专利名称:一种从硫化渣同时浸出钴镍工艺的利记博彩app
技术领域:
本发明涉及一种从锰矿浸出工艺除重金属硫化渣中浸出钴、镍的技术,特别是在硫酸介质中,以硝酸作氧化剂同时浸出硫化渣中钴和镍的方法。
背景技术:
我国蕴藏着丰富的锰矿资源,在锰矿石中,含有超微量的镍、钴。一般锰矿经粉碎、重选、磁选后,锰含量约为20. 0%,镍含量约为0.01^-0.10%,钴含量约为0. 01 % 0.08%。锰矿经硫酸浸出,生成各种金属的硫酸盐。浸出液经中和、压滤后,为了去除滤液中含有的重金属,向滤液加入二甲基二硫代胺基甲酸钠(SDD)溶液,使镍钴等重金属离子与SDD发生化合反应生成沉淀物,此沉淀物被称为硫化渣。渣中一般含镍0. 5% 3. 0%, 含钴0. 3% 2. 0%,含锰5. 0% 7. 0%,含铁4. 0% 7. 0%,含硅20. 0%左右。在硫化过程中,镍钴硫化物的生成反应式为Ni2++2Nay = Ni (y) 2+2Na+, Co2++2Nay = Co (y) 2+2Na+(式中,y为SDD的阴离子团)。在锰矿浸出工艺中,采用SDD沉淀重金属的硫化渣中钴、镍回收的方法不多,完全的湿法浸出还未见报道。目前,从SDD沉淀重金属的硫化渣中回收钴和镍,一般采用浮选、 焙烧、浸出工艺。如公开文献报道了一些相关的文献,经检索摘录如下申请(专利)号CN20071004^89. 名称从锰矿石中回收微量镍、钴的方法申请(专利权)人广西大新桂鑫锰业有限公司地址532315广西壮族自治区大新县下雷镇摘要一种从锰矿石中回收微量镍、钴的方法,以锰精矿的硫酸浸出液除铁后的液体再除重金属后所得的硫化渣为原料,将硫化渣加水配成重量浓度为20 30%的矿浆,再搅拌或加温搅拌20 80分钟,收取浮渣,抽气过滤。滤渣在600 800°C下焙烧,时间40 80分钟,即得富含镍、钴的精矿。使用本发明的方法从锰矿石中回收微量镍和钴,所得精矿产品镍含量可达13. 94%以上,钴含量可达10. 72%以上,镍、钴金属回收率接近100%,而且在回收过程中无须加入任何化学药剂或添加剂,不会产生污染,做到了资源的充分利用并保护了环境。②题名从某锰矿浸渣中回收钴的浮选试验研究作者唐娜娜马少健莫伟机构广西大学资源与环境学院刊名有色矿冶.2006,22增刊8-9文摘为从锰矿浸渣中回收钴,研究添加丁基黄药、戊基黄药、Y89黄药、丁铵黑药四种捕收剂和使用水玻璃、硫化钠、六偏磷酸钠、腐殖酸钠、淀粉、糊精、鞣酸为抑制剂对浸锰渣粗选和开路精选的影响。结果表明,在不添加捕收剂直接浮选条件下,浸锰渣中的钴回收率达到94%以上,精矿品位达 0. 89%,富集比达3. 07。适量添加黄药和黑药类捕收剂,在回收率变化不大的情况下,都能适当提高精矿品位。水玻璃等七种抑制剂对浸锰渣浮选有较强的抑制能力,都能适当提高精矿品位。开路精选能够在保持较高回收率条件下显著提高浮选精矿品位。从上述检索结果了解到,公开文献介绍的主要是用矿物浮选的方法富集钴、镍, 再焙烧成氧化物精矿进行酸浸,除杂,整个流程复杂,浮选产物含有大量硫、氮的化合物,焙烧过程不但会产生有害气体污染环境,且耗能较大。综上所述,目前回收锰矿浸出工艺中除重金属硫化渣中的钴和镍,主要还是采用浮选、火法、湿法冶金结合的形式,能耗高,生产过程中产生大量废气和污水。
发明内容
本发明的目的是提供一种原料来源容易、价格低廉、生产技术要求较低,从硫化渣中同时浸出钴和镍的方法。其特征是利用硝酸作氧化剂,在硫酸介质中提取锰矿浸出工艺除重金属硫化渣中的钴和镍,制备硫酸钴、硫酸镍溶液的方法。上述所说的硫化渣是指用二甲基二硫代胺基甲酸钠(SDD)沉淀锰矿浸出液中的重金属的沉淀物,渣中一般含镍0. 5% 3. 0%,含钴0. 3% 2. 0%。本发明是这样实现的,在反应器中加入硫化渣,加入硫化渣质量0. 42 1. 4倍浓度为68%的硝酸,然后加入硫化渣质量0. 18 1.8倍浓度为98%的硫酸,用水调制矿浆至液固比为2 1 7 1 ;在45 100°C温度下搅拌反应20 120分钟得到反应浸出液; 然后通过公知的化学除杂的方法除去溶液中的钙、镁、铁、锰等杂质,得到精制的硫酸钴、硫酸镍溶液,钴、镍的浸出率超过90%,溶液可以进一步用公知的方法分离钴、镍,也可以直接用于制备钴镍材料的前躯体。本发明与已有的锰矿浸出工艺中除重金属硫化渣中的钴、镍的回收技术相比,其突出的实质性特点和显著的进步是(1)完全的湿法冶金工艺,避免了焙烧所带来的高能耗和高污染,具有环保和经济的双重效益。(2)与高温浸取氧化物精矿相比,反应条件温和,反应速度快,浸出过程废渣量少, 过滤容易。
具体实施例方式实施例1在反应器中加入硫化渣(组成如表1所示),加入硫化渣质量0. 56倍浓度为68% 的硝酸,然后加入硫化渣质量0.74倍浓度为98%的硫酸,用水调制矿浆至液固比为5 1 ; 在90°C温度下搅拌反应40分钟得到反应浸出液,硫化渣的Co浸出率达98%,Μ的浸出率达到96%。表1硫化渣成分分析
权利要求
1.一种从锰矿浸出工艺除重金属硫化渣中同时浸出钴、镍的方法,其特征是用硫化渣质量0. 42 1. 4倍浓度为68%的硝酸,用硫化渣质量0. 18 1. 8倍浓度为98%的硫酸,用水调制矿浆至液固比为2 1 7 1,在45 100°C温度下浸取硫化渣,搅拌反应20 120分钟得到硫酸钴、硫酸镍溶液。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于硫化渣是锰矿经硫酸浸出,浸出液经中和、 压滤后,向滤液加入二甲基二硫代胺基甲酸钠(SDD)溶液,使镍钴等重金属离子与SDD发生化合反应生成的沉淀物。渣中一般含镍0. 5% 3. 0%,含钴0. 3% 2. 0%。
3.根据权利要求1所述的方法,其制备硫酸钴、硫酸镍溶液的步骤及条件如下 在反应器中加入硫化渣,加入硫化渣质量0. 42 1. 4倍浓度为68%的硝酸和硫化渣质量0.18 1.8倍浓度为98%的硫酸,用水调制矿浆液固比为2 1 7 1 ;在45 100°C温度下搅拌反应20 120分钟得到反应浸出液。
全文摘要
本发明提供了一种从锰矿浸出工艺除重金属硫化渣中同时浸出钴、镍的新方法,属于钴、镍回收技术领域。本发明的基本步骤是在反应器中加入硫化渣,然后加入硝酸和硫酸的混酸溶液,用水调制矿浆液固比为2∶1~7∶1;在45~100℃温度下搅拌反应20~120分钟得到反应浸出液,钴、镍的浸出率超过90%。本发明的优点是完全湿法浸出,避免了焙烧所带来的高能耗和高污染,浸出工艺条件温和,反应速度快,废渣量少,过滤容易。
文档编号C22B23/00GK102230086SQ20111016993
公开日2011年11月2日 申请日期2011年6月23日 优先权日2011年6月23日
发明者文衍宣, 李伯骥, 粟海锋 申请人:广西大学