专利名称：提高饲料级磷酸氢钙饲肥比的方法
技术领域：
本发明涉及一种提高饲料级磷酸氢钙饲肥比的方法，本发明尤其是涉及将饲料级磷酸氢钙生产系统中的含磷母液用石灰乳中和至pH7.0-7.5，然后将所得固体物料与磷酸或湿法磷酸脱氟液混合反应，经熟化、干燥得饲料级磷酸氢钙或富磷酸钙。
背景技术：
饲料级磷酸氢钙是一种优质的畜禽饲料添加剂，它为畜禽动物的生长发育提供不可缺少的磷、钙元素，可增强畜禽的耐瘟抗病能力，预防畜禽软骨症、瘫痪症、白痢症以及防止猪、鸡的异食癖症，提高畜禽的的配种率、保胎率及成活率。近几年来，随着肉骨粉在畜禽饲料中的禁止使用，磷酸氢钙的生产量随着其需求量的猛增也骤然增加。磷酸氢钙的生产方法大都采用湿法磷酸与碳酸钙或石灰乳反应脱氟后用石灰乳中和而制得，该种方法普及率很高，众多厂家都在从不同途径改进生产工艺，以期提高饲肥比(在饲料级磷酸氢钙生产过程中进入饲料级产品中的磷与进入肥料级磷酸氢钙中的磷的比值)，降低饲料级磷酸氢钙的生产成本，减轻或根除生产废水对大自然的污染，但至今为止，尚未见到有关报导。
发明内容
本发明的目的在于提供一种既提高磷的利用率，降低资源浪费，又减少生产系统排放废水中磷对大自然的污染，在经济效益和社会效益上都较显著的提高饲料级磷酸氢钙饲肥比的方法。
本发明的目的是这样实现的将磷酸氢钙生产系统中包括中和母液、烘干尾气洗涤液、离心母液等含磷悬浊液用石灰乳进行中和，中和终点控制在pH7.0-7.5，然后将此中和料浆进入板框压滤机进行压滤，所得滤饼加入磷酸或湿法磷酸脱氟液，需要时加入少量生石灰粉调钙，混合后的物料经熟化、烘干、筛分制得饲料级磷酸氢钙或富磷酸钙。
上述的熟化是指混合后的物料放置一定时间，使其中的磷酸三钙和磷酸氢钙与游离磷酸反应生成磷酸氢钙或二氢钙，石灰与过剩的游离磷酸、磷酸二氢钙反应生成磷酸氢钙。
上述含磷母液可为生产饲料级磷酸氢钙过程中所产生的中和母液、烘干尾气洗涤液、中和离心母液中的任何一种或两种的混合物或三种的混合物，其中的P2O5含量均在0.3g/l以上。
该生产过程的反应机理如下含磷母液的中和过程是将母液中以磷酸二氢钙形式存在的磷通过与石灰乳反应转换成磷酸氢钙或磷酸三钙而沉淀
反应料浆经压滤所得的滤饼中，主要含磷酸氢钙、磷酸三钙和未来得及反应而被包裹的石灰，还附带有少量磷酸氢镁产生。这种物料烘干后，磷含量(以P计)约14-16％，钙含量约20-22％，作为饲料级磷酸氢钙磷钙含量均不达标，有厂家将此物料加入白肥中用以提高白肥的磷含量，这种作法降低了其使用价值。我们通过长期的研究和探讨，发明了用此物料生产饲料级磷酸氢钙或富磷酸钙的方法，即在该物料中加入磷酸或湿法磷酸脱氟液，或在该物料中先加入干磷酸氢钙或干燥过程中产生的尾粉混合干燥后，再加入磷酸或湿法磷酸脱氟液，必要时加入少量生石灰粉，混合均匀后进行熟化、烘干、筛分，得到了饲料级磷酸氢钙或富磷酸钙。该步工艺中主要进行了以下反应
本发明的主要工艺步骤的特征是1，将所有含磷母液连同其中的少量磷酸氢钙悬浮物用泵打入中和反应槽，搅拌下缓慢加入浓度较稀的石灰乳(比重1.03-1.06g/l)，中和至pH7.0-7.5，将此料浆打入板框压滤机进行压滤，所得滤饼按下述步骤2-4或步骤5-6进行。
2，将滤饼用干的磷酸氢钙或烘干过程中产生的尾粉混合，使之呈流沙状后，进入气流烘干系统进行烘干，得到干物料。
3，将上述烘干后的物料计量后加入混合反应器，加入适量的热法磷酸或湿法磷酸脱氟液，搅匀后可加入适量的生石灰粉，搅匀放料，将此物料送至半成品堆场熟化4小时以上。
4，将熟化完毕的物料送至气流烘干系统烘干，再经筛分、包装，即得饲料级磷酸氢钙。
5，将滤饼加入混合反应器，加入适量的热法磷酸或湿法磷酸脱氟液，搅匀后加入适量的生石灰粉，搅拌1小时左右。
6，将熟化完毕的物料送至喷雾干燥系统烘干，再经筛分、包装，即得饲料级富磷酸钙。
该工艺的实现不仅可提高饲料级磷酸氢钙生产的饲肥比，提高磷的回收率，降低饲料级磷酸氢钙的生产成本，还有效控制了磷酸氢钙生产系统排放母液中的磷含量，减小了对环境的污染，在创造经济效益的同时，还创造社会效益。
图1为本发明的工艺流程示意图
具体实施例方式以下结合工艺流程示意图，用实施例来进一步说明本发明的技术方案。
实施例1向Φ2500×2800的带搅拌的中和反应槽中用泵打入2/3高度的含磷母液(包括磷酸氢钙中和母液、离心母液、尾气洗涤液)，搅拌下缓慢加入石灰乳(比重1.05)至pH7.5，再保持搅拌30分钟，将反应好的料浆用泵输送至板框压滤机过滤，滤后清液pH7.3，含磷(以P计)0.15g/l，可直接排放；得到滤饼315Kg(含水55％，P7.22％，Ca9.81％)，将此滤饼与400Kg干的磷酸氢钙混合均匀，送入气流干燥器烘干，得到536Kg干物料(P16.2％，Ca20.75％，F0.169％)。在混合反应器中加入此物料150Kg，85％热法磷酸8Kg(稀释)，搅匀后加入生石灰粉2.8Kg，搅匀，送至堆场熟化5小时，烘干，筛分，得到磷酸氢钙155.5Kg，其质量指标如下磷含量(以P计)17.08％，钙含量(以Ca计)21.15％，氟含量(以F计)0.16％，砷、铅指标合格。
实施例2将上述烘干后的滤饼料150Kg加入混合反应器，同时加入湿法磷酸脱氟液(含P2O514.2％、F0.06％)25Kg，搅匀后加入生石灰粉2.5Kg，搅匀后送去熟化5小时，烘干，筛分，得到磷酸氢钙157Kg，其质量指标如下磷含量(以P计)17.15％，钙含量(以Ca计)21.32％，氟含量(以F计)0.16％，砷、铅指标合格。
实施例3向Φ2500×2800的带搅拌的中和反应槽中用泵打入2/3高度的含磷母液(包括磷酸氢钙中和母液、离心母液、尾气洗涤液)，搅拌下缓慢加入石灰乳(比重1.05)至pH7.5，再保持搅拌30分钟，将反应好的料浆用泵输送至板框压滤机过滤，滤后清夜pH7.3，含磷(以P计)0.13g/l，可直接排放；得到滤饼380Kg(含水58％，P7.03％，Ca9.72％)，将此滤饼加入混合反应器中，加入85％热法磷酸15Kg和100Kg湿法磷酸脱氟液(含P2O514.2％、F0.06％)，搅拌2小时后，送至喷雾干燥器中干燥，筛分，得到富磷酸钙204Kg，其质量指标如下磷含量(以P计)19.57％，钙含量(以Ca计)21.05％，水溶磷(以P计)3.46％ 氟含量(以F计)0.16％，砷、铅指标合格
权利要求
1.提高饲料级磷酸氢钙饲肥比的方法，其特征在于将饲料级磷酸氢钙生产系统中的含磷母液用石灰乳中和至pH7.0-7.5后进行压滤，将压滤所得的滤饼与磷酸或湿法磷酸脱氟液混合反应，可加入少量生石灰粉调钙，得到的物料经熟化后干燥、筛分，最终制得饲料级磷酸氢钙或饲料级富磷酸钙。
2.提高饲料级磷酸氢钙饲肥比的方法，其特征在于磷酸氢钙系统中的含磷母液用石灰乳至pH7.0-7.5后进行压滤，特征在于滤所得的滤饼与干磷酸氢钙或烘干个过程中产生的尾粉混合干燥、该干燥物料与磷酸、或温法磷酸脱氟液混合反应，加入或不加入少量生石灰粉调钙，得到的物料经熟化后干燥筛分，最终制得饲料级磷酸氢钙或饲料级富磷酸钙。
3.根据权利要求1或2所述的提高饲料级磷酸氢钙饲肥比的方法，其特征在于所述的磷酸氢钙系统中的含磷母液包括生产饲料级磷酸氢钙后的中和母液、烘干尾气洗涤液、磷酸氢钙离心母液中的任何一种或两种的混合物或三种的混合物。
4.根据权利要求3所述的提高饲料级磷酸氢钙饲肥比的方法，其特征在于各种含磷母液都含0.3g/l以上的P2O5。
5.根据权利要求1或2所述的提高饲料级磷酸氢钙饲肥比的方法，其特征在于所述的磷酸可以是30-85％的符合饲料级产品生产要求的热法或湿法磷酸。
6.根据权利要求1或2所述的提高饲料级磷酸氢钙饲肥比的方法，其特征在于所述的湿法磷酸脱氟液是用碳酸钙或石灰乳对P2O5≥120g/l的湿法磷酸进行脱氟所得的湿法磷酸脱氟液。
7.根据权利要求1或2所述的提高饲料级磷酸氢钙饲肥比的方法，其特征在于所述的熟化是将含一定水的物料放置一定时间，使其中的磷酸三钙和磷酸氢钙与游离磷酸反应分别生成磷酸氢钙和二氢钙，石灰与过剩的游离磷酸、磷酸二氢钙反应生成磷酸氢钙。
全文摘要
本发明公开了提高饲料级磷酸氢钙饲肥比的方法，其特征在于将生产饲料级磷酸氢钙后的中和母液与烘干尾气洗涤液、磷酸氢钙离心母液(统称含磷母液)一起用石灰乳进行中和后离心过滤，将过滤所得的滤饼与磷酸或湿法磷酸脱氟液混合反应，可加入少量生石灰调钙，物料经熟化后干燥、筛分，最终制得饲料级磷酸氢钙或饲料级富磷酸钙。该工艺的实现不仅可提高饲料级磷酸氢钙生产的饲肥比，提高磷的回收率，还有效控制了磷酸氢钙生产系统排放母液中的磷含量，减小了对环境的污染，在创造经济效益的同时，还创造社会效益。
文档编号C01B25/00GK1463917SQ02133380
公开日2003年12月31日 申请日期2002年6月28日 优先权日2002年6月28日
发明者李光明, 李光春, 周登荣 申请人:李光明