以酚类物质为还原剂无种子法合成纳米金棒的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种以酚类物质为还原剂无种子法合成纳米金棒的制备方法，该方法在金盐溶液中加入适量表面活性剂、银盐溶液以及酚类还原剂合成生长液，使金盐在表面活性剂的保护作用下，其Au+或Au3+在生长液中被还原成金原子，然后加入还原剂，生长液中会产生金种子，在银离子的诱导作用下，以金种子为生长点，表面活性剂携带金原子被吸附在金种子上，便获得纳米金棒。该方法条件温和、简单易行，能够高产率制备出形貌与尺寸可控、水溶性好、分散性好的纳米金棒，适用于生物分析、生物医学诊断与成像、生物医学治疗、环境科学及分析科学等领域。
【专利说明】 以酚类物质为还原剂无种子法合成纳米金棒的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于纳米材料合成领域，尤其涉及一种以酚类物质为还原剂无种子法合成纳米金棒的制备方法。
【背景技术】
[0002]纳米金具有优良的光学、磁学、催化性质及结构特性，能与多种生物大分子结合，且不影响其生物活性。纳米金的不同结构及形貌，使其呈现多样性的物理化学性质。因此合成具有新颖结构和不同形貌的纳米金应用于生物医学及环境食品安全检测领域，具有重要的实际意义。
[0003]目前，多种方法可用来合成不同结构和不同形貌的纳米金，如纳米金带、纳米金球、纳米金线、纳米金片、纳米金立方、纳米金棒等。其中研究最为广泛，最具应用潜力的应是纳米金棒，因为纳米金棒的合成方法简单，通过改变不同的实验参数，改变其长径比(长比宽)从而改变其光学性质。更为重要的是，其独特的光学性质，在光电子、生物分子检测、医学成像以及癌症治疗方面有着重要的应用。此外，纳米金棒在动力学上具有快速的响应时间，此独特的性质使纳米金棒特别适用于制作生物传感器，在生物医学快速诊断和治疗方面具有广泛的应用前景。
[0004]目前合成纳米金棒的方法大致有:模板法，电化学方法，光化学方法以及晶种生长方法等。其中晶种生长作为制备纳米金棒的方法使用最广，但使用种子生长法合成纳米金棒，受多种因素的影响，比如金种子、表面活性剂、还原剂和温度，还有体系中各种反应物的组分比例和它们之间的反应速率，以上因素的综合影响使得很难大量合成尺寸的形状均一的金棒。此外，在单表面活性剂或无任何其它添加剂的情况下，使用抗坏血酸为弱还原剂，只能合成长径比低(2-5)纳米金棒，且纳米金的产量不高，只有约20%的金离子转换成纳米金。
【发明内容】
[0005]本发明的目的在于提供一种以酚类物质为还原剂无种子法合成纳米金棒的制备方法，旨在解决传统的晶种生长受多种因素的影响很难大量合成尺寸的形状均一的金棒，此外，在单表面活性剂或无任何其它添加剂的情况下，使用抗坏血酸为弱还原剂，只能合成长径比低(2-5)纳米金棒，且纳米金的产量不高的问题。
[0006]本发明是这样实现的，一种以酚类物质为还原剂无种子法合成纳米金棒的制备方法，该方法包括:
[0007]步骤一:在金盐溶液中加入适量的表面活性剂和银盐溶液，摇晃混匀；
[0008]步骤二:加入适量的酚类还原剂，快速搅拌混匀；
[0009]步骤三:快速搅拌下先加入适量弱还原剂，再加入适量还原剂；
[0010]步骤四:在高于室温环境中避光保存12小时，获得尺寸可控、大小均一及分散性好的纳米金棒。[0011]进一步，金盐是四水合氯金酸、氯化金、氯化亚金、氯酸基金、溴化金、氯金酸钾、氯(二甲基硫化)金、二甲基苯基膦氯化金、甲基(三苯基膦)金、氯代三叔丁基磷化金、氯金酸和氯金酸钠中的一种或几种混合物。
[0012]进一步，表面活性剂为季铵盐阳离子表面活性剂，其分子式为CH3(CH2)mNX(CH3)n(CH2)p(C6H上，其中 m=7-15，n=2 或 3，p=0 或 l，q=0 或 l，X=Cl、Br、I 或 F。为十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵和十二烷基二甲基苄基氯化铵中的一种或几种混合物。
[0013]进一步，银盐是硝酸银、醋酸银、三氟乙酸银、三氟甲烷磺酸银、六氟锑酸银和四氟硼酸银中的一种或几种混合物。
[0014]进一步，弱还原剂为对苯二酚、邻苯三酚、1，2，4苯三酚的一种或几种混合物。
[0015]进一步，还原剂是硼氢化钠、硼氢化钾、硼氢化锂、氰基硼氢化钠、三乙酰氧基硼氢化钠、四正丁基四氢硼酸铵、盐酸羟胺、柠檬酸、柠檬酸盐和抗坏血酸以及抗坏血酸盐中的一种或者几种混合物。
[0016]本发明提供的以酚类物质为还原剂无种子法合成纳米金棒的制备方法，采用的是无种子法，即无需预先制备金种子，大大简化了实验步骤及难度，同时本方法合成的纳米金的产量很高，能达到90%以上。该制备方法制备条件温和，制备方法比现有的其他方法更简单易行，能够高产量并且高产率的制备出不同大小，不同长径比而且尺寸均一、水溶性好、分散性好的纳米金棒，该方法可操作性强、重复性好、具有普适性，能够大批量制备，所制备出的不同长径比及不同大小的纳米金棒可满足不同学科及【技术领域】的要求，特别是生物分析、生物医学诊断与成像、生物医学治疗、环境科学及分析科学等领域。
【专利附图】
【附图说明】
[0017]图1为本发明提供的以酚类物质为还原剂无种子法合成纳米金棒的制备方法的流程图；
[0018]图2为本发明提供的制备获得纳米金棒溶液的紫外一可见一近红外吸收光谱图；
[0019]图3是本发明提供的制备获得纳米金棒的透射电子显微镜图。
【具体实施方式】
[0020]为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
[0021]实施例1:
[0022]本实施例中，以酚类物质为还原剂一步合成纳米金棒的制备过程包括如下步骤:
[0023]在温度略高于室温的环境下，在反应瓶中加入7.125ml摩尔浓度为0.1M的十六烷基三甲基溴化铵(CH3(CH2)15NBr(CH3)3)溶液和0.3mL摩尔浓度为0.0lM的四水合氯金酸(HAuCl4.4Η20)，10-120 μ L摩尔浓度为0.02Μ的硝酸银(AgNO3)溶液混合均匀为明亮色，后加入120 μ L摩尔浓度为0.1M的对苯二酚(1，4-C6H4 (OH)2)溶液快速摇匀，加入5-120 μ L摩尔浓度为0.5mM的硼氢化钠(NaBH4)，置于28_30°C的环境中，避光保存12h，制得不同长径t匕，不同大小的纳米金棒。
[0024]上述制备获得不同长径比，不同大小的纳米金棒的测试性能如下:[0025](I)图2为该法合成纳米金棒的紫外-可见-近红外吸收光谱图，如图2所示，所合成不同的纳米金棒均有两个等离子共振吸收峰:一个吸收峰均在520nm左右，另一个吸收峰最短为560nm,最长能达到llOOnm。
[0026](2)图3为该法合成纳米金棒的透射电子显微镜(TEM)图，从图中可以看出，所制备出的纳米金棒的径向长度范围为lO-llOnm，横向长度范围为5_50nm。
[0027](3)通过电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)测试，表明该方法所合成的纳米金棒的产量最高能超过90%。
[0028]实施例2:
[0029]本实施例中，以酚类物质为还原剂一步合成纳米金棒的制备过程包括如下步骤:
[0030]在温度略高于室温的环境下，在反应瓶中加入7.125mL摩尔浓度为0.1M的十二烷基三甲基溴化铵(CH3(CH2)15NBr(CH3)3)溶液和0.3mL摩尔浓度为0.0lM的四水合氯金酸(HAuCl4.4H20)，10-120 μ L摩尔浓度为0.02Μ的硝酸银(AgNO3)溶液混合均匀，后加入27 μ L摩尔浓度为0.1M的邻苯三酚溶液快速摇匀，加入5-120 μ L摩尔浓度为0.5mM的硼氢化钠(NaBH4)，置于28-30°C的环境中，避光保存12h，制得不同长径比，不同大小的纳米金棒。
[0031]采用与实施例1中相同的测试方法对上述制备获得的不同长径比，不同大小的纳米金棒的进行测试，所制得的纳米金棒尺寸均一、水溶性好、分散性好、产量高，可满足不同学科及【技术领域】的要求，特别是生物分析、生物医学诊断与成像、生物医学治疗、环境科学及分析科学等领域。
[0032]实施例3:
[0033]本实施例中，以酚类物质为还原剂一步合成纳米金棒的制备过程包括如下步骤:
[0034]在温度略高于室温的环境下，在反应瓶中加入7.125mL摩尔浓度为0.1M的十二烷基二甲基苄基氯化铵(CH3(CH2)11NCl (CH3)2CH2C6H5)溶液和0.3mL摩尔浓度为0.0lM的氯化金(AuCl3)，10-120 μ L摩尔浓度为0.02Μ的硝酸银(AgNO3)溶液混合均匀，后加入120 μ L摩尔浓度为0.33Μ的对苯二酚(1，4-C6H4(0H)2)溶液快速摇匀，加入5-120 μ L摩尔浓度为
0.5mM的硼氢化钠(NaBH4)，置于28_30°C的环境中，避光保存12h，制得不同长径比，不同大小的纳米金棒。
[0035]采用与实施例1中相同的测试方法对上述制备获得的不同长径比，不同大小的纳米金棒的进行测试，所制得的纳米金棒尺寸均一、水溶性好、分散性好、产量高，可满足不同学科及【技术领域】的要求，特别是生物分析、生物医学诊断与成像、生物医学治疗、环境科学及分析科学等领域。
[0036]实施例4:
[0037]本实施例中，以酚类物质为还原剂一步合成纳米金棒的制备过程包括如下步骤:
[0038]在温度略高于室温的环境下，在反应瓶中加入7.125mL摩尔浓度为0.1M的十六烷基三甲基溴化铵(CH3(CH2)15NBr(CH3)3)溶液和0.3mL摩尔浓度为0.0lM的四水合氯金酸(HAuCl4.4H20)，10-120 μ L摩尔浓度为0.02Μ的醋酸银(CH3COOAg)溶液混合均匀为明亮色，后加入120 μ L摩尔浓度为0.33Μ的对苯二酚(1，4-C6H4 (OH)2)溶液快速摇匀，加入5-120 μ L摩尔浓度为0.5mM的硼氢化钾(KBH4)，置于28_30°C的环境中，避光保存12h，制得不同长径比，不同大小的纳米金棒。[0039]采用与实施例1中相同的测试方法对上述制备获得的不同长径比，不同大小的纳米金棒的进行测试，所制得的纳米金棒尺寸均一、水溶性好、分散性好、产量高，可满足不同学科及【技术领域】的要求，特别是生物分析、生物医学诊断与成像、生物医学治疗、环境科学及分析科学等领域。
[0040]实施例5:
[0041]本实施例中，以酚类物质为还原剂一步合成纳米金棒的制备过程包括如下步骤:
[0042]在温度略高于室温的环境下，在反应瓶中加入7.125mL摩尔浓度为0.1M的十二烷基二甲基苄基氯化铵(CH3(CH2)11NCl (CH3)2CH2C6H5)溶液和0.3mL摩尔浓度为0.0lM的二水合氯金酸钾(KAuCl4.2H20)，10-120 μ L摩尔浓度为0.02Μ的醋酸银(CH3COOAg)溶液混合均匀为明亮色，后加入120μ L摩尔浓度为0.33Μ的对苯二酚(1，4-C6H4(0H)2)溶液快速摇匀，加入5-120 μ L摩尔浓度为0.5mM的硼氢化锂(LiBH4)，置于28_30°C的环境中，避光保存12h，制得不同长径比，不同大小的纳米金棒。
[0043]采用与实施例1中相同的测试方法对上述制备获得的不同长径比，不同大小的纳米金棒的进行测试，所制得的纳米金棒尺寸均一、水溶性好、分散性好、产量高，可满足不同学科及【技术领域】的要求，特别是生物分析、生物医学诊断与成像、生物医学治疗、环境科学及分析科学等领域。
[0044]实施例6:
[0045]本实施例中，以酚类物质为还原剂一步合成纳米金棒的制备过程包括如下步骤:
[0046]在温度略高于室温的环境下，在反应瓶中加入7.125mL摩尔浓度为0.1M的十六烷基三甲基溴化铵(CH3(CH2)15NBr(CH3)3)溶液和0.3mL摩尔浓度为0.0lM的三水合氯金酸(HAuCl4.3Η20)，10-120 μ L摩尔浓度为0.02Μ的四氟硼酸银(AgBF4)溶液混合均匀，后加入27 μ L摩尔浓度为0.1M的邻苯三酚(1，2，3-C6H3(0H)3)溶液快速摇匀，加入5_120uL摩尔浓度为0.5mM的氰基硼氢化钠(CH3BNNa)，置于28_30°C的环境中，避光保存12h，制得不同长径比，不同大小的纳米金棒。
[0047]采用与实施例1中相同的测试方法对上述制备获得的不同长径比，不同大小的纳米金棒的进行测试，所制得的纳米金棒尺寸均一、水溶性好、分散性好、产量高，可满足不同学科及【技术领域】的要求，特别是生物分析、生物医学诊断与成像、生物医学治疗、环境科学及分析科学等领域。
[0048]实施例7:
[0049]本实施例中，以酚类物质为还原剂一步合成纳米金棒的制备过程包括如下步骤:
[0050]在温度略高于室温的环境下，在反应瓶中加入7.125mL摩尔浓度为0.1M的十二烷基三甲基氯化铵(CH3 (CH2) nNCl (CH3) 3)溶液和0.3mL摩尔浓度为0.0lM的氯化亚金(AuCl)，10-120 μ L摩尔浓度为0.02Μ的三氟乙酸银(CF3COOAg)溶液混合均匀为明亮色，后加入60 μ L摩尔浓度为0.1M的I，2，4苯三酚(1，2，4_C6H3 (OH) 3)溶液快速摇匀，加入5-120 μ L摩尔浓度为0.5mM的硼氢化钠(NaBH4)，置于28-30°C的环境中，避光保存12h，制得不同长径比，不同大小的纳米金棒。
[0051]采用与实施例1中相同的测试方法对上述制备获得的不同长径比，不同大小的纳米金棒的进行测试，所制得的纳米金棒尺寸均一、水溶性好、分散性好、产量高，可满足不同学科及【技术领域】的要求，特别是生物分析、生物医学诊断与成像、生物医学治疗、环境科学及分析科学等领域。
[0052]实施例8:
[0053]本实施例中，以酚类物质为还原剂一步合成纳米金棒的制备过程包括如下步骤:
[0054]在温度略高于室温的环境下，在反应瓶中加入7.125mL摩尔浓度为0.1M的十二烷基二甲基苄基氯化铵(CH3(CH2)11NCl (CH3)2CH2C6H5)溶液和0.3mL摩尔浓度为0.0lM的氯金酸(HAuCl4)，10-120 μ L摩尔浓度为0.02Μ的三氟甲烷磺酸银(CF3SO3Ag)溶液混合均匀为明亮色，后加入120 μ L摩尔浓度为0.33Μ的对苯二酚(1，4_C6H4 (OH)2)溶液快速摇匀，加入5-120 μ L摩尔浓度为0.5mM的硼氢化锂(LiBH4)，置于28_30°C的环境中，避光保存12h，制得不同长径比，不同大小的纳米金棒。
[0055]采用与实施例1中相同的测试方法对上述制备获得的不同长径比，不同大小的纳米金棒的进行测试，所制得的纳米金棒尺寸均一、水溶性好、分散性好、产量高，可满足不同学科及【技术领域】的要求，特别是生物分析、生物医学诊断与成像、生物医学治疗、环境科学及分析科学等领域。
[0056]实施例9:
[0057]本实施例中，以酚类物质为还原剂一步合成纳米金棒的制备过程包括如下步骤:
[0058]在温度略高于室温的环境下，在反应瓶中加入7.125mL摩尔浓度为0.1M的十六烷基三甲基溴化铵(CH3(CH2)15NBr(CH3)3)溶液和0.3mL摩尔浓度为0.0lM的四水合溴化金(AuBr3.4Η20)，10-120 μ L摩尔浓度为0.02Μ的六氟锑酸银酸银(AgSbF6)溶液混合均匀为明亮色，后加入60 μ L摩尔浓度为0.1M的I，2，4苯三酚溶液快速摇匀，加入5-120 μ L摩尔浓度为0.5mM的三乙酰氧基硼氢化钠(C6HltlBNaO6)，置于28_30°C的环境中，避光保存12h，制得不同长径比，不同大小的纳米金棒。
[0059]采用与实施例1中相同的测试方法对上述制备获得的不同长径比，不同大小的纳米金棒的进行测试，所制得的纳米金棒尺寸均一、水溶性好、分散性好、产量高，可满足不同学科及【技术领域】的要求，特别是生物分析、生物医学诊断与成像、生物医学治疗、环境科学及分析科学等领域。
[0060]实施例10:
[0061]本实施例中，以酚类物质为还原剂一步合成纳米金棒的制备过程包括如下步骤:
[0062]在温度略高于室温的环境下，在反应瓶中加入7.125mL摩尔浓度为0.1M的十六烷基三甲基溴化铵(CH3(CH2)15NBr(CH3)3)溶液和0.3mL摩尔浓度为0.0lM的二甲基苯基膦氯化金(C8H11AuClP)，10-120 μ L摩尔浓度为0.02Μ的四氟硼酸银(AgBF4)溶液混合均匀，后加入27 μ L摩尔浓度为0.1M的邻苯三酚(1，2，3-C6H3(0H)3)溶液快速摇匀，加入5-120 μ L摩尔浓度为0.5mM的四正丁基四氢硼酸铵(C16H4tlBN),置于28-30°C的环境中，避光保存12h，制得不同长径比，不同大小的纳米金棒。
[0063]采用与实施例1中相同的测试方法对上述制备获得的不同长径比，不同大小的纳米金棒的进行测试，所制得的纳米金棒尺寸均一、水溶性好、分散性好、产量高，可满足不同学科及【技术领域】的要求，特别是生物分析、生物医学诊断与成像、生物医学治疗、环境科学及分析科学等领域。
[0064]实施例11:
[0065]本实施例中，以酚类物质为还原剂一步合成纳米金棒的制备过程包括如下步骤:[0066]在温度略高于室温的环境下，在反应瓶中加入7.125mL摩尔浓度为0.1M的十二烷基三甲基氯化铵(CH3(CH2)11NCl(CH3)3)溶液和0.3mL摩尔浓度为0.0lM的甲基(三苯基膦)金((C6H5) 3PAuCH3)，10-120 μ L摩尔浓度为0.02Μ的四氟硼酸银(AgBF4)溶液混合均匀，后加入27 μ L摩尔浓度为0.1M的邻苯三酚(1，2，3-C6H3(0H)3)溶液快速摇匀，加入5-120 μ L摩尔浓度为0.5mM的硼氢化钾(KBH4)，置于28_30°C的环境中，避光保存12h，制得不同长径t匕，不同大小的纳米金棒。
[0067]采用与实施例1中相同的测试方法对上述制备获得的不同长径比，不同大小的纳米金棒的进行测试，所制得的纳米金棒尺寸均一、水溶性好、分散性好、产量高，可满足不同学科及【技术领域】的要求，特别是生物分析、生物医学诊断与成像、生物医学治疗、环境科学及分析科学等领域。
[0068]实施例12:
[0069]本实施例中，以酚类物质为还原剂一步合成纳米金棒的制备过程包括如下步骤:
[0070]在温度略高于室温的环境下，在反应瓶中加入7.125mL摩尔浓度为0.1M的十六烷基三甲基溴化铵(CH3 (CH2) 15NBr (CH3) 3)溶液和0.3mL摩尔浓度为0.0lM的氯代三叔丁基磷化金((C4H9)3PAuCl)，10-120 μ L摩尔浓度为0.02Μ的硝酸银(AgNO3)溶液混合均匀，后加入120 μ L摩尔浓度为0.33Μ的对苯二酚(1，4-C6H4(0H)2)溶液快速摇匀，加入5-120 μ L摩尔浓度为0.5mM的硼氢化钠(NaBH4)，置于28_30°C的环境中，避光保存12h，制得不同长径比，不同大小的纳米金棒。
[0071]采用与实施例1中相同的测试方法对上述制备获得的不同长径比，不同大小的纳米金棒的进行测试，所制得的纳米金棒尺寸均一、水溶性好、分散性好、产量高，可满足不同学科及【技术领域】的要求，特别是生物分析、生物医学诊断与成像、生物医学治疗、环境科学及分析科学等领域。
[0072]实施例13:
[0073]本实施例中，以酚类物质为还原剂一步合成纳米金棒的制备过程包括如下步骤:
[0074]在温度略高于室温的环境下，在反应瓶中加入7.125mL摩尔浓度为0.1M的十二烷基二甲基苄基氯化铵(CH3 (CH2) nNCl (CH3) 2CH2C6H5)溶液和0.3mL摩尔浓度为0.0lM的氯(二甲基硫化)金((CH3)2SAuCl)，10-120 μ L摩尔浓度为0.02Μ的四氟硼酸银(AgBF4)溶液混合均匀为明亮色，后加入60 μ L摩尔浓度为0.1M的1，2，4苯三酚(1，2，4_C6H3 (OH) 3)溶液快速摇匀，加入5-120 μ L摩尔浓度为0.5mM的氰基硼氢化钠(CH3BNNa)，置于28_30°C的环境中，避光保存12h，制得不同长径比，不同大小的纳米金棒。
[0075]采用与实施例1中相同的测试方法对上述制备获得的不同长径比，不同大小的纳米金棒的进行测试，所制得的纳米金棒尺寸均一、水溶性好、分散性好、产量高，可满足不同学科及【技术领域】的要求，特别是生物分析、生物医学诊断与成像、生物医学治疗、环境科学及分析科学等领域。
[0076]实施例14:
[0077]本实施例中，以酚类物质为还原剂一步合成纳米金棒的制备过程包括如下步骤:
[0078]在温度略高于室温的环境下，在反应瓶中加入7.125mL摩尔浓度为0.1M的十六烷基三甲基溴化铵(CH3 (CH2) 15NBr (CH3) 3)溶液和0.3mL摩尔浓度为0.0IM的氯金酸钠(NaAuCl4)，10-120 μ L摩尔浓度为0.02Μ的硝酸银(AgNO3)溶液混合均匀为明亮色，后加入120 μ L摩尔浓度为0.33Μ的对苯二酚(1，4-C6H4(0H)2)溶液快速摇匀，加入5-120 μ L摩尔浓度为0.5mM的硼氢化锂(LiBH4)，置于28_30°C的环境中，避光保存12h，制得不同长径比，不同大小的纳米金棒。
[0079]采用与实施例1中相同的测试方法对上述制备获得的不同长径比，不同大小的纳米金棒的进行测试，所制得的纳米金棒尺寸均一、水溶性好、分散性好、产量高，可满足不同学科及【技术领域】的要求，特别是生物分析、生物医学诊断与成像、生物医学治疗、环境科学及分析科学等领域。
[0080]实施例15:
[0081]本实施例中，以酚类物质为还原剂一步合成纳米金棒的制备过程包括如下步骤:
[0082]在温度略高于室温的环境下，在反应瓶中加入7.125mL摩尔浓度为0.1M的十二烷基三甲基氯化铵(CH3 (CH2) nNCl (CH3) 3)溶液和0.3mL摩尔浓度为0.0lM的氯代三叔丁基磷化金((C4H9)3PAuCl)，10-120 μ L摩尔浓度为0.02Μ的醋酸银(CH3COOAg)溶液混合均匀，后加入27 μ L摩尔浓度为0.1M的邻苯三酚(1，2，3-C6H3(0H)3)溶液快速摇匀，加入5-120 μ L摩尔浓度为0.5mM的三乙酰氧基硼氢化钠(C6HltlBNaO6)，置于28_30°C的环境中，避光保存12h，制得不同长径比，不同大小的纳米金棒。
[0083]采用与实施例1中相同的测试方法对上述制备获得的不同长径比，不同大小的纳米金棒的进行测试，所制得的纳米金棒尺寸均一、水溶性好、分散性好、产量高，可满足不同学科及【技术领域】的要求，特别是生物分析、生物医学诊断与成像、生物医学治疗、环境科学及分析科学等领域。
[0084]实施例16:
[0085]本实施例中，以酚类物质为还原剂一步合成纳米金棒的制备过程包括如下步骤:
[0086]在温度略高于室温的环境下，在反应瓶中加入852ml摩尔浓度为0.1M的十六烷基三甲基溴化铵(CH3 (CH2) 15NBr (CH3) 3)溶液和36mL摩尔浓度为0.0IM的四水合氯金酸(HAuCl4.4H20)，1.2-14.4mL摩尔浓度为0.02M的硝酸银(AgNO3)溶液混合均匀为明亮色，后加入14.4mL摩尔浓度为0.33M的对苯二酚(1，4_C6H4 (OH) 2)溶液快速摇匀，加入
0.6-14.4mL摩尔浓度为0.5mM的硼氢化钠(NaBH4)，置于28_30°C的环境中，避光保存12h，制得不同长径比，不同大小的纳米金棒。
[0087]采用与实施例1中相同的测试方法对上述制备获得的不同长径比，不同大小的纳米金棒的进行测试，所制得的纳米金棒尺寸均一、水溶性好、分散性好、产量高，可满足不同学科及【技术领域】的要求，特别是生物分析、生物医学诊断与成像、生物医学治疗、环境科学及分析科学等领域。
[0088]实施例17:
[0089]本实施例中，以酚类物质为还原剂一步合成纳米金棒的制备过程包括如下步骤:
[0090]在温度略高于室温的环境下，在反应瓶中加入852ml摩尔浓度为0.1M的十二烷基三甲基溴化铵(CH3 (CH2) 15NBr (CH3) 3)溶液和36mL摩尔浓度为0.0IM的四水合氯金酸(HAuCl4.4H20)，1.2-14.4mL摩尔浓度为0.02M的硝酸银(AgNO3)溶液混合均匀，后加入
3.24mL摩尔浓度为0.1M的邻苯三酚(1，2，3_C6H3 (OH) 3)溶液快速摇匀，加入0.6-14.4mL摩尔浓度为0.5mM的硼氢化钠(NaBH4)，置于28_30°C的环境中，避光保存12h，制得不同长径t匕，不同大小的纳米金棒。[0091]采用与实施例1中相同的测试方法对上述制备获得的不同长径比，不同大小的纳米金棒的进行测试，所制得的纳米金棒尺寸均一、水溶性好、分散性好、产量高，可满足不同学科及【技术领域】的要求，特别是生物分析、生物医学诊断与成像、生物医学治疗、环境科学及分析科学等领域。
[0092]实施例18:[0093]本实施例中，以酚类物质为还原剂一步合成纳米金棒的制备过程包括如下步骤:
[0094]在温度略高于室温的环境下，在反应瓶中加入852ml摩尔浓度为0.1M的十二烷基二甲基苄基氯化铵(CH3(CH2)11NCl (CH3)2CH2C6H5)溶液和36mL摩尔浓度为0.01M的氯化金(AuCl3)，10-120 μ L摩尔浓度为0.02Μ的硝酸银(AgNO3)溶液混合均匀，后加入14.4mL摩尔浓度为0.1M的1，2，4苯三酚(1，2，4-C6H3(0H)3)溶液快速摇匀，加入0.6-14.4mL摩尔浓度为0.5mM的硼氢化钠(NaBH4)，置于28_30°C的环境中，避光保存12h，制得不同长径比，不同大小的纳米金棒。
[0095]采用与实施例1中相同的测试方法对上述制备获得的不同长径比，不同大小的纳米金棒的进行测试，所制得的纳米金棒尺寸均一、水溶性好、分散性好、产量高，可满足不同学科及【技术领域】的要求，特别是生物分析、生物医学诊断与成像、生物医学治疗、环境科学及分析科学等领域。
[0096]制备获得纳米金棒的电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)分析统计所得结果(见表I):
[0097]
编号径向长度横向宽长径比纵向等离子共振吸对应的产量(金离子的转化率) /nm度收峰/nmTEM%
/nm
38^522J L7 598图 3a100
~24Z71044J771图 3b93^9
"369^593?3976图 3c991
~46?ΛTJ8?7?108图 3d83^
108.34723663图 3e63/7
~674^823^831718图 3f59^9
~7683?3ΑJ7\837图 3g9L8
~855^6m254898图 3h46^9
[0098]工作原理:
[0099]本发明提供的一种以酚类物质为还原剂无种子法合成纳米金棒的制备方法，在金盐溶液中加入适量表面活性剂、银盐溶液以及酚类还原剂合成生长液，使金盐在表面活性剂的保护作用下，其Au+或Au3+在生长液被还原成金原子，然后加入还原剂，生长液中会产生金种子，在银离子的诱导作用下，以金种子为生长点，表面活性剂携带金原子被吸附在金种子上，便获得纳米金棒。该方法条件温和、简单易行，能够高产率制备出形貌于尺寸可控、水溶性好、分散性好的纳米金棒，适用于生物分析、生物医学诊断与成像、生物医学治疗、环境科学及分析科学等领域。
[0100]当然，本发明还可有其他实施例，在不背离本发明精神及其实质的情况下，所属【技术领域】的技术人员当可根据本发明作出各种相应的改变和变形，但这些相应的改变和变形都应属于本发明的权利要求的保护范围。
【权利要求】
1.一种以酚类物质为还原剂无种子法合成纳米金棒的制备方法，其特征在于，该方法包括: 步骤一:在金盐溶液中加入适量的表面活性剂和银盐溶液，摇晃混匀； 步骤二:加入适量的酚类还原剂，快速搅拌混匀； 步骤三:快速搅拌下先加入适量弱还原剂，再加入适量还原剂； 步骤四:在高于室温环境中避光保存12小时，获得尺寸可控、大小均一及分散性好的纳米金棒。
2.如权利要求1所述的以酚类物质为还原剂无种子法合成纳米金棒的制备方法，其特征在于，金盐是四水合氯金酸、氯化金、氯化亚金、氯酸基金、溴化金、氯金酸钾、氯(二甲基硫化)金、二甲基苯基膦氯化金、甲基(三苯基膦)金、氯代三叔丁基磷化金、氯金酸和氯金酸钠中的一种或多种。
3.如权利要求1所述的以酚类物质为还原剂无种子法合成纳米金棒的制备方法，其特征在于，表面活性剂为季铵盐阳离子表面活性剂，其分子式为CH3(CH2)mNX(CH3)n(CH2)卩⑴占上’其中!!!=?-^，n=2或3，p=0或1，q=0或1，X=Cl、Br、I或F，为十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵和十二烷基二甲基苄基氯化铵中的一种或几种混合物。
4.如权利要求1所述的以酚类物质为还原剂无种子法合成纳米金棒的制备方法，其特征在于，银盐是硝酸银、醋酸银、三氟乙酸银、三氟甲烷磺酸银、六氟锑酸银和四氟硼酸银中的一种或几种混合物。
5.如权利要求1所述的以酚类物质为还原剂无种子法合成纳米金棒的制备方法，其特征在于，弱还原剂为对苯二酚、邻苯三酚、1，2，4苯三酚的一种或几种混合物。
6.如权利要求1所述的以酚类物质为还原剂无种子法合成纳米金棒的制备方法，其特征在于，还原剂是硼氢化钠、硼氢化钾、硼氢化锂、氰基硼氢化钠、三乙酰氧基硼氢化钠、四正丁基四氢硼酸铵、盐酸羟胺、柠檬酸、柠檬酸盐和抗坏血酸以及抗坏血酸盐中的一种或者几种混合物。
【文档编号】B22F9/24GK103567458SQ201310517095
【公开日】2014年2月12日 申请日期:2013年10月29日 优先权日:2013年10月29日
【发明者】张立明, 吕卓璇, 邓燕, 何农跃, 夏凯 申请人:张立明