专利名称：一种高纯硫化锰及其制备方法
技术领域：
本发明涉及无机精细化工技术领域，特别是涉及ー种高纯硫化锰及其制备方法。
背景技术：
硫化锰在粉末冶金、弱磁性半导体材料和光、电、磁系材料以及高纯锰盐制备中获得应用，传统的高温还原法及固相合成法生产的产品纯度低、能耗高。CN101555040A公开了ー种纳米MnS的制备方法，但该方法制备MnS存在NaCl洗涤困难，Na2S含有较多的多硫化物造成产品夹带，聚四氟こ烯内胆高压釜反应无法エ业化大规模生产，烘箱60°C烘干极易造成氧化等缺陷，无法制备高纯MnS产品
发明内容
本发明解决的技术问题是ー种通过对原料进行预处理，控制反应速度和pH进行喷淋吸收反应制备高纯硫化锰的方法及通过该方法得到的硫化锰产品。具体来说，本发明是通过如下技术方案实现的ー种硫化锰的制备方法，包括如下步骤(I)预处理步骤将硫化锰加入浓度为50g/L 300g/L的硫酸锰溶液中，后固液分离得到提纯的硫酸锰溶液和固体；(2)喷淋反应步骤在步骤(I)得到的硫酸锰溶液中，加入液氨得到喷淋液，将喷淋液通过循环泵进行循环喷淋，与硫化氢气体进行循环喷淋反应；直到反应溶液中锰离子质量浓度小于500ppm，结束喷淋反应；其中控制喷淋液的pH值为6. 0±0. 5，控制喷淋反应的时间为90 240分钟；将喷淋反应结束后的溶液进行固液分离得到固体和液体；和(3)洗涤和烘干步骤将步骤(2)得到的固体洗涤，洗涤后进行固液分离得到固体和溶液，将得到的固体进行烘干得到硫化锰产品。其中，步骤(2)中通过控制硫化氢气体的流量控制喷淋反应时间，优选控制硫化氢气体按照每千克一水合硫酸锰每小时消耗硫化氢的体积为0. 107-0. 135m3的流量进行通入。其中，步骤(2)中控制喷淋反应时间为120-150分钟。其中，步骤(2)中同时通过2个以上喷头对喷淋液进行循环喷淋。其中，步骤(I)中将硫化锰加入硫酸锰溶液后将溶液升温至90°C以上。其中，步骤(I)得到固体中用于回收金属；还优选对步骤(2)和/或步骤(3)固液分离后得到的液体进行回收得到硫酸铵溶液。其中，步骤(3)所述洗涤在60 800C洗涤，还优选按照固液质量体积比为I: (4-6)用水进行洗涤。其中，步骤(3)中烘干是在氮气保护下进行真空烘干。其中，步骤(I)所述硫酸锰溶液的浓度为100g/L 250g/L。ー种上述制备方法制备得到的硫化锰。
其中，纯度在99. 90重量％以上，水分含量在0. 5%以下。其中，Fe的质量含量低于0. 80ppm ;优选K, Na的质量含量分别均低于5. Oppm, Ca的质量含量低于25ppm, Mg的质量含量低于lOppm。本发明的有益效果如下本发明采用硫酸锰溶液喷淋吸收方式进行硫化反应，通过pH值和反应速度控制減少了杂质夹带，从而便于エ业大規模制备高纯MnS产品，该硫化锰产品中硫化锰的质量含量为99. 90%以上,K,Na的质量含量分别均低于5. Oppm, Ca的质量含量低于25ppm,Mg的质量含量低于7ppm，Fe的质量含量低于0. 80ppm，其他重金属元素Cu，Co，Ni, Pb，Cd和As均没有检出。本发明对硫酸锰进行预处理，分离和除去原料中引入的重金属如Cu，Co, Ni, Pb, Cd, As和铁。本发明通过喷淋吸收反应，在喷淋吸收反应中对pH值和反应速度控制(即控制反应时间)等手段最终达到降低了杂质夹带，解决获得高纯硫化锰的技术问题。
图I :本发明反应过程流程图；图2 :喷淋反应设备示意图；图中各编号分别表示如下1_喷淋吸收塔本体，2_MnS04阀门，3_液氨阀门，4_循环泵，5-取样ロ阀门，6-排出ロ阀门，7-管线阀门，8-喷淋调节阀，9-喷淋头，IO-H2S控制阀门，11-静压控制阀门，12-硫酸锰进料ロ，13-液氨进料ロ，14-物料出ロ，15-取样ロ，16-物料排出ロ，17-H2S进ロ，18-H2S出口 ；a-输料管总线山ト第一输料管支线；b2_第二输料管支线-输气管线；d-静压控制管线。
具体实施例方式本发明的硫化锰的制备方法，通过下述化学反应实现的MS04+MnS — MS+MnS04(M :Co、Ni、Cu、Zn、Pb、As、Fe 等)MnS04+2NH3/H20+H2S 丨—MnS+(NH4) 2S04+2H20本发明采用硫酸锰为起始原料，通过预处理分离和除去原料硫酸锰中各重金属元素的含量以进一歩控制产品硫化锰元素中各金属元素的含量，最终获得高纯的硫化锰。在ー种具体实施方式
中，本发明硫化锰的生产方法，包括如下步骤(I)预处理步骤将硫化锰加入浓度为50g/L 300g/L的硫酸锰溶液中，后固液分离得到提纯的硫酸锰溶液和固体；在优选的具体实施方式
中，控制硫化氢气体按照每千克一水合硫酸锰每小时消耗硫化氢的体积为0. 107-0. 135m3的流量进行通入；考虑到(NH4)2SO4回收能耗及溶液粘度，硫酸锰溶液浓度优选100g/L 250g/L范围。还优选将硫化锰加入硫酸锰溶液后将溶液升温至90°C以上。优选将硫化锰加入硫酸锰溶液搅拌反应2 3小时后进行固液分离，优选从步骤(I)得到固体中回收金属。该步骤发生的化学反应是MS04+MnS — MS+MnS04 (M :Co、Ni、Cu、Zn、Pb、As、Fe 等)。通过该反应，将原料硫酸锰中的杂质元素除去，防止杂质元素带到下一歩影响产品的纯度和品质。由于加入的除去杂质元素的物质是最终产品硫化锰，所以该步骤的除杂完全不会引入其他杂质，而该方法的目的就是生产硫化锰，所以加入硫化锰对硫酸锰溶液处理是十分容易实现的，不会增加购买除杂原料的成本，使最終生产成本降低。当然硫化锰的来源也可以是商购的，优选是通过本发明方法生产的硫化锰产品。(2)喷淋反应步骤在步骤(I)得到的硫酸锰溶液中，加入液氨得到喷淋液，将喷淋液通过循环泵进行循环喷淋，与硫化氢气体进行循环喷淋反应；直到反应溶液中锰离子质量浓度小于500ppm，结束喷淋反应；其中控制喷淋液的pH值为6. 0±0. 5，控制喷淋反应的时间为90 240分钟；将喷淋反应结束后的溶液进行固液分离得到固体和液体；在一种优选的具体实施方式
中，通过控制硫化氢气体的流量控制喷淋反应时间，优选控制硫化氢气体按照每千克一水合硫酸锰每小时消耗硫化氢的体积为0. 107-0. 135m3的流量进行通入，优选同时通过2个以上喷头对喷淋液进行循环喷淋；优选控制喷淋反应的时间120 150分钟；还优选将固液分离后得到的液体用于回收得到硫酸铵溶液。优选 进行喷淋反应的装置如图2所示。该步骤发生的反应为MnS04+NH3/H20+H2S 丨—MnS+ (NH4) 2S04该步骤中将通过将液氨溶解在硫酸锰溶液中，形成硫酸锰的氨水溶液后与硫化氢气体进行喷淋反应，本发明优选通过两个或多个喷头将硫酸锰的氨水溶液喷出与硫化氢气体反应。在喷淋反应过程中，通过控制硫化氢气体按照每千克一水合硫酸锰每小时消耗硫化氢的体积为0. 107-0. 135m3的流量进行通入，来控制反应速度即反应时间在90 240分钟，为了使反应在所述时间内完成，循环泵的流量一般为4-100m3/小吋，以尽量減少杂质元素的夹带。通过对喷淋前的硫酸锰氨水溶液进行取样测定，确定反应的终点，防止了硫化氢气体的浪费，同时通过也对取样喷淋液的PH值进行測定，通过控制氨气的流量控制喷淋液的 pH 值为 6.0±0.5。下面结合图I和图2说明喷淋吸收塔装置及应用其完成喷淋反应的过程。关于喷淋吸收塔，包括喷淋吸收塔本体1，在喷淋吸收塔本体I的下部ー侧分别设有硫酸锰进料ロ12和液氨进料ロ 13，与其相对的喷淋吸收塔本体I的另ー侧设有物料出口 14，物料出口 14连有输料管总线a，在该输料管总线a上相继设有循环泵4、物料排出ロ 16、取样ロ 15和管线阀门7，在该物料排出ロ 16和取样ロ 15分别有物料排出ロ阀门6和取样ロ阀门5 ;输料管总线a在阀门7后分支为两条输料管线，分别为第一输料管支线bl和第二输料管支线b2,分别与喷淋吸收塔本体I内设有的两个喷淋头9连接,在第一输料管支线bl和第二输料管支线b2上分别都设有喷淋调节阀8 ;在喷淋吸收塔本体I上与两输料管支线相对的一侧设有硫化氢进ロ 17，输气管线c经过硫化氢进ロ 17连于喷淋吸收塔本体I，在硫化氢输气管线c上设有H2S控制阀门10，在硫化氢输气管线c上连有静压控制管线d，静压控制管线d与喷淋吸收塔本体I通过顶端的H2S出口 18连接到喷淋吸收塔本体I上，静压控制管线d上设有静压控制阀门11。进行喷淋反应吋，首先开启硫酸锰阀门2将经过预处理的硫酸锰溶液通过硫酸锰进料ロ 12送入喷淋吸收塔本体I内，后开启循环泵4，开启H2S输气管线c上H2S阀门10，使得硫化氢气体从输气管线c上的H2S进ロ 17进入到喷淋吸收塔本体I内，控制硫化氢气体按照每千克一水合硫酸锰每小时消耗硫化氢的体积为0. 107-0. 135m3的流量进行通入，吸收H2S后的溶液pH下降，开启液氨进料ロ 13上的液氨阀门3，控制液氨按照每千克一水合硫酸锰每小时消耗液氨的体积为103-265ml/h左右，将液氨加入到反应器本体I内，控制含有液氨和硫酸锰的混合反应溶液的PH值处于5. 5-6. 5，混合反应溶液通过物料出ロ 14借助循环泵4，经由输料管线a、bl和b2 (输料管线bl和b2与输料管线a并联连接)达到2个喷头9，进行循环喷淋反应。其中，反应过程中，开启取样ロ阀门5从取样ロ 15进行取样，測定混合反应溶液的PH值，其中，通过对液氨流量的控制使喷淋液的pH值在要求的范围内，当PH值大于要求范围的上限时，减小液氨的流量，当pH值小于要求范围的下限吋，增加液氨的流量。反应期间，通过静压控制阀门11，控制H2S流量以使反应器本体I内的气压处于常压范围，当压力过高时H2S出口 18排出以再循环利用。当反应经过一段时间后，对取样的溶液除了測定PH之外，还测定锰离子浓度，当测定样品中锰离子浓度发现首次低于500ppm,此时先开启阀门6，物料从物料排出ロ 16流出，后依次关闭阀门7，硫化氢控制阀门10，液氨控制阀门3、循环泵4，整个吸收喷淋反应结束。
本发明采用两个喷头9来喷淋混合反应溶液能够使得本发明的反应更充分进行，从而大大提高了反应效果。另外，为了更充分反应，也可以用3个或更多的喷头进行喷淋反应。(3)洗涤和烘干步骤将步骤(2)得到的固体洗涤，洗涤后进行固液分离得到固体和溶液，将得到的固体进行烘干得到硫化锰产品。在优选的具体实施方式
中，洗涤是热洗涤；优选在60 80°C洗涤，还优选按照固液比为1:5用水进行洗涤，其中烘干是在氮气保护下进行真空烘干。该步骤是对得到的硫化锰进行后处理，其中洗涤方式采用热洗涤，目的是将硫化锰中夹杂的溶解性较好的杂质全部除去，特别是残留的原料硫酸锰，而又使用了大量的水进行洗涤，进ー步加强了洗涤的效果，使得到的硫化锰产品纯度更高。另外干燥方式选择真空干燥，尽量将其中的水分除去，使得到的硫化锰产品中水分含量较低。本发明所述制备硫化锰的方法中使用的硫酸锰来源是广泛的，可以是市售饲 料级硫酸锰，也可以是将液体SO2与低品位ニ氧化锰反应获得的硫酸锰溶液(參考PCT/CN2010/075314中公开的方法)，即能够得到硫酸锰溶液的反应，一般要求硫酸锰的纯度大于98%。本发明方法在以含有高含量的重金属杂质元素的硫酸锰溶液为原料制备硫化锰取得很好的效果，获得品质较好的硫化锰。其中根据不同来源的硫酸锰，对硫化锰的加入量进行调整，满足除去杂质的需要。一般硫化锰的加入量为I. 5 2. Og/kg MnSO4 H2O (每千克一水合硫酸锰加入硫化锰的质量为1.5-2.0g)。当使用本发明的方法制备得到硫化锰作为除杂原料加入到硫酸锰时可以加入较多，以保证硫酸锰中的杂质全部被沉淀，也不会提高原料的成本。在一种优选的具体实施方式
中，本发明高纯硫化锰的制备方法，包括如下步骤将硫酸锰配制成50g/L 300g/L溶液，考虑到(NH4)2SO4回收能耗及溶液粘度，优选 100g/L 250g/L 范围。其中该硫酸锰溶液可以是通过下述方法得到，如市售饲料级硫酸锰或将液体SO2与低品位ニ氧化锰反应获得的硫酸锰溶液(參考PCT/CN2010/075314中公开的方法)在上述溶液中加入少量MnS，升温至90°C以上，搅拌反应2 3小时后进行固液分离，固体回收有价金属，澄清液体进入下步操作。将上述液体送入喷淋吸收反应器，开启循环泵进行喷淋，开启H2S阀门，开启液氨阀门，控制喷淋液PH值在6. 0±0. 5范围内，通过调节H2S的流量将整个吸收硫化反应控制在90 240分钟范围，优选120 150分钟，取样测定溶液中锰离子浓度小于500ppm时开启阀门6，关闭阀门7。将上述反应后溶液进行固液分离，液体回收(NH4)2SO4,固体用纯水按固液比1:5比例60 80°C X 2小时洗涤，固液分离，固体用氮气保护真空烘箱烘干获得高纯MnS产品。实施例首先，对下面实施例中硫化锰的生产方法及硫化锰产品进行分析时所用的測定装置和測定方法进行说明如下关于硫化锰产品分析中元素含量的測定是通过元素分析方法的电感耦合等离子 体(ICP)原子发射光谱測定。元素分析装置IRIS Intrepid II XSP型电感耦合等离子体原子发射光谱仪，美国热电公司制。硫化锰重量含量的测定方法电位滴定法，參照GB/T5686. 1-2008中的电位滴定法进行測定。锰离子浓度的测定方法电位滴定法，參照GB/T5686. 1-2008中的电位滴定法进行測定。硫化锰中水分的測定方法采用卡尔费休试剂对硫化锰中的水分进行滴定，參考GB/T6288-86中的目测法进行測定。酸度计上海精密科学仪器有限公司，型号为PHS-3C。实施例I參考图I和图2，本实施例硫化锰是通过如下步骤制备得到的( I)预处理步骤将20千克市售饲料级硫酸锰配制成浓度为100g/L的硫酸锰溶液，后在上述溶液中加入30g MnS,混合后将混合液升温至90°C,后搅拌反应2小时,后进行过滤的固液分离，固体回收有价金属，澄清液体进入下步操作。(2)喷淋反应步骤开启硫酸锰阀门2将上述经过预处理的硫酸锰溶液通过硫酸锰进料ロ 12送入喷淋吸收反应器内，后开启循环泵4进行循环，其中循环泵的流量为4m3/h,接着开启H2S阀门10，调节H2S的流量为I. 3m3/h左右，开启液氨阀门3，调节液氨的流量为2559ml/h左右，后开始喷淋反应，后开启取样ロ阀门5进行取样，测定样品的pH值为5. 5，后通过开启取样ロ阀门5进行多次取样，測定喷淋液的pH值，通过对液氨流量的控制使喷淋液的PH值在5. 5-5. 8范围内，当pH值大于5. 8吋，减小液氨的流量，当pH值小于5. 5时，増加液氨的流量。当反应经过SOmin后，对取样的样品除了測定pH之外呢，还測定锰离子浓度，在反应进行120min时取样，測定样品中锰离子浓度发现首次低于500ppm，具体为324ppm，此时开启阀门6，关闭阀门7，结束整个吸收喷淋反应。(3)洗涤烘干步骤将上述反应后溶液进行固液分离，液体回收(NH4)2SO4,固体用纯水按照固液比1:4的比例(质量体积比)在60°C洗涤2小时，后过滤进行固液分离，固体在氮气保护下在真空烘箱进行烘干，最终获得高纯硫化锰样品1#。对得到的硫化锰产品进行纯度，各元素重量含量和水分含量的測定，结果见表I.
实施例2參考图I和图2，本实施例硫化锰是通过如下步骤制备得到的(I)预处理步骤将液体SO2与低品位ニ氧化锰反应获得的硫酸锰溶液，其中含有硫酸锰的质量为200kg，MnSO4溶液的浓度为120g/L，后在上述溶液中加入400g MnS，混合后将混合液升温至95°C，后搅拌反应3小时，后进行过滤的固液分离，固体回收有价金属，澄清液体进入下步操作。(2)喷淋反应步骤开启硫酸锰阀门将上述经过预处理的硫酸锰溶液通过硫酸锰进料ロ 12送入喷淋吸收反应器内，后开启循环泵4进行循环，其中循环泵的流量为IOOm3/h，接着开启H2S阀门10，调节H2S的流量为10. 5m3/h，开启液氨阀门3，调节液氨的流量为10171ml/h左右，开始喷淋反应，后开启取样ロ阀门5进行取样，测定样品的pH值为5. 9，后开启取样ロ阀门5进行多次取样，測定喷淋液的pH值，通过对液氨流量的控制使喷淋液的pH值在5. 9-6. 4范围内，当pH值大于6. 4时，减小液氨的流量，当pH值小于5. 9时，増加液氨的流量。当反应经过SOmin后，对取样的样品除了測定pH之外呢，还测定锰离子浓度，在 反应进行150min时取样,测定样品中猛离子浓度发现首次低于500ppm,具体为34ppm,此时开启阀门6，关闭阀门7，结束整个吸收喷淋反应。(3)洗涤烘干步骤将上述反应后溶液进行固液分离，液体回收(NH4)2SO4,固体用纯水按照固液比1:5的比例(质量体积比)在80°C洗涤2. 5小吋，按照该洗涤步骤洗涤2次，后过滤进行固液分离，固体在氮气保护下在真空烘箱进行烘干，最终获得高纯硫化锰样品2#。对得到的硫化锰产品进行纯度，各元素重量含量和水分含量的測定，结果见表I.实施例3參考图I和图2，本实施例硫化锰是通过如下步骤制备得到的(I)预处理步骤将500千克市售饲料级硫酸锰配制成浓度为100g/L的硫酸锰溶液，后在上述溶液中加入900g MnS,混合后将混合液升温至95 C，后揽祥反应3小时，后进行过滤的固液分离，固体回收有价金属，澄清液体进入下步操作。(2)喷淋反应步骤开启硫酸锰阀门将上述经过预处理的硫酸锰溶液通过硫酸锰进料ロ 12送入喷淋吸收反应器内，后开启循环泵4进行循环，其中循环泵的流量为75m3/h，接着开启H2S阀门10，调节H2S的流量为13. 4m3/h，开启液氨阀门3，调节液氨的流量为26380ml/h左右，开始喷淋反应，后开启取样ロ阀门5进行取样，测定样品的pH值为6. 1，后开启取样ロ阀门5进行多次取样，測定喷淋液的pH值，通过对液氨流量的控制使喷淋液的PH值在6. 1-6. 5范围内，当pH值大于6. 5时，减小液氨的流量，当pH值小于6. I时，増加液氨的流量。当反应经过SOmin后，对取样的样品除了測定pH之外呢，还测定锰离子浓度，在反应进行240min时取样,测定样品中猛离子浓度发现首次低于500ppm,具体为210ppm,此时开启阀门6，关闭阀门7，结束整个吸收喷淋反应。(3)洗涤烘干步骤将上述反应后溶液进行固液分离，液体回收(NH4)2SO4,固体用纯水按照固液比1:6的比例(质量体积比)在70°C洗涤I. 5小吋，按照该洗涤步骤洗涤2次，后过滤进行固液分离，固体在氮气保护下在真空烘箱进行烘干，最终获得高纯硫化锰样品3#。对得到的硫化锰产品进行纯度，各元素重量含量和水分含量的測定，结果见表I.实施例4參考图I和图2，本实施例硫化锰是通过如下步骤制备得到的
(I)预处理步骤将800千克市售饲料级硫酸锰配制成浓度为250g/L的硫酸锰溶液，后在上述溶液中加入I. 28kg MnS,混合后将混合液升温至95 C，后揽祥反应3小时，后进行过滤的固液分离，固体回收有价金属，澄清液体进入下步操作。(2)喷淋反应步骤开启硫酸锰阀门将上述经过预处理的硫酸锰溶液通过硫酸锰进料ロ 12送入喷淋吸收反应器内，后开启循环泵4进行循环，其中循环泵的流量为50m3/h，接着开启H2S阀门10，调节H2S的流量为30. 7m3/h，开启液氨阀门3，调节液氨的流量为60439ml/h左右，开始喷淋反应，后开启取样ロ阀门5进行取样，测定样品的pH值为5. 8，后开启取样ロ阀门5进行多次取样，測定喷淋液的pH值，通过对液氨流量的控制使喷淋液的PH值在5. 8-6. 2范围内，当pH值大于6. 2时，减小液氨的流量，当pH值小于5. 8时，増加液氨的流量。当反应经过SOmin后，对取样的样品除了測定pH之外呢，还测定锰离子浓度，在反应进行210min时取样,测定样品中猛离子浓度发现首次低于500ppm,具体为480ppm,此
时开启阀门6，关闭阀门7，结束整个吸收喷淋反应。(3)洗涤烘干步骤将上述反应后溶液进行固液分离，液体回收(NH4)2SO4,固体用纯水按照固液比1:5的比例(质量体积比)在70°C洗涤2. 5小吋，按照该洗涤步骤洗涤2次，后过滤进行固液分离，固体在氮气保护下在真空烘箱进行烘干，最终获得高纯硫化锰样品4#。对得到的硫化锰产品进行纯度，各元素重量含量和水分含量的測定，结果见表I。表I本发明实施例制备得到硫化锰产品性质测定结果
权利要求
1.一种硫化锰的制备方法，包括如下步骤 (1)预处理步骤将硫化锰加入浓度为50g/L 300g/L的硫酸锰溶液中，后固液分离得到提纯的硫酸锰溶液和固体； (2)喷淋反应步骤在步骤(I)得到的硫酸锰溶液中，加入液氨得到喷淋液，将喷淋液通过循环泵进行循环喷淋，与硫化氢气体进行循环喷淋反应；直到反应溶液中锰离子质量浓度小于500ppm，结束喷淋反应；其中控制喷淋液的pH值为6. 0±0. 5，控制喷淋反应的时间为90 240分钟；将喷淋反应结束后的溶液进行固液分离得到固体和液体；和 (3)洗涤和烘干步骤将步骤(2)得到的固体洗涤，洗涤后进行固液分离得到固体和溶液，将得到的固体进行烘干得到硫化锰产品。
2.如权利要求I所述的制备方法，其中步骤(2)中通过控制硫化氢气体的流量控制喷淋反应时间，优选控制硫化氢气体按照每千克一水合硫酸锰每小时消耗硫化氢的体积为0.107-0. 135m3的流量进行通入。
3.如权利要求I或2所述的制备方法，其中步骤(2)中控制喷淋反应时间为120-150分钟。
4.如权利要求1-3任一项所述的制备方法，其中步骤(2)中同时通过2个以上喷头对喷淋液进行循环喷淋。
5.如权利要求1-4任一项所述的制备方法，其中步骤(I)中将硫化锰加入硫酸锰溶液后将溶液升温至90°C以上。
6.如权利要求1-5任一项所述的制备方法，其中步骤(I)得到固体中用于回收金属；还优选对步骤(2)和/或步骤(3)固液分离后得到的液体进行回收得到硫酸铵溶液。
7.如权利要求1-6任一项所述的制备方法，其中步骤(3)所述洗涤在60 80V洗涤，还优选按照固液质量体积比为I: (4-6)用水进行洗涤。
8.如权利要求1-7任一项所述的制备方法，其中步骤(3)中烘干是在氮气保护下进行真空烘干。
9.如权利要求1-8任一项所述的制备方法，其中步骤(I)所述硫酸锰溶液的浓度为100g/L 250g/L。
10.一种权利要求1-9任一项所述制备方法制备得到的硫化锰。
11.如权利要求10所述的硫化锰，其中纯度在99.90重量％以上，水分含量在0. 5%以下。
12.如权利要求10或11所述的硫化猛，Fe的质量含量低于0.80ppm ;优选K, Na的质量含量分别均低于5. Oppm, Ca的质量含量低于25ppm, Mg的质量含量低于lOppm。
全文摘要
本发明涉及一种高纯硫化锰及其制备方法，该方法包括如下步骤(1)预处理步骤将硫化锰加入到硫酸锰溶液中，后固液分离；(2)喷淋反应步骤在步骤(1)得到的溶液中，加入液氨得到喷淋液，将喷淋液通过循环泵进行循环喷淋，与硫化氢气体进行循环喷淋反应；直到反应溶液中锰离子质量浓度小于500ppm，结束喷淋反应；将喷淋反应结束后的溶液进行固液分离；(3)洗涤和烘干得到硫化锰产品。本发明还涉及一种通过所述制备方法制备得到的硫化锰，其纯度在99.90重量%以上，水分含量在0.5%以下，Fe的质量含量低于0.80ppm；优选K，Na的质量含量分别均低于5.0ppm，Ca的质量含量低于25ppm，Mg的质量含量低于10ppm。
文档编号C01G45/00GK102795670SQ20121033206
公开日2012年11月28日 申请日期2012年9月10日 优先权日2012年9月10日
发明者吴筱菁 申请人:深圳市新昊青科技有限公司