电极用合金粉末、使用了其的镍氢蓄电池用负极及镍氢蓄电池的利记博彩app

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【专利摘要】本发明提供一种电池容量高、且寿命特性及高温保存特性优异的镍氢蓄电池用的电极用合金粉末。电极用合金粉末中包含的储氢合金含有元素L、M、Ni、Co及E，L含有La作为必须成分，不包含Nd，或者含有Nd时在L中所占的Nd的比率低于5质量％，在储氢合金中所占的La的比率为23质量％以下，M为Mg、Ca、Sr和/或Ba，在L与M的合计中所占的M的摩尔比α为0.045≤α≤0.133，Ni相对于L与M的合计的摩尔比x为3.5≤x≤4.32，Co的摩尔比y为0.13≤y≤0.5，x、y及E的摩尔比z满足4.78≤x+y+z＜5.03。
【专利说明】电极用合金粉末、使用了其的镍氢蓄电池用负极及镍氢蓄 电池

【技术领域】
[0001] 本发明涉及电极用合金粉末、使用了其的镍氢蓄电池用负极及镍氢蓄电池，详细 而言涉及使用了储氢合金的电极用合金粉末的改良。

【背景技术】
[0002] 使用含有储氢合金作为负极活性物质的负极的碱性蓄电池不仅输出特性优异，并 且耐久性（寿命特性和/或保存特性等）也高。因此，这样的碱性蓄电池作为干电池的替 代品或电动汽车等的动力电源等受到瞩目。另一方面，近年来，由于锂离子二次电池也被用 于该用途中，所以从突出碱性蓄电池的优点的观点出发，优选进一步提高输出特性及耐久 性等电池特性。
[0003] 作为储氢合金，主要使用具有CaCu5型的晶体结构的储氢合金。为了提高碱性蓄 电池的电池特性，正在进行将储氢合金粉末的性能最优化的尝试。
[0004] 例如，在专利文献1中，从提高高温储藏特性的观点出发，提出了使用将含有60? 90重量％的La的稀土金属混合物、含有Ni、Co、Mn及Mg的储氢合金用酸或碱等进行表面 处理而得到的物质作为碱性蓄电池的负极活性物质。
[0005] 专利文献2从提高电池的容量及高速放电特性、同时抑制微粉化的观点出发，提 出了使用具有CaCu5型晶体结构、且合金中含有24?33重量％的La和0. 1?1.0重量％ 的Mg或Ca的储氢合金作为镍氢蓄电池的负极活性物质。
[0006] 此外，在专利文献3中，从提高循环特性及放电容量的观点出发，提出了使用含有 包含Y的稀土类元素A、Mg和/或Ca、及Co、Mn、Al等元素、以及Ni、且具有CaCu5型晶体结 构的储氢合金作为镍氢蓄电池的电极活性物质。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1 :日本特开2001-291510号公报
[0010] 专利文献2 :日本特开2002-080925号公报
[0011] 专利文献3 :日本特开2006-37122号公报


【发明内容】

[0012] 发明所要解决的课题
[0013] 储氢合金通常含有氢亲和性高的元素及氢亲和性低的元素。在具有0&&1 5型（AB5 型）的晶体结构的储氢合金中，存在氢亲和性高的元素容易位于A位点、而氢亲和性低的元 素容易位于B位点的倾向。氢亲和性低的元素担负着在合金因氢的嵌入及脱嵌而发生膨胀 收缩时使其不生成显著的晶体缺陷那样的作用。另一方面，若氢亲和性低的元素相对于氢 亲和性高的元素的比率（B/A比）变大，则由于储氢能力变低，所以难以增大放电容量。 [0014] 专利文献1中公开了具有比较大的B/A比的储氢合金。但是，若B/A比大，则虽然 容易抑制伴随充放电时的合金的膨胀收缩而产生的合金的劣化，但难以得到高的容量。此 夕卜，由于Co等位于B位点的金属元素溶出到电解液中，导致合金发生劣化，和/或因溶出的 金属元素再析出而成为电池特性的劣化或内部短路的原因。这样的金属元素的溶出特别是 在高温下容易变得显著，在高温保存后，有时电池的容量大大地降低。因此，提高电池的高 温保存特性也是重要的。
[0015] 此外，在专利文献1中，使用含有比较多的Nd的稀土金属混合物。由于Nd在稀土 类元素中也非常高价，所以若使用像专利文献1那样的储氢合金，则导致电池的制造成本 的增加。此外，若Nd的含量多，则作为AB5型的合金，储氢能力变得容易降低。
[0016]La由于氢亲和性高、且在稀土类元素中比较廉价，所以适合在储氢合金中使用。在 专利文献2中，从高容量化的方面出发，将合金中的La比率设为24重量％以上。然而，由 于储氢合金中包含的La极其容易被氧化，所以若La含量变多，贝U合金劣化，寿命特性降低。 此外，专利文献2中也由于使用了具有比较大的B/A比的储氢合金，所以难以得到高的容 量。
[0017] 专利文献3中，为了防止放电容量降低，将B/A比设为4. 7以下。认为若像这样B/ A比变小，则储氢能力提高。但是，若B/A比变小，则由于储氢合金的晶体结构变得不稳定， 在充放电时合金容易劣化，所以寿命特性受损。
[0018] 因此，本发明的一方面的目的是提供为了得到电池容量高、寿命特性及高温保存 特性优异的镍氢蓄电池而有用的电极用合金粉末。
[0019] 用于解决课题的手段
[0020] 本发明的一方面涉及一种电极用合金粉末，其含有储氢合金，上述储氢合金含有 元素L、元素M、Ni、Co及元素E，上述元素L为选自由周期表第3族元素及第4族元素组成 的组中的至少一种，含有La作为必须成分，不包含Nd，或者含有Nd时在上述元素L中所占 的Nd的比率低于5质量％，在上述储氢合金中所占的La的比率为23质量％以下，上述元素 M为选自由Mg、Ca、Sr及Ba组成的组中的至少一种，上述元素E为选自由周期表第5族? 第11族的过渡金属元素（其中，除Ni及Co以外）、第12族元素及第13族?14族的第3 周期?第5周期的元素组成的组中的至少一种，在上述元素L与上述元素M的合计中所占 的上述元素M的摩尔比a为〇. 045 <a< 〇. 133,Ni相对于上述元素L与上述元素M的 合计的摩尔比x为3. 5 <x< 4. 32,Co相对于上述元素L与上述元素M的合计的摩尔比y 为0. 13 <y< 0. 5,上述摩尔比x、上述摩尔比y及上述元素E相对于上述元素L与上述元 素M的合计的摩尔比z满足4. 78 <x+y+z< 5. 03。
[0021] 本发明的另一方面涉及一种镍氢蓄电池用负极，其含有上述的电极用合金粉末作 为负极活性物质。
[0022] 本发明的又一方面涉及一种镍氢蓄电池，其具备正极、上述的负极、夹在上述正极 与上述负极之间的隔膜和碱性电解液。
[0023] 发明效果
[0024] 根据本发明，通过控制储氢合金的组成，可得到高的电池容量，并且能够抑制充放 电时的储氢合金的劣化。因而，能够提高镍氢蓄电池的寿命特性。此外，通过抑制高温保存 时的储氢合金的劣化，能够提高镍氢蓄电池的高温保存特性。
[0025] 将本发明的新颖的特征记载于所附的权利要求书中，有关本发明的构成及内容这 两方面，连同本发明的其它目的及特征一起，通过参照附图的以下的详细说明可以更好地 得到理解。

【专利附图】

【附图说明】
[0026]图1是示意性表示本发明的一个实施方式所述的镍氢蓄电池的结构的纵剖视图。

【具体实施方式】
[0027](电极用合金粉末）
[0028] 本发明的一个实施方式所述的电极用合金粉末含有储氢合金，储氢合金含有元素 L、元素M、Ni、Co及元素E。元素L为选自由周期表第3族元素及第4族元素组成的组中的 至少一种，含有La作为必须成分，不包含Nd，或者含有Nd时在上述元素L中所占的Nd的比 率低于5质量％。此外，在储氢合金中所占的La的比率为23质量％以下。元素M为选自由 Mg、Ca、Sr及Ba组成的组中的至少一种，元素E为选自由周期表第5族?第11族的过渡金 属元素（其中，除Ni及Co以外）、第12族元素及第13族?14族的第3周期?第5周期的 元素组成的组中的至少一种。在储氢合金中，在元素L与元素M的合计中所占的元素M的 摩尔比a为〇. 045彡a彡〇. 133。此外，Ni相对于元素L与元素M的合计的摩尔比x为 3. 5彡x彡4. 32,Co相对于元素L与元素M的合计的摩尔比y为0. 13彡y彡0. 5。并且， 摩尔比X、摩尔比y及元素E相对于元素L与元素M的合计的摩尔比z满足4.78彡x+y+z < 5. 03。
[0029] 在本发明的一个实施方式所述的电极用合金粉末中，构成该合金粉末的储氢合金 含有上述那样的元素，Ni相对于元素L与元素M的合计的摩尔比x、Co相对于元素L与元素 M的合计的摩尔比y及元素E相对于元素L与元素M的合计的摩尔比z满足4. 78彡x+y+z <5.03。x+y+z为这样的范围的储氢合金大多具有AB5型的晶体结构。在这样的储氢合金 中，由于存在氢亲和性高的元素容易位于A位点、氢亲和性低的元素容易位于B位点的倾 向，所以x+y+z的值相当于这些元素的比率（B/A比）。
[0030] 若B/A比变大，则由于充放电时的合金的膨胀收缩得到抑制，所以容易抑制伴随 充放电的合金的劣化。但是，若B/A比变大，则由于储氢能力变低，所以容量容易降低。此 夕卜，若B/A比变大，则位于B位点的Co等金属元素变得容易溶出到电解液中。由于这样的 金属元素的溶出，导致合金发生劣化。进而，由于溶出的金属元素再析出，导致容量降低和/ 或电解液部分地枯竭，从而电池发生劣化，寿命特性降低。溶出的金属元素再析出时，容易 引起偏析。若引起偏析，则电池特性降低和/或成为内部短路的原因。由于金属元素的溶 出特别是在高温下容易变得显著，所以若在高温下反复进行充放电，则寿命特性（即，高温 寿命特性）降低。此外，由于将电池在高温下保存时，金属元素的溶出也容易变得显著，所 以高温保存后的电池特性（即，高温保存特性）降低，电池容量被损害。
[0031] 另一方面，认为若B/A比变小，则通过储氢能力提高，能够实现高容量化。可是，若 B/A比变小，则储氢合金的晶体结构变得不稳定，从而在充放电时合金变得容易劣化，其结 果是，寿命特性降低。此外，由于La为容易腐蚀的元素，所以若通过B/A比变小，而La的比 率相对地增加，则合金变得容易腐蚀，由此，容量被损害和/或寿命特性降低。此外，位于A 位点的Mg等金属元素的溶出量变得容易增加。若这样的金属元素的溶出量过度地变多，则 伴随着合金的劣化和/或金属元素的再析出，电池特性降低。由于这样的金属元素的溶出 在高温下也显著，所以与Co等的情况类似，高温寿命特性及高温保存特性变得容易降低。
[0032]在本发明的一个实施方式中，像上述那样，通过将Ni的摩尔比x、Co的摩尔比y及 元素E的摩尔比z按照满足4. 78 <x+y+z< 5. 03的方式进行调节，能够提高电极容量，并 且能够抑制寿命特性（特别是高温寿命特性）及高温保存特性的降低。通过电极容量提高， 结果是能够较大地设计电池容量。
[0033] 由于La的氢亲和性高，所以认为若提高合金中的La比率，则储氢能力提高，能够 实现高容量化。但是，由于La如上所述腐蚀性高，所以若过度地提高合金中的La比率，则 如上所述导致合金的劣化，容量降低，寿命特性降低。因此，在上述实施方式中，将合金中所 占的La的比率设为23质量％。这样，通过均衡地控制合金中的La比率和B/A比，能够在 不使容量劣化的情况下有效地提高寿命特性。
[0034]一直以来在储氢合金中使用的稀土金属混合物为稀土类元素混合物，比较多地含 有Nd。可是，Nd的价格在稀土类元素中也非常高，若在储氢合金中使用Nd，则导致电池成 本的上升。此外，若Nd的含量变多，则存在氢亲和性降低的倾向，在AB5型的储氢合金中，在 高容量化的方面是不利的。因此，在上述实施方式中，元素L不包含Nd，或者将在元素L中 所占的Nd的比率设为低于5质量％。这样通过元素L中的Nd比率小，抑制合金的储氢能 力的降低，从而变得容易提高容量。
[0035] 这样，在本发明的一个实施方式中，通过控制储氢合金的组成，能够将电极高容量 化，其结果是，能够将电池高容量化。此外，通过储氢合金的构成元素的耐溶出性及耐腐蚀 性提高，能够抑制合金的劣化。因此，即使在高温下进行充放电也能够提高寿命特性，并且 在高温保存后，也可得到高的容量维持率。即，为高容量，同时寿命特性（特别是高温寿命 特性）及高温保存特性优异，由此，能够提供为了得到长期可靠性优异的镍氢蓄电池而有 用的电极用合金粉末。因此，能够以高水平兼顾放电特性和长期可靠性。此外，通过Nd含 量少，能够确保高的储氢能力，同时还能够降低电池的制造成本。
[0036] 在储氢合金中，元素L中的周期表第3族元素中，具体地包含Sc、Y、镧族元素及锕 族元素。镧族元素中包含La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb及Lu。作为 锕族元素，例如可列举出Ac、Th、Pa及Np等。元素L中的周期表第4族元素中包含Ti、Zr 及Hf?。作为元素L，优选Sc、Y、镧族元素、Ti和/或Zr等，特别优选镧族元素。
[0037]元素L包含La作为必须成分。元素L可以在含有La的同时含有La以外的元素L1 (具体而言，选自由周期表第3族元素（其中，除La以外）及第4族元素组成的组中的至 少一种）。除La以外的周期表第3族元素及第4族元素为上述中例示出的元素。元素L1 中，优选Sc、Y、镧族元素（其中，除La以外）、Ti和/或Zr等，特别优选镧族元素（其中， 除La以外）。镧族元素中，优选选自由Ce、Pr及Sm组成的组中的至少一种，特别优选Pr和 / 或Sm。
[0038]在元素L中所占的La的比率例如为60质量％以上,优选为65质量％以上，进一 步优选为68质量％以上。此外,在元素L中所占的La的比率例如为90质量％以下，优选 为85质量％以下，进一步优选为80质量％以下或75质量％以下。这些下限值与上限值可 以任意地组合。元素L中所占的La的比率例如可以是60?90质量％或65?80质量％。 元素L中所占的La的比率为这样的范围时，能够更有效地抑制储氢合金的劣化，此外，容易 提_容量。
[0039] 此外，在储氢合金中所占的La的比率为23质量％以下，优选为22. 5质量％以下， 进一步优选为22. 3质量％以下。在储氢合金中所占的La的比率例如为20质量％以上，优 选为21质量％以上，进一步优选为21. 5质量％以上或21. 8质量％以上。这些上限值与下 限值可以任意地组合。储氢合金中所占的La的比率例如可以为20?23质量％、或21? 22. 5质量％。若储氢合金中所占的La的比率超过23质量％，则合金的耐腐蚀性降低，寿命 特性及高温保存特性降低。储氢合金中所占的La的比率为上述那样的范围时，高容量化容 易，容易得到高的寿命特性及高温保存特性。因此，能够提高电池的长期可靠性。
[0040] 元素L不包含Nd,或者即使包含Nd时,在元素L中所占的Nd的比率也低于5质 量％。在元素L中所占的Nd的比率优选为3. 5质量％以下,进一步优选为2质量％以下。 Nd的含量为5质量％以上时，导致成本的上升，与此相对，储氢能力变得容易降低。
[0041] 元素M为选自由Mg、Ca、Sr及Ba组成的组中的至少一种。通过包含这样的元素 M，变得容易形成离子键合性的氢化物，通过储氢能力提高，可以期待高容量化。元素M中， 优选Mg和/或Ca。
[0042] 特别是元素M优选包含Mg。由于Mg容易吸引氧分子，容易迁移至合金的表面，所 以在合金的表面形成包含含有Mg的氧化物和/或含有Mg的氢氧化物等的耐腐蚀性的保护 被膜。Mg金属容易溶解到碱性电解液中，但这样的保护被膜稳定，容易确保高的放电特性， 并且容易抑制Co从合金中溶出，容易提高高温保存特性。元素M包含Mg时，在元素M中所 占的Mg的比率例如为70质量％以上，优选为80质量％以上，进一步优选为90质量％以上。 在元素M中所占的Mg的比率为100质量％以下。元素M还优选仅包含Mg(S卩，在元素M中 所占的Mg的比率为100质量％ )。
[0043] 在元素L与元素M的合计中所占的元素M的摩尔比a为0.045以上，优选为0.047 以上，进一步优选为0. 05以上或0. 06以上。此外，摩尔比a为〇. 133以下，优选为0. 132 以下，进一步优选为0.13以下。这些下限值与上限值可以任意地组合。摩尔比a例如可 以为0. 047彡a彡〇. 133或0. 05彡a彡〇. 13。摩尔比a低于〇. 045时，相对于碱性电 解液的耐腐蚀性变得容易降低，高温保存特性及高温寿命特性降低。此外，若摩尔比a超 过0. 133,则变得容易形成与AB5相不同的相，储氢能力降低，并且合金变得容易劣化。因此， 高温寿命特性和/或高温保存特性降低。
[0044]Ni相对于元素L与元素M的合计的摩尔比x为3. 5以上，优选为3. 6以上或3. 8 以上。此外，摩尔比x为4. 32以下，优选为4. 31以下，进一步优选为4. 3以下。这些下限 值与上限值可以任意地组合。摩尔比x例如可以为3. 5彡x彡4. 31、3. 6彡x彡4. 3或 3. 8彡x彡4. 3。摩尔比x低于3. 5时，由于合金容量降低，与此对应地高温保存特性及高 温寿命特性降低。若摩尔比x超过4. 32,则由于相对于碱性电解液的耐腐蚀性变得容易降 低，所以高温保存特性及高温寿命特性降低。
[0045]Co相对于元素L与元素M的合计的摩尔比y为0. 13以上，优选为0. 15以上，进 一步优选为〇. 3以上或0. 37以上。摩尔比y为0. 5以下，优选为0. 47以下，进一步优选为 0.45以下。这些下限值与上限值可以任意地组合。摩尔比y例如可以为0. 15<y< 0.47、 0? 15 彡y彡 0? 45 或 0? 3 彡y彡 0? 45。
[0046] 在以规定的比率含有Co的上述的储氢合金中，由于Co进入B位点，Co与周围的 元素的结合被强化，所以在嵌入及脱嵌氢时，能够更有效地抑制伴随合金的膨胀收缩而生 成晶体缺陷。因此，即使重复进行充放电，也能够更有效地抑制合金的开裂，由此，能够更有 效地抑制寿命劣化。
[0047] 在摩尔比y低于0.13的情况下，由于合金变得容易劣化，所以电极容量降低。此 夕卜，在摩尔比y超过〇. 5的情况下，因溶出的Co而变得容易产生微小短路，电极容量受损。 因而，在这些情况下，高温保存特性及高温寿命特性降低。
[0048] 元素E为选自由周期表第5族?第11族的过渡金属元素（其中，除Ni及Co以 外）、第12族元素及第13族?14族的第3周期?第5周期的元素组成的组中的至少一种。 作为元素E，可例示出￥、恥、了&、0^〇、1^11、？6、？(1、(：11及4 8等过渡金属元素；211等第12 族元素；Al、Ga、In等第13族元素；以及Si、Ge及Sn等第14族元素。
[0049]元素E优选为选自由V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Fe、Cu、Ag、Zn、Al、Ga、In、Si、Ge及 Sn组成的组中的至少1种。元素E特别优选包含选自由Mn及A1组成的组中的至少一种。 元素E包含Mn时，由于变得容易使氢平衡压降低，所以容易得到高的储氢能力。此外，元素 E包含A1时，由于容易形成氧化性的保护被膜，所以能够提高合金的耐腐蚀性。
[0050] 元素E包含Mn和/或A1时，在元素E中所占的Mn及A1的比率以Mn及A1的合 计计例如为80质量％以上,优选为85质量％以上,进一步优选为90质量％以上。在元素 E中所占的Mn及A1的比率以Mn及A1的合计计为100质量％以下。元素E还优选仅由Mn 和/或A1组成的情况。
[0051] 为了提高储氢能力及耐腐蚀性，同时更有效地抑制氢的嵌入及脱嵌时的晶体缺 陷的生成，元素E优选包含Mn及A1这两者。此时，Mn与A1的摩尔比（=Mn/Al)例如为 0? 3/0. 7 ?0? 7/0. 3,优选为 0? 4/0. 6 ?0? 67/0. 33,进一步优选为 0? 5/0. 5 ?0? 63/0. 37。
[0052] 摩尔比X、摩尔比y及元素E相对于元素L与元素M的合计的摩尔比z的合计： x+y+z相当于上述的B/A比。x+y+z为4. 78以上，优选为4. 79以上，进一步优选为4. 8以 上。此外，x+y+z低于5. 03,优选为5. 025以下，进一步优选为5. 02以下。这些下限值与上 限值可以任意地组合。x+y+z例如可以为4. 79 <x+y+z< 5. 03、4. 8 <x+y+z< 5. 03或 4. 8 ^x+y+z^ 5. 025 〇
[0053]x+y+z低于4. 78时，虽然初期的放电容量提高，但是由于晶体结构变得不稳定，因 而充放电时的合金的劣化变得显著，寿命特性降低。此外，在高温保存时，由于Mg等元素M 的溶出量变多，所以合金劣化和/或因元素M的再析出而阻碍电池反应，容量劣化。即，高 温保存特性降低。此外，x+y+z为5. 03以上时，特别是在高温下，Co和/或元素E等位于 B位点的元素变得容易溶出，合金劣化。此外，由于溶出的元素再析出，从而阻碍电池反应。 因而，高温寿命特性及高温保存特性降低。
[0054] 这样的储氢合金在使用CuKa射线的利用2 0 / 0法的粉末X射线衍射图像中，当 设0 = 35?37°的峰值强度为P1，设0 = 10?13°的峰值强度为P2时，P2相对于P1 的比：P2/P1例如为0.045以下，优选为0.043以下，进一步优选为0.04以下。此外，P2/ P1例如为0.007以上，优选为0.008以上，进一步优选为0.01以上（例如，0.017以上）。 这些上限值与下限值可以任意地组合。P2/P1例如为0. 043以下，也可以为0. 007 <P2/ P1 彡 0? 043 或 0? 008 彡P2/P1 彡 0? 04。
[0055] 另外，在上述粉末X射线衍射图像中，0 = 35?37°的峰为AB5型及AB3型这两 者的晶体结构的特征性峰，9 =10?13°的峰为八83型晶体结构的特征性峰。因此，P2/P1比相对地变大意味着AB3型晶体结构的比例相对地增加（AB5型晶体结构的比例相对地 减少）。P2/P1比为上述那样的范围时，由于能够更有效地抑制储氢能力的降低，所以在提 高高温保存特性及高温寿命特性的方面是更有效的。
[0056] 电极用合金粉末例如可以通过经过以下工序而得到：
[0057] (i)由储氢合金的构成元素的单质形成合金的工序A、
[0058] (ii)将工序A中得到的合金进行粒状化的工序B及
[0059] (iii)对工序B中得到的粒状物进行活化处理的工序C。
[0060] (i)工序A(合金化工序）
[0061] 工序A中，例如通过利用公知的合金化方法，能够由构成成分的单质形成合金。作 为这样的合金化方法，例如可以使用等离子体弧熔融法、高频熔融（模具铸造）法、机械合 金化法（机械合金法）、机械混合法和/或急冷凝固法（具体而言，金属材料活用事典（产 业调查会、1999)等中记载的滚旋法、烙融抽拉（meltdrag)法、直接铸造压延法、旋转液中 纺丝法、喷射成形法、气体雾化法、湿式喷雾法、喷溅（splat)法、急冷凝固薄带粉碎法、气 体雾化喷溉法、烙态抽取（meltextraction)法、喷射成形法和/或旋转电极法等）。这些 方法可以单独使用，也可以将多种方法组合。
[0062] 在工序A中，可以将各构成元素的单质混合，并将所得到的混合物通过上述的方 法等进行合金化。也可以通过加热将混合物熔融而将构成元素进行合金化。对于这样的合 金化，例如等离子体弧熔融法、高频熔融（模具铸造）法和/或急冷凝固法是合适的。例如 也可以将急冷凝固法与机械合金化法组合。
[0063] 在工序A中，在将各构成元素的单质混合时，按照储氢合金成为所期望的组成的 方式来调整各单质的摩尔比和/或质量比等。
[0064] 熔融状态的合金在工序B中的粒状化之前被固化。合金的固化可以通过将熔融状 态的合金根据需要供给到铸模等中，并在铸模内冷却来进行。从提高合金中的构成元素的 分散性的观点出发，还可以适当调整供给速度等。
[0065] 所得到的固化状态的合金（铸锭）根据需要也可以进行加热处理。通过进行加热 处理，变得容易调整储氢合金中的构成元素的分散性，能够更有效地抑制构成元素的溶出 和/或偏析，同时变得容易将储氢合金活化。
[0066] 加热没有特别限制，例如可以在900?1KKTC的温度下、在氩等不活性气体的气 氛下进行。
[0067] (ii)工序B(粒状化工序）
[0068] 在工序B中，将工序A中得到的合金（具体而言，铸锭）进行粒状化。合金的粒状 化可以通过湿式粉碎或干式粉碎等来进行，也可以将它们组合。粉碎可以通过球磨机等来 进行。在湿式粉碎中，使用水等液体介质将铸锭粉碎。另外，所得到的粒子根据需要也可以 进行分级。
[0069] 所得到的合金粒子的平均粒径例如为5?50iim，优选为5?30iim。平均粒径为 这样的范围时，可以将储氢合金的表面积维持在适度的范围内，能够更有效地抑制耐腐蚀 性的降低，同时能够抑制储氢反应的降低。另外，在本说明书中，所谓平均粒径是指体积基 准的中值粒径。
[0070]此外，有时将工序B中得到的合金粒子称为电极用合金粉末的原料粉末。
[0071] (iii)工序C(活化工序）
[0072] 在工序C中，粉碎物（原料粉末）的活化可以通过使粉碎物与碱水溶液接触来进 行。碱水溶液与原料粉末的接触没有特别限制，例如可以通过在碱水溶液中浸渍原料粉末、 或者在碱水溶液中添加原料粉末并搅拌、或者将碱水溶液喷雾到原料粉末上来进行。活化 根据需要也可以在加热下进行。
[0073] 作为碱水溶液，例如可以使用含有氢氧化钾、氢氧化钠和/或氢氧化锂等碱金属 氢氧化物等作为碱的水溶液。它们中，优选使用氢氧化钠和/或氢氧化钾等。
[0074] 从活化的效率、生产率和/或工序的再现性等观点出发，碱水溶液中的碱的浓度 例如为5?50质量％，优选为10?45质量％。
[0075]利用碱水溶液的活化处理之后，也可以将所得到的合金粉末进行水洗。为了降低 在合金粉末的表面残存杂质，水洗优选在洗涤后的水的pH达到9以下后结束。
[0076] 活化处理后的合金粉末通常进行干燥。
[0077]本发明的一个实施方式所述的电极用合金粉末可以通过经由这样的工序而得到。 所得到的合金粉末能够将电极、甚至电池高容量化，并且能够兼顾电池的高温寿命特性等 寿命特性和高温保存特性。因此，上述实施方式的电极用合金粉末适合作为镍氢蓄电池的 负极活性物质使用。
[0078](镍氢蓄电池）
[0079]镍氢蓄电池具备正极、负极、夹在正极与负极之间的隔膜和碱性电解液。
[0080] 负极含有上述的电极用合金粉末作为负极活性物质。
[0081] 以下边参照图1边对镍氢蓄电池的构成进行说明。图1为示意性表示本发明的一 个实施方式所述的镍氢蓄电池的结构的纵剖视图。镍氢蓄电池包含兼作负极端子的有底圆 筒型的电池壳4、收纳在电池壳4内的电极组及未图示的碱性电解液。在电极组中，负极1、 正极2和夹在它们之间的隔膜3以螺旋状卷绕。在电池壳4的开口部上，介由绝缘垫圈8 配置有具备安全阀6的封口板7,将电池壳4的开口端部向内侧敛缝，由此将镍氢蓄电池密 闭。封口板7兼作正极端子，介由正极引线9而与正极2电连接。
[0082]这样的镍氢蓄电池可以通过将电极组收纳在电池壳4内，注入碱性电解液，在电 池壳4的开口部介由绝缘垫圈8配置封口板7,并将电池壳4的开口端部敛缝封口来得到。 此时，电极组的负极1与电池壳4介由配置在电极组与电池壳4的内底面之间的负极集电 板而电连接。此外，电极组的正极2与封口板7介由正极引线9而电连接。
[0083] 以下，对镍氢蓄电池的构成要素更具体地进行说明。
[0084](负极）
[0085]负极只要含有上述的电极用合金粉末作为负极活性物质就没有特别限制，作为其 它的构成要素，可以使用镍氢蓄电池中使用的公知的物质。
[0086] 负极也可以包含芯材和附着在芯材上的负极活性物质。这样的负极可以通过使芯 材上附着至少含有负极活性物质的负极膏糊来形成。
[0087] 作为负极芯材，可以使用公知的芯材，可例示出由不锈钢、镍或其合金等形成的多 孔性或无孔的基板。芯材为多孔性基板时，活性物质也可以填充到芯材的空孔中。
[0088] 在负极膏糊中，通常含有分散介质，根据需要，还可以添加可在负极中使用的公知 的成分例如导电剂、粘合剂和/或增稠剂等。
[0089] 负极例如可以通过在芯材上涂布负极膏糊后，通过干燥除去分散介质，并进行压 缩（或压延）来形成。
[0090] 作为分散介质，可以使用公知的介质例如水、有机介质或它们的混合介质等。
[0091] 作为导电剂，只要是具有导电性的材料就没有特别限定。例如可例示出天然石墨 (鳞片状石墨等）、人造石墨及膨胀石墨等石墨；乙炔黑及科琴黑等炭黑；碳纤维及金属纤 维等导电性纤维；铜粉等金属粒子；及聚亚苯基衍生物等有机导电性材料等。这些导电剂 可以单独使用一种或将两种以上组合使用。它们中，优选人造石墨、科琴黑和/或碳纤维 等。
[0092] 导电剂的量相对于100质量份电极用合金粉末例如为〇. 01?50质量份，优选为 0. 1?30质量份，进一步优选为0. 1?10质量份。
[0093] 导电剂也可以添加到负极膏糊中，与其它的成分一起混合使用。此外，也可以在电 极用合金粉末的表面预先被覆导电剂。导电剂的被覆可以通过公知的方法例如在电极用合 金粉末的表面涂满导电剂、或附着含有导电剂的分散液并使其干燥、和/或利用机械化学 法等进行机械被覆来进行。
[0094] 作为粘合剂，可以优选使用树脂材料。作为这样的粘合剂的具体例子，例如可例示 出苯乙烯-丁二烯共聚橡胶（SBR)等橡胶状材料；聚乙烯及聚丙烯等聚烯烃树脂；聚四氟 乙烯、聚偏氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物及四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物等氟 树脂；以及乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物及乙烯-丙烯酸甲酯共聚物等丙 烯酸树脂（也包含其Na离子交联体）等。粘合剂可以单独使用一种或将两种以上组合使 用。
[0095] 粘合剂的量相对于100质量份电极用合金粉末例如为0. 01?10质量份，优选为 0. 05?5质量份。
[0096] 作为增稠剂，例如可列举出羧甲基纤维素（CMC)及其改性体（也包含Na盐等盐） 及甲基纤维素等纤维素衍生物（纤维素醚等）；聚乙烯醇等具有醋酸乙烯酯单元的聚合物 的皂化物；以及聚环氧乙烷等聚环氧烷烃等。增稠剂可以单独使用一种或将两种以上组合 使用。
[0097] 增稠剂的量相对于100质量份电极用合金粉末例如为0. 01?10质量份，优选为 0. 05?5质量份。
[0098](正极）
[0099] 正极也可以包含芯材和附着在其上的活性物质或活性物质层。此外，正极也可以 是将活性物质粉末烧结而成的电极。
[0100] 正极例如可以通过使芯材上附着至少含有正极活性物质的正极膏糊来形成。更具 体而言，正极可以通过在芯材上涂布正极膏糊后，通过干燥除去分散介质，并进行压缩（或 压延）来形成。
[0101] 作为正极芯材，可以使用公知的芯材，可例示出镍发泡体及烧结镍板等由镍或镍 合金等形成的多孔性基板。
[0102] 作为正极活性物质，例如使用氢氧化镍和/或羟基氧化镍等镍化合物。
[0103] 正极膏糊中通常含有分散介质，根据需要，也可以添加可在正极中使用的公知的 成分例如导电剂、粘合剂和/或增稠剂等。作为分散介质、导电剂、粘合剂及增稠剂、以及它 们的量，分别可以从与负极膏糊的情况同样的物质或范围中选择。作为导电剂，还可以使用 氢氧化钴和/或Y型的羟基氧化钴等导电性的钴氧化物。此外，正极膏糊还可以包含氧化 锌和/或氢氧化锌等金属化合物（氧化物和/或氢氧化物等）等作为添加剂。
[0104](隔膜）
[0105] 作为隔膜，可以使用镍氢蓄电池中使用的公知的隔膜例如微多孔膜、无纺布、或它 们的层叠体等。作为微多孔膜或无纺布的材质，例如可例示出聚乙烯和/或聚丙烯等聚烯 烃树脂；氟树脂；和/或聚酰胺树脂等。从相对于碱性电解液的耐分解性高的方面出发，优 选使用聚烯烃树脂制的隔膜。
[0106] 在由聚烯烃树脂等疏水性高的材料形成的隔膜中，优选通过亲水化处理而导入亲 水性基团。作为亲水化处理，可例示出电晕放电处理、等离子体处理及磺化处理等。隔膜可 以是进行了这些亲水化处理中的一种处理的隔膜，此外，也可以是将两种以上的处理组合 进行而得到的隔膜。例如，可以使用实施了电晕放电处理及磺化处理这两者的隔膜。隔膜 优选为至少实施了磺化处理的隔膜。由于通过磺化处理，在隔膜中导入了磺酸基，所以经磺 化处理的隔膜具有磺酸基。
[0107] 隔膜优选至少一部分被磺化。隔膜（树脂制的隔膜等）的磺化度例如为1X1(T3以 上，优选为1. 5X10_3以上（例如，1. 8X10_3以上），进一步优选为1. 9X10_3以上或2X10_3 以上。此外，隔膜的磺化度例如为4.3X1(T3以下，优选为4. 15X1(T3以下，进一步优选为 4. 1X1CT3以下或4X1CT3以下。这些下限值与上限值可以任意地组合。隔膜的磺化度例如 可以为 1X1CT3 ?4.3XKT3、L5X1(T3 ?4. 1X1CT3 或 1.9XKT3 ?4. 1X1CT3。另夕卜，隔膜 (树脂制的隔膜等）的磺化度以隔膜中包含的硫原子相对于碳原子的比率来表示。
[0108] 实施了磺化等亲水性处理的隔膜中，通过从合金中溶出的元素M(Mg等）与导入隔 膜中的亲水性基团的相互作用，即使Co和/或元素E(Mn等）等金属成分（位于B位点的 金属元素）溶出，也能够将这些金属成分捕捉而使其失活。因此，能够抑制因溶出的金属成 分析出而发生微小短路、和/或自放电特性降低，由此，能够提高电池的长期可靠性，并且 能够长期地确保高的自放电特性。
[0109] 隔膜的厚度例如可以从10?300ilm的范围中适当选择，例如可以为15? 200iim。当隔膜为微多孔膜时，隔膜的厚度例如为10?100iim，优选为10?50iim，进一 步优选为15?40ym。当隔膜具有无纺布结构时，隔膜的厚度例如为50?300ym，优选为 70?200iim，进一步优选为80?150iim。
[0110] 隔膜优选具有无纺布结构。作为具有无纺布结构的隔膜，可例示出无纺布、或无纺 布与微多孔膜的层叠体。具有无纺布结构的隔膜的单位面积重量例如为35?70g/m2,优选 为40?65g/m2,进一步优选为45?55g/m2。
[0111] (碱性电解液）
[0112] 作为碱性电解液，例如使用含有碱（碱电解质）的水溶液。作为碱,可例示出氢氧 化锂、氢氧化钾及氢氧化钠等碱金属氢氧化物。它们可以单独使用一种或将两种以上组合 使用。
[0113] 从容易抑制正极活性物质的自分解、抑制自放电的观点出发，碱性电解液优选至 少含有氢氧化钠作为碱。碱性电解液也可以含有氢氧化钠和选自由氢氧化钾及氢氧化锂组 成的组中的至少一种。
[0114] 碱性电解液中的氢氧化钠的浓度例如为5质量％以上，优选为超过9质量％的浓 度，进一步优选为9. 5质量％以上或9. 7质量％以上。氢氧化钠的浓度例如为40质量％ 以下，优选低于40质量％ (例如，35质量％以下），进一步优选为33质量％以下。这些下 限值与上限值可以任意地组合。碱性电解液中的氢氧化钠的浓度例如可以为9. 5?40质 量％、9. 7?35质量％或9. 8?33质量％。氢氧化钠的浓度为这样的范围时，能够进一步 提高高温保存特性及高温寿命特性。
[0115] 当碱性电解液含有氢氧化钾时，容易提高电解液的离子传导率，高输出化变得容 易。碱性电解液中的氢氧化钾浓度例如为45质量％以下，优选低于41质量％ (例如，40. 4 质量％以下），进一步优选为33质量％以下或23质量％以下。此外，氢氧化钾浓度具体而 言为〇质量％以上，优选为〇. 05质量％以上，进一步优选为0. 1质量％以上或0. 4质量％以 上。这些上限值与下限值可以任意地组合。碱性电解液中的氢氧化钾浓度例如可以为0? 40. 4质量％或0. 05?40. 4质量％。
[0116] 当碱性电解液含有氢氧化钾时，碱性电解液中的氢氧化钾的浓度可以高于氢氧化 钠的浓度，但从更有效地抑制自放电的观点出发，也可以低于氢氧化钠浓度。
[0117] 当碱性电解液含有氢氧化锂时，容易提高氧过电压。当碱性电解液含有氢氧化锂 时，从确保碱性电解液的高的离子传导性的观点出发，碱性电解液中的氢氧化锂浓度例如 为1质量％以下，优选为0. 6质量％以下，进一步优选低于0. 6质量％ (特别是0. 54质量％ 以下）。此外，碱性电解液中的氢氧化锂的浓度例如为0. 1质量％以上，优选为0. 13质量％ 以上，进一步优选为0. 15质量％以上或0. 3质量％以上。这些上限值与下限值可以任意 地组合。碱性电解液中的氢氧化锂浓度例如可以为0. 1?1质量％、0. 13?0. 6质量％或 0? 13 ?0? 54 质量％。
[0118] 通过将碱性电解液中的氢氧化钠浓度和其它碱的组成及浓度像上述那样进行调 节，特别是在与实施了磺化处理等亲水化处理的隔膜组合时，导入隔膜中的亲水性基团与 从合金中溶出的Mg等元素M变得容易发生相互作用，由此，变得容易长期地抑制自放电。
[0119] 另外，碱性电解液的比重例如为1. 03?1. 55,优选为1. 11?1. 32。
[0120] 实施例
[0121] 以下，基于实施例及比较例对本发明具体地进行说明，但本发明并不限定于以下 的实施例。
[0122] 实施例1
[0123] (1)原料粉末的制作
[0124] 将La、Ce、Mg、Ni、Co、Mn及A1的各单质以储氢合金的组成成为Laa.^jCea.^Mga.OTN;^ .c^Co^MndAl^那样的比例混合，在高频熔化炉中进行熔融。将熔融的金属以2m/分钟的 速度浇注（供给）到铸模中，制作铸锭。将所得到的铸锭在氩气氛下、在1060°C下加热10 小时。将加热后的铸锭粉碎成粗粒子。将所得到的粗粒子使用湿式球磨机在水的存在下进 行粉碎，在湿润状态下用筛孔直径为75ym的筛子进行筛选，得到含有平均粒径为20ym的 储氢合金的原料粉末。
[0125] (2)电极用合金粉末的制作
[0126] 将上述⑴中得到的原料粉末与以40质量％的浓度含有氢氧化钠的温度为100°C 的碱水溶液混合，持续搅拌50分钟。将所得到的粉末回收，用温水进行洗涤，脱水后干燥。 洗涤进行至使用后的温水的pH达到9以下为止。其结果是，得到除去了杂质的状态的电极 用合金粉末。
[0127] (3)负极的制作
[0128] 通过相对于100质量份上述⑵中得到的电极用合金粉末，添加0.15质量份 CMC(醚化度为0. 7及聚合度为1600)、0. 3质量份乙炔黑及0. 7质量份SBR，进一步添加水 进行混炼，由此调制电极膏糊。将所得到的电极膏糊涂布到作为芯材的实施了镀镍的铁制 冲孔金属（厚度为60iim、孔径为1mm及开孔率为42%)的两面上。膏糊的涂膜在干燥后 与芯材一起用辊进行压制。这样操作，得到厚度为0. 4_、宽度为35_及容量为2200mAh的 负极。在负极的沿长度方向的一个端部上，设置芯材的露出部。
[0129] (4)正极的制作
[0130] 准备在作为正极芯材的多孔性烧结基板中填充氢氧化镍而得到的容量为1500mAh 的烧结式正极。正极活性物质中使用约90质量份的Ni(0H) 2，在正极活性物质中，添加作为 添加剂的约6质量份的Zn(0H)2及作为导电剂的约4质量份的Co(0H)2。在正极芯材的沿 长度方向的一个端部上，设置宽度为35_的没有保持活性物质的芯材的露出部。
[0131] (5)镍氢蓄电池的制作
[0132] 使用上述中得到的负极及正极，以图1中所示那样的4/5A尺寸制作公称容量为 1500mAh的镍氢蓄电池。具体而言，将正极1和负极2隔着隔膜3卷绕，制作圆柱状的极板 组。极板组中，使没有附着正极合剂的正极芯材的露出部和没有附着负极合剂的负极芯材 的露出部分别在相反侧的端面露出。隔膜3中，使用经磺化处理的聚丙烯制的无纺布（厚 度为100iim、单位面积重量为50g/cm2及磺化度为1. 90X1(T3)。在正极芯材露出的极板组 的端面上焊接正极集电板。在负极芯材露出的极板组的端面上焊接负极集电板。
[0133] 介由正极引线9将封口板7与正极集电板电连接。之后，使负极集电板位于下方， 将极板组收纳到由圆筒形的有底罐构成的电池壳4中。将与负极集电板连接的负极引线与 电池壳4的底部焊接。在电池壳4中注入电解液后，用在周围具备垫圈8的封口板7将电 池壳4的开口部封口，由此完成镍氢蓄电池（电池A)。
[0134] 另外，在电解液中，使用含有31质量％氢氧化钠、1质量％氢氧化钾及0. 5质量％ 氢氧化锂作为碱的碱水溶液（比重：1. 23)。
[0135] (6)评价
[0136] 对上述中得到的电极合金粉末及镍氢蓄电池进行下述的评价。
[0137] (a)X射线衍射光谱
[0138] 使用X射线衍射装置（Spectris公司制、X'PertPRO)测定电极合金粉末的使用 CuKa射线的利用20/0法的粉末X射线衍射光谱。在所得到的X射线衍射光谱中，求出 0 = 35?37°的峰及0 = 10?13°的峰的各自的强度P1及P2,算出P2相对于P1的 比：P2/P1。X射线衍射光谱的测定在以下的条件下进行。
[0139]管电压：45kV
[0140]管电流：40mA
[0141]狭缝：DS= 0? 5 度、RS= 0? 1mm
[0142] 靶/单色器：Cu/C
[0143] 步宽：0.02度
[0144] 扫描速度：100秒/步
[0145] (b)高温保存特性
[0146] 将镍氢蓄电池在20°C下、以0. 15A的电流值充电至容量达到理论容量的160%为 止，在20°C下，以0. 3A的电流值放电至电池电压降低至1. 0V为止，测定此时的容量（初期 放电容量）。
[0147] 进而，将镍氢蓄电池在20°C下、以0. 15A的电流值充电至容量达到理论容量的 160%为止，在45°C下保存2周。保存后，在20°C下，以0. 3A的电流值放电至电池电压降低 至1. 0V为止，测定此时的容量（保存残存放电容量）。
[0148] 保存残存放电容量除以初期放电容量以百分率表示，将该值作为高温保存特性的 指标。
[0149] (c)高温寿命特性
[0150] 将镍氢蓄电池在40°C环境下以10小时率（150mA)充电15小时，以5小时率 (300mA)放电至电池电压达到1.0V为止。将该充放电循环重复100次。以百分率求出第 1〇〇次循环的放电容量相对于第2次循环的放电容量的比率作为容量维持率，将该值作为 _温寿命特性的指标。
[0151] 实施例2及比较例1
[0152] 在实施例1的工序（1)中，以储氢合金成为表1中所示的组成那样的比例将构成 储氢合金的各元素的单质混合，除此以外与实施例1同样地操作来制作原料粉末。除了使 用所得到的原料粉末以外，与实施例1同样地操作来制作电极用合金粉末及镍氢蓄电池 (电池A2?All及电池B1?B8)，与实施例1同样地进行评价。
[0153] 将实施例2及比较例1的评价结果与储氢合金的组成一起示于表1中。另外，电 池A2?All为实施例的电池，电池B1?B8为比较例的电池。
[0154]

【权利要求】
1. 一种电极用合金粉末，其含有储氢合金， 所述储氢合金含有元素 U元素 M、Ni、Co及元素 E， 所述元素 L为选自由周期表第3族元素及第4族元素组成的组中的至少一种，含有La 作为必须成分,不包含Nd,或者含有Nd时在所述元素 L中所占的Nd的比率低于5质量％, 在所述储氢合金中所占的La的比率为23质量％以下， 所述元素 M为选自由Mg、Ca、Sr及Ba组成的组中的至少一种， 所述元素 E为选自由周期表第5族?第11族的除Ni及Co以外的过渡金属元素、第12 族元素、及第13族?14族的第3周期?第5周期的元素组成的组中的至少一种， 在所述元素 L与所述元素 M的合计中所占的所述元素 M的摩尔比α为 0. 045 ^ a ^ 〇. 133, Ni相对于所述元素 L与所述元素 M的合计的摩尔比X为3. 5 < X < 4. 32， Co相对于所述元素 L与所述元素 M的合计的摩尔比y为0. 13 < y < 0. 5， 所述摩尔比X、所述摩尔比y及所述元素 E相对于所述元素 L与所述元素 M的合计的摩 尔比 z 满足 4. 78 彡 x+y+z < 5. 03。
2. 根据权利要求1所述的电极用合金粉末，其中，所述元素 L为镧族元素。
3. 根据权利要求1或2所述的电极用合金粉末，其中，在所述储氢合金中所占的La的 比率为22. 5质量％以下。
4. 根据权利要求1?3中任一项所述的电极用合金粉末，其中，所述元素 M的摩尔比 α 为 0· 05 彡 α 彡 〇· 13， 所述摩尔比X为3.6彡X彡4.3， 所述摩尔比y为〇. 15彡y彡0. 45， 所述摩尔比X、所述摩尔比y及所述摩尔比z满足4. 8 < x+y+z < 5. 03。
5. 根据权利要求1?4中任一项所述的电极用合金粉末，其中，所述元素 E为选自由 V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Fe、Cu、Ag、Zn、Al、Ga、In、Si、Ge 及 Sn 组成的组中的至少 1 种。
6. 根据权利要求1?5中任一项所述的电极用合金粉末，其中，所述兀素 E含有选自由 Mn及Al组成的组中的至少一种。
7. 根据权利要求1?6中任一项所述的电极用合金粉末，其中，在所述储氢合金的使 用CuKa射线的利用2 Θ/Θ法的粉末X射线衍射图像中，当设Θ =35?37°的峰值强度 为P1，设Θ =1〇?13°的峰值强度为P2时，所述P2相对于所述Pl的比P2/P1满足P2/ Pl 彡 0· 043。
8. -种镍氢蓄电池用负极，其含有权利要求1?7中任一项所述的电极用合金粉末作 为负极活性物质。
9. 一种镍氢蓄电池，其具备正极、权利要求8所述的负极、夹在所述正极与所述负极之 间的隔膜和碱性电解液。
10. 根据权利要求9所述的镍氢蓄电池，其中，所述隔膜的至少一部分被磺化，所述隔 膜的磺化度为I. 5X KT3?4· IX 10_3。
11. 根据权利要求9或10所述的镍氢蓄电池，其中，所述隔膜具有无纺布结构，且所述 隔膜的单位面积重量为45?55g/m2,所述隔膜的厚度为80?150 μ m。
12. 根据权利要求9?11中任一项所述的镍氢蓄电池，其中，所述碱性电解液含有氢氧 化钠， 在所述碱性电解液中， 所述氢氧化钠的浓度为9. 7?35质量％。
13.根据权利要求12所述的镍氢蓄电池，其中，所述碱性电解液还含有选自由氢氧化 钾及氢氧化锂组成的组中的至少一种， 在所述碱性电解液中， 所述氢氧化钾的浓度为40. 4质量％以下， 所述氢氧化锂的浓度为〇. 54质量％以下。
【文档编号】C22C19/00GK104321911SQ201480001238
【公开日】2015年1月28日 申请日期:2014年2月19日 优先权日:2013年3月29日
【发明者】冈部亚希子, 大山秀明, 住山真一, 中村靖志, 林圣 , 竹岛宏树, 加藤文生 申请人:松下知识产权经营株式会社