7的一个或两个可以完全地被卤素、特别是-F和/或-Cl取代，并且取代基R3至R7的一个或多个可以部分地被卤素、特别是-F和/或-Cl，和 / 或被-OH、-OR '、-N(R ' )2、-CN、-C(O)OH, -C(O)OR '、-C(O)R '、-C(O)N(R' )2、-SO2N(R' )2、-C(O)X、-SO2OH'-S02X、-SR'、-S (O) R'、-SO2R'、-NO2 取代，并且其中R3至R7的一个或两个不相邻的并且不位于α -位的碳原子可以被选自以下的原子和 / 或原子团代替-S-、-S (O)-、-SO2—、-SO2O-、-C (O)-、-C (O) O-、-N.(R' 2)-、-P(0)R' O-, -C(O)NR; -、-S02NR' -'-OP(O)R' 0_、-P(O) (N(R, )2)NR/ -、-P(R' )2=N_ 或者-P(O)R' _，其中R'在每种情况下彼此独立地表示H，未氟化的、部分氟化或全氟化的直链或支链的C1-至C18-烷基，饱和的C3-至C7-环烷基，未取代的或取代的苯基并且X在每种情况下彼此独立地表示卤素，
[0083]或者式(7)的胍鎗阳离子，
[0084][C(NR8R9)(NR1V1)(NR12R13)]+ (7)[0085]其中
[0086]R8到R13各自彼此独立地表示
[0087]H、-CN、N(R' )2、-0R'，
[0088]表示具有1-20个C原子的直链或支链的烷基，
[0089]表示具有2-20个C原子和一个或多个双键的直链或支链的烯基，
[0090]表示具有2-20个C原子和一个或多个三键的直链或支链的炔基，
[0091]表示具有3-7个C原子的饱和的、部分或完全不饱和的环烷基，其可被具有1-6个C原子的直链或支链的烷基取代，
[0092]其中一个或两个取代基R8到R13可以完全地被卤素取代，特别是-F和/或-Cl，并且其中取代基R8到R13的一个或多个可以部分地被卤素、特别是-F和/或-Cl 和 / 或被-OH、-OR '、-N(R ' )2、-CN、-C(O)OH, -C(O)OR '、-C(O)R '、-C(O)N(R' )2、-S02N(R' )2, -C(O)X, -SO2OH, -SO2X, 、-S(O)R'、-SO2R' -NO2 取代，并且其中R8到R13的一个或两个不相邻的并且不位于α -位的碳原子可以被选自以下的原子和 / 或原子团代替:_0-、-S-、-S (O) -、-S02-、-SO2O-> -C (O) -、-C (O) O-、-N+ (R' 2) -、-P (O)R' O-, -C(O)NR; -、-S02NR' -'-OP(O)R' 0_、-P(O) (N(R, )2)NR/ -、-P(R' )2=N_ 或者-P(O)R' _，其中R'在每种情况下彼此独立地表示H，未氟化的、部分氟化或全氟化的直链或支链的C1-至C18-烷基，饱和的C3-至C7-环烷基，未取代的或取代的苯基并且X在每种情况下彼此独立地表示卤素，
[0093]或者式(8)的杂环阳离子，
[0094][HetN]z+ (8)
[0095]其中
[0096]HetNz+表示选自下列基团的杂环阳离子
[0097]
【权利要求】
1.通过式II或式III的盐与三烷基甲硅烷基氰化物的反应制备式I的化合物的方法， Me+[BH2 (CN)2]-I, 其中Me+是锂、钾、钠、铯或铷阳离子，
Me+[BH4] - II， Me+[BH3(CN)- III, 其中 Me+具有上述的含义， 其中所述三烷基甲硅烷基氰化物的烷基在每种情况下彼此独立地表示具有1至4个C原子的直链或支链的烷基。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于，所述反应在10°C和200°C之间的温度下进行。
3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于，所述反应在无溶剂情况下进行。
4.根据权利要求1至3的一项或多项的方法，其特征在于，所述三烷基甲硅烷基氰化物在碱金属碘化物和任选地碘的存在下由碱金属氰化物和三烷基甲硅烷基氯化物原位制备。
5.根据权利要求1至4的一项或多项的方法，其特征在于，式I的化合物与式IV的化合物反应 KtA IV 其中 Kt具有有机阳离子或金属阳离子的含义，其中所述阳离子Kt不对应于所采用的式I化合物的阳离子Me+，并且
阴离子 A表示 F-、CU-、I-、OH-、 [HF2]-、 [CN]-、 [SCN]-、 [R1COO]-、 [R1OC(O) 0]-、[R1SO3-]、[R2COO]-、 [R2SO3]-、 [R1OSO3]-、 [PF6]-、 [BF4]-、 [HSO4]1-、 [NO3]-、 [(R2)2P(O)O]-、 [R2P(O)O2]2-、[(R1O)2P(O)O]-、 [(R1O)P(O)O2]2-、 [(R1O)R1P(O)O]-、甲苯磺酸根、丙二酸根，其可以被具有 1至4个C原子的直链或支链烷基取代，[HOCO2]-或者[C03]2—，其中R1在每种情况下彼此独立地表示具有1至12个C原子的直链或支链的烷基，并且R2在每种情况下彼此独立地表示具有1至12个C原子的直链或支链的全氟化的烷基，并且在所述盐KtA的式中要考虑到电中性。
6.根据权利要求5的方法，其特征在于，所述Kt表示 式[(R° )30] + (1)的氧鎗阳离子 或者式[(R° )3S] + (2)的锍阳离子， 其中R°在每种情况下彼此独立地表示具有1-8个C原子的直链或支链的烷基，未取代的苯基，被R1*OR’、N(R' )2、CN或卤素取代的苯基，或者仅限于式(2)的锍阳离子地为(R" ' )2N， 其中R'在每种情况下彼此独立地表示H，未氟化的、部分氟化或全氟化的直链或支链的C1-至C18-烷基，饱和的C3-至C7-环烷基，未取代的或取代的苯基，R1*在每种情况下彼此独立地表示未氟化的、部分氟化或全氟化的直链或支链的C1-至C18-烷基，饱和的C3-至C7-环烷基，未取代的或取代的苯基，和R"'在每种情况下彼此独立地表示具有1至6个C原子的直链或支链的烷基， 或者式(3)的铵阳离子， [NR4]+ (3)，其中 R在每种情况下彼此独立地表示 H、OR'、N(R' )2，其条件是在式(3)中最多一个取代基R是OR'或者N(R' )2， 具有1-20个C原子的直链或支链的烷基， 具有2-20个C原子和一个或多个双键的直链或支链的烯基， 具有2-20个C原子和一个或多个三键的直链或支链的炔基， 具有3-7个C原子的饱和的、部分或完全不饱和的环烷基，其可被具有1-6个C原子的直链或支链的烷基取代， 其中一个或两个取代基R可以完全被卤素取代，特别是-F和/或-Cl，或其中一个或多个取代基R可以部分地被卤素，特别是-F和/或-Cl，和/或被-OH、-OR '、-CN、-N(R ' )2、-C (O) OH、-C(O)OR '、-C(O)R '、-C (O)N(R' )2、-SO2N(R' ) 2, -C (O) X, -SO2OH, -SO2X, -NO2, -SR;、-S (O) R'、-SO2R'取代， 并且其中R的一个或两个不相邻的并且不位于α-位的碳原子可以被选自以下的原子和 / 或原子团代替:_0-、-S-、-S (O) -、-SO2-> -SO2O-> -C (O) -、-C (O) O-、-N+ (R' 2) -、-P (O)R' O-,-C(O)NR; -、-SO2NR' '-OP(O)R' 0-、_P(0) (N(R, )2)NR' -、-P(R' )2 = N_ 或者-P(O)R' _，其中R'在每种情况下彼此独立地表示H，未氟化的、部分氟化或全氟化的直链或支链的C1-至C18-烷基，饱和的C3-至C7-环烷基，未取代的或取代的苯基，并且X在每种情况下彼此独 立地表示卤素， 或者式(4)的鱗阳离子， [P(R2)4]+ ⑷， 其中 R2在每种情况下彼此独立地表示 H、OR'或者 N(f )2， 表示具有1-20个C原子的直链或支链的烷基， 表示具有2-20个C原子和一个或多个双键的直链或支链的烯基， 表示具有2-20个C原子和一个或多个三键的直链或支链的炔基， 表示具有3-7个C原子的饱和的、部分或完全不饱和的环烷基，其可被具有1-6个C原子的直链或支链的烷基取代， 其中一个或两个取代基R2可以完全被卤素取代，特别是-F和/或-Cl，或其中一个或多个取代基R2可以部分地被卤素、特别是-F和/或-Cl和/或被-OH、-OR '、-CN、-N(R ' )2、-C (O) OH、-C(O)OR ' , -C(O)R '、-C (O)N(R' )2、-SO2N(R' ) 2, -C (O) X, -SO2OH, -SO2X, -NO2, -SR;、-S (O) R'、-SO2R'取代， 并且其中R2的一个或两个不相邻的并且不位于α-位的碳原子可以被选自以下的原子和 / 或原子团代替:_0~>-S->-S(O)->-SO2->-SO2O->-C(O)->-C(O)O->-N+ (R' 2)-、-Ρ(0)R' O-,-C(O)NR; -、-SO2NR' '-OP(O)R' 0-、_P(0) (N(R, )2)NR' -、-P(R' )2 = N_ 或者-P(O)R' _，其中R'在每种情况下彼此独立地表示H，未氟化的、部分氟化或全氟化的直链或支链的C1-至C18-烷基，饱和的C3-至C7-环烷基，未取代的或取代的苯基并且X在每种情况下彼此独立地表示卤素， 或者式(5)的脲鎗阳离子，[C(NR3R4)(OR5)(NR6R7)]+ (5) 或者Kt是式(6)的硫脲鎗阳离子，
[C(NR3R4)(SR5)(NR6R7)]+ (6) 其中 R3至R7各自彼此独立地表示 H，其中对于R5不包括H， 表示具有1-20个C原子的直链或支链的烷基， 表示具有2-20个C原子和一个或多个双键的直链或支链的烯基， 表示具有2-20个C原子和一个或多个三键的直链或支链的炔基， 表示具有3-7个C原子的饱和的、部分或完全不饱和的环烷基，其可被具有1-6个C原子的直链或支链的烷基取代， 其中取代基R3至R7的一个或两个可以完全地被卤素、特别是-F和/或-Cl取代，并且取代基R3至R7的一个或多个可以部分地被卤素、特别是-F和/或-Cl，和 / 或被-OH、-OR '、-N(R ' )2、-CN、-C(0)0H、-C(O)OR '、-C (O) R '、-C (O)N(R' )2、-SO2N(R' )2、-C(O)X、-SO2OH'-S02X、-SR'、-S (O) R'、-SO2R'、-NO2 取代，并且其中R3至R7的一个或两个不相邻的并且不位于α -位的碳原子可以被选自以下的原子和 / 或原子团代替:_0-、-S-、-S (O) -、-SO2-> -SO2O-> -C (O) -、-C (O) O-、-N+ (R' 2) -、-P (O)R' O-,-C(O)NR; -、-SO2NR' '-OP(O)R' 0-、_P(0) (N(R, )2)NR' -、-P(R' )2 = N_ 或者-P(O)R' _，其中R'在每种情况下彼此独立地表示H，未氟化的、部分氟化或全氟化的直链或支链的C1-至C18-烷基，饱和的C3-至C7-环烷基，未取代的或取代的苯基并且X在每种情况下彼此独立地表示卤素， 或者式(7)的胍鎗阳离子，
[C (NR8R9) (NR10Rn) (NR12R13) ] + (7) 其中 R8到R13各自彼此独立地表示 H、-CN、N(R' )2、-0R'， 表示具有1-20个C原子的直链或支链的烷基， 表示具有2-20个C原子和一个或多个双键的直链或支链的烯基， 表示具有2-20个C原子和一个或多个三键的直链或支链的炔基， 表示具有3-7个C原子的饱和的、部分或完全不饱和的环烷基，其可被具有1-6个C原子的直链或支链的烷基取代， 其中一个或两个取代基R8到R13可以完全地被卤素取代，特别是-F和/或-Cl，并且其中取代基R8到R13的一个或多个可以部分地被卤素、特别是-F和/或-Cl 和 / 或被-OH、-OR '、-N(R ' )2、-CN、-C(O)OH, -C(O)OR '、-C(O)R '、-C(O)N(R' )2、-SO2N(R' )2、-C(O)X、-SO2OH'-S02X、-SR'、-S (O) R'、-SO2R'、-NO2 取代，并且其中R8到R13的一个或 两个不相邻的并且不位于α -位的碳原子可以被选自以下的原子和 / 或原子团代替:_0-、-S-、-S (O) -、-SO2-> -SO2O-> -C (O) -、-C (O) O-、-N+ (R' 2) -、-P (O)R' O-, -C(O)NR; -、-S02NR' -'-OP(O)R' 0_、-P(O) (N(R, )2)NR/ -、-P(R' )2=N_ 或者-P(O)R' _，其中R'在每种情况下彼此独立地表示H，未氟化的、部分氟化或全氟化的直链或支链的C1-至C18-烷基，饱和的C3-至C7-环烷基，未取代的或取代的苯基并且X在每种情况下彼此独立地表示卤素， 或者式(8)的杂环阳离子，
[HetN]z+ (8) 其中 HetN2+表示选自下列基团的杂环阳离子
7.根据权利要求5或6的方法，其特征在于，在有机溶剂中或在水中进行盐交换反应。
【文档编号】C01B35/14GK103619754SQ201280026802
【公开日】2014年3月5日 申请日期:2012年5月23日 优先权日:2011年5月31日
【发明者】N·(M)·艾格纳缇弗, M·舒尔特, E·波恩哈特, V·波恩哈特-皮彻欧吉纳, H·威尔纳 申请人:默克专利股份有限公司