一种化学镀钴镍合金镀液及工艺的利记博彩app
【技术领域】
[0001] 本发明涉及表面镀敷技术，更具体是一种无电镀钴镍合金镀液及工艺。
【背景技术】
[0002] Co-Ni合金具有优良的机械性能和电磁性能，并且合金中随着Co含量的不同，合 金的性能也有很大的差异。Co含量在40%以下时，合金层应力小而均匀，无空隙，具有较高 的耐蚀性、硬度及良好的耐磨性，且其色泽光亮度好，美观。因此低钴含量的钴镍合金镀层 可做装饰性镀层和功能性镀层，被广泛应用于手表元件以及在化工、医药工业中耐蚀、耐磨 的零件；当Co含量大于70%时，镀层具有优良的高温性能及电磁性能，被用于热作模具和 连铸结晶器的内镀层等高温环境下使用。此外高钴合金还具有高的磁矫顽力，广泛用于电 子、计算机以及航天工业等领域。
[0003] 现在市场使用的钴镍合金多通过电沉积或物理锻造加工得到钴镍合金。相对于电 镀技术而言，化学镀技术设备更简单，不需要特殊设备及昂贵的阳极，更容易实现在外形复 杂的零件上的镀覆钴镍合金。钴镍合金中含有少量磷，可以进一步提高其耐蚀性能。而通 过化学镀的方法可以方便快捷的得到钴镍磷合金。相信化学镀钴镍合金技术一定能够在多 个行业得到广泛应用。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的就是为了提供的一种钴镍合金镀层的化学镀配方及工艺。
[0005] 本发明的另一目的是提供一种钴镍合金含量可调的镀层。
[0006] 本发明是采用如下技术解决方案来实现上述目的：一种化学镀钴镍合金镀液，其 特征在于，镀液原料组成包括：
[0007] 镍盐 0.1?40g/L 钴盐 0.1?40g/L 还原剂 5?30g/L 络合剂 10?60g/L 稳定剂 1?50mg/L 缓冲剂 5?30g/L。
[0008] 作为上述方案的进一步说明，所述镍盐为：氯化镍、硫酸镍、硝酸镍、氨基磺酸镍或 其它水溶性镍盐中的一种。
[0009] 所述钴盐为：氯化钴、硫酸钴、氨基磺酸钴或其它水溶性钴盐中的一种。
[0010] 所述还原剂为：甲醛、甲酸、甲酸盐、次磷酸、次磷酸盐、水合肼、硼氢化钠中的一 种。
[0011] 所述络合剂包括：苹果酸、柠檬酸、琥珀酸、乳酸、丙酸、羟基乙酸、氨、三乙醇胺、甘 氨酸、酒石酸盐、EDTA、乙二胺、羟基羧酸盐、氨基羧酸盐和有机膦酸盐中的一种或多种。
[0012] 所述稳定剂为：铅盐类、硬脂酸盐、硝酸铋、硫脲、二苯基硫脲、硫代硫酸钠、UPS、碘 化钾以及稀土金属氧化物或氯化物中的一种或多种。
[0013] 所述pH缓冲剂为：磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、硼酸、硼砂、碳酸钠、氨 基乙酸中的一种或多种。
[0014] -种化学镀钴镍合金工艺，其特征在于，在施镀过程中镀槽温度控制在60? 95°C，pH值控制在6?10,对还原剂可直接催化的工件，表面化学镀钴镍合金工艺步骤为： 除油一微蚀一施镀，每步骤之间均用纯水冲洗；该工艺不仅适用于铁件及含铁基材，同样可 用于铜、镍等材料表面镀敷。对不具备催化活性的金属或其它材料也可施镀，只需进行镀前 活化处理。
[0015] 本发明采用上述技术解决方案所能达到的有益效果是：
[0016] 本发明可以根据需求调整镍盐与钴盐的比例得到不同钴镍含量的合金镀层，使用 不同还原剂得到的镀层组成也有不同。
【具体实施方式】
[0017] 下面结合具体实施例对本发明工艺作进行详细说明。
[0018] 本发明一种化学镀钴镍合金镀液，镀液原料组成包括：
[0019] 镍盐 0.1?40g/L 钴盐 0.1?40g/L 还原剂 5?30g/L 络合剂 10?60g/L 稳定剂 1?50mg/L 缓冲剂 5?30g./L。
[0020] 镀液组成所述镍盐、钴盐均为水溶性盐。所述镍盐为氯化镍、硫酸镍、硝酸镍、氨基 磺酸镍或其它水溶性镍盐中的一种。所述钴盐为氯化钴、硫酸钴、氨基磺酸钴或其它水溶性 钴盐中的一种。
[0021 ] 镀液中镍离子与钴离子的比例是决定镀层组成的最重要因素，镀层中镍、钴的含 量与镀液中镍离子、钴离子的含量成正比例关系。调整镍盐、钴盐在镀液中的比例，能够改 变合金中钴镍元素的组成比例，得到不同钴含量的合金镀层，钴含量在lwt%?100wt%范 围内可调。如实施例1?3中，钴盐的用量逐渐升高，镍盐用量比例减少，所得镀层中钴元 素的比例逐渐提高。镍盐用量在0. 1?40g/L，钴盐用量在0. 1?40g/L。
[0022] 所述还原剂为甲醛、甲酸、甲酸盐、次磷酸、次磷酸盐、水合肼、硼氢化钠中的一种。 还原剂的选择会在一定程度上影响镀层组成。如以下的实施例1?3中选次磷酸钠作为还 原剂，则得到的均为Co-Ni-P镀层。还原剂用量需要严格控制，还原剂过少则反应慢，工艺 时间较长；还原剂过量则镀液不稳定。还原剂的用量控制在5?30g/L。
[0023] 络合剂与金属离子配位络合，保证镍、钴离子在镀液中稳定存在，所以络合剂的选 则需要包括镍离子络合剂和钴离子络合剂。所述络合剂包括苹果酸、柠檬酸、琥珀酸、乳酸、 丙酸、羟基乙酸、氨、三乙醇胺、甘氨酸、酒石酸盐、EDTA、乙二胺、羟基羧酸盐、氨基羧酸盐和 有机膦酸盐中的一种或多种。络合剂用量在10?60g/L
[0024] 所述稳定剂为铅盐类、硬脂酸盐、硝酸铋、硫脲、二苯基硫脲、硫代硫酸钠、UPS、碘 化钾以及稀土金属氧化物或氯化物中的一种或多种。稳定剂的用量在1?50mg/L。稳定剂 用量不宜过多，过量的稳定剂会严重影响镀液活性，造成停镀、不起镀的问题。另外添加金 属或稀土类稳定剂在施镀过程中可能掺杂稀土元素在镀层中，对镀层性能起到一定程度的 改变。
[0025] 所述pH缓冲剂为磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、硼酸、硼砂、碳酸钠、氨基 乙酸中的一种或多种。具体的根据所需pH缓冲范围进行选取，在pH 6?8之间，选用磷酸 二氢钾比较合适，若在pH 8?10之间，选用硼酸、氨基乙酸等较为合适。缓冲剂用量在5? 30g/L〇
[0026] 施镀工艺：镀槽温度控制在60?95°C，pH值控制在6?10,铁件或钢件等对还原 剂可直接催化的工件，表面化学镀钴镍合金工艺步骤为：除油一微蚀一施镀，每步骤之间均 用纯水冲洗；该工艺不仅适用于铁件及含铁基材，同样可用于铜、镍等材料表面镀敷。对不 具备催化活性的金属或其它材料需进行镀前活化处理。
[0027] 实施例1
[0028] 镀液组成：
[0029] 氯化镍 30 g/L 氯化钴 10 g/L 次磷酸钠 20 g/L EDTA 10 柠檬酸钠 5 g/L 甘氨酸 5 g/L 氨水（25%) 10 ml 二苯基硫脲 5 mg/L 磷酸二氢钾20 g/L。
[0030] 条件控制：
[0031] 温度80 °C，pH 8. 5,搅拌方式：空气搅拌。
[0032] 对试样进行EDS测试，所制备镀层含镍70wt %，含钴23 %，含磷7 %。
[0033] 实施例2
[0034] 镀液组成：
[0035] 硫酸镍 30 g/L 硫酸钴 20 g/L 次磷酸钠 20 g/L 酒石酸钠 40 gi 氨水（25%) 15 ml 三乙醇胺 5 g/L 乙二胺 8 g/L UPS 5 mg/L 憐酸二氢钾 20 g/L
[0036] 条件控制：
[0037] 温度85 °C，pH 9. 0,搅拌方式：空气搅拌；
[0038] 对试样进行EDS测试，镀层含镍48wt %，含钴46 %，含磷6 %。
[0039] 实施例3
[0040] 镀液组成：
[0041] 氯化镍 2 g/L 氯化钴 40 g/L 次磷酸钠 10 g/L 柠檬酸钠 30 g/L EDTA 5 g/L 三乙醇胺 5 g/L 碘化钾 6 mg/L 硝酸铋 3 mg/L 磷酸二氢钾 20 g/L
[0042] 条件控制：
[0043] 温度90 °C，pH 8. 5,搅拌方式：空气搅拌；
[0044] 对试样进行EDS测试，制备镀层含镍5wt %，含钴91 %，含磷4%。
[0045] 以上所述的仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本领域的普通技术人员 来说，在不脱离本发明创造构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明 的保护范围。
【主权项】
1. 一种化学镀钴镍合金镀液，其特征在于，镀液原料组成包括：
2. 根据权利要求1所述的一种化学镀钴镍合金镀液，其特征在于，所述镍盐为氯化镍、 硫酸镍、硝酸镍、氨基磺酸镍或其它水溶性镍盐中的一种。
3. 根据权利要求1所述的一种化学镀钴镍合金镀液，其特征在于，所述钴盐为氯化钴、 硫酸钴、氨基磺酸钴或其它水溶性钴盐中的一种。
4. 根据权利要求1所述的一种化学镀钴镍合金镀液，其特征在于，所述还原剂为甲醛、 甲酸、甲酸盐、次磷酸、次磷酸盐、水合肼、硼氢化钠中的一种。
5. 根据权利要求1所述的一种化学镀钴镍合金镀液，其特征在于，所述络合剂包括 苹果酸、柠檬酸、琥珀酸、乳酸、丙酸、羟基乙酸、氨、三乙醇胺、甘氨酸、酒石酸盐、EDTA、乙二 胺、羟基羧酸盐、氨基羧酸盐和有机膦酸盐中的一种或多种。
6. 根据权利要求1所述的一种化学镀钴镍合金镀液，其特征在于，所述稳定剂为：铅 盐类、硬脂酸盐、硝酸铋、硫脲、二苯基硫脲、硫代硫酸钠、UPS、碘化钾以及稀土金属氧化物 或氯化物中的一种或多种。
7. 根据权利要求1所述的一种化学镀钴镍合金镀液，其特征在于，所述pH缓冲剂为： 磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、硼酸、硼砂、碳酸钠、氨基乙酸中的一种或多种。
8. -种如权利要求1-7任意一项所述的化学镀钴镍合金工艺，其特征在于，它的工 艺步骤为：除油一微蚀一施镀，每步骤之间均用纯水冲洗；在施镀过程中镀槽温度控制在 60?95°C，pH值控制在6?10。
9. 根据权利要求8所述的化学镀钴镍合金工艺，其特征在于，在所述工艺步骤中，对不 具备催化活性的金属或其它材料需进行镀前活化处理。
【专利摘要】本发明公开了一种化学镀钴镍合金镀液及工艺,其特征在于，镀液原料组成包括：镍盐0.1～40g/L、钴盐0.1～40g/L、还原剂5～30g/L络合剂10～60g/L、稳定剂1～50mg/L、缓冲剂5～30g/L。本发明通过调整镍盐、钴盐在镀液中的比例，能够改变合金中钴镍的组成比例，得到不同钴含量的合金镀层，钴含量在1wt％～100wt％范围内可调。
【IPC分类】C23C18-50
【公开号】CN104561961
【申请号】CN201410835758
【发明人】谢金平, 李冰, 范小玲, 李宁, 宗高亮, 孔德龙
【申请人】广东致卓精密金属科技有限公司
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2014年12月27日