壳型用酚醛树脂组合物和壳型用树脂覆膜砂以及使用其得到的壳型用铸型的利记博彩app

专利名称：壳型用酚醛树脂组合物和壳型用树脂覆膜砂以及使用其得到的壳型用铸型的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及壳型用酚醛树脂组合物和壳型用树脂覆膜砂以及使用其形成的壳型用铸型，尤其涉及可同时解决热膨胀性和可收缩性问题的壳型用酚醛树脂组合物、和使用其得到的树脂覆膜砂及其制造方法、以及使用其造型而形成的壳型用铸型。
背景技术：
一直以来，在壳型(shell mold)铸造中通常使用下述壳铸型，即，使用树脂覆膜砂 (以下简称作“RCS”)，对其进行加热成型，由此形成具有期望形状的壳铸型，所述树脂覆膜砂是通过将耐火性粒子(型砂)及酚醛树脂(粘合剂)以及根据需要使用的六亚甲基四胺等固化剂进行混炼而得到的。但是，在该类铸型中，特别是在制造内燃机汽缸盖之类铸造产品的、形状复杂的铸型的情况下，在使用该铸型的铸造操作中，存在易引起龟裂或裂痕(以下，称作铸型的“裂痕”)的问题。因此，为了防止铸型产生裂痕，一般认为可以降低铸型的热膨胀率、同时增加可收缩性，专利文献1中公开了通过使用双酚A或双酚E等双酚类作为粘合剂成分，可以降低急热膨胀率，因此能够实现低热膨胀性。但是，上述方法虽然能够一定程度消除铸型产生裂痕的问题，但是可收缩性还不充分。另外，专利文献2中公开了下述方法，S卩，使RCS中存在数均分子量为1500 40000的聚乙二醇，由此防止铸型的裂痕(裂纹)，但是采用该方法时热膨胀特性及可收缩性的提高并不充分，尚存在改善空间。另一方面，在专利文献3中公开了通过使用RCS更有效地回收铸造后的落砂工序后作为壳的块状物，所述RCS是利用至少使用萘酚类作为酚类制造的难破坏性的酚醛树脂包覆型砂的表面而形成的，因此能够实现使用后的壳型砂的再生率的提高、且也能够使再生砂的质量稳定。在其实施例中列举了线型酚醛树脂或可熔型酚醛树脂，所述线型酚醛树脂或可熔型酚醛树脂是使用盐酸或氨水等催化剂，使α-萘酚或β-萘酚、或所述萘酚及苯酚与福尔马林反应得到的，但是，尤其是在此处使用盐酸作为催化剂的树脂中，存在树脂制造时的剧烈反应产生的安全性问题、及铸造造型时的模腐蚀问题。另外，在该专利文献3中完全没有公开以草酸作为催化剂得到的酚醛树脂及使用其得到的RCS，更加完全没有公开制造铸型时成为课题的、铸型裂痕等现象。专利文献1 日本特开昭59-178150号公报专利文献2 日本特开昭58-119433号公报专利文献3 日本特开昭63-30144号公报

发明内容
此处，本发明是以上述情况为背景而完成的，本发明的解决课题在于提供一种壳型用酚醛树脂组合物、及使用该酚醛树脂组合物得到的RCS及其制造方法，进一步提供使用所述RCS进行造型得到的壳型用铸型。为了解决上述课题，本发明人等对壳型用酚醛树脂组合物进行了深入研究，结果发现使用将同时使用酚类和萘酚类而形成的酚成分与醛类反应而得到的酚醛树脂，将该酚醛树脂与脂肪酸酰胺组合，可得到具有有用的特性的酚醛树脂组合物，特别是，对于利用使用该酚醛树脂组合物得到的RCS进行造型而得到的铸型来说，有利于实现维持低热膨胀率且可收缩性大的特性，从而完成了本发明。S卩，为了解决上述课题，本发明的要点在于壳型用酚醛树脂组合物，其特征在于， 包含酚醛树脂和脂肪酸酰胺作为必要成分，所述酚醛树脂为使酚类、萘酚类和醛类反应而得到的。需要说明的是，根据本发明的壳型用酚醛树脂的一个优选方案，以按质量比计为 95 50 5 50的比例使用上述酚类和上述萘酚类。此外，根据本发明的另一优选方案，上述萘酚类为1-萘酚及/或2-萘酚。而且，根据本发明的又一优选方案，上述酚醛树脂是通过使上述酚类(P)、上述萘酚类(N)和上述醛类(F)以它们的配合摩尔比F/(P+N)为0. 40 0. 80的比例反应而形成的。进而，根据本发明的再一优选方案，以相对于100质量份上述酚醛树脂为1 15 质量份的比例使用上述脂肪酸酰胺。此外，根据本发明的优选方案，上述脂肪酸酰胺为单酰胺类、取代酰胺类、或双酰胺类。此外，根据本发明进一步优选的方案，上述脂肪酸酰胺为脂肪酸双酰胺，更优选为饱和脂肪酸双酰胺。此外，根据本发明其他优选方案，进一步配合硅烷偶联剂。本发明的要点还在于壳型用RCS (树脂覆膜砂)，其特征在于，所述壳型用RCS是使用如上所述的壳型用酚醛树脂组合物包覆耐火性粒子而得到的。此外，根据本发明的壳型用RCS的一个优选方案，以相对于100质量份上述耐火性粒子为0. 2 10质量份的比例使用上述酚醛树脂组合物。此外，本发明的要点还在于壳型用铸型，是使用如上所述壳型用RCS进行造型，并使其加热固化而得到的。此外，本发明的要点还在于壳型用RCS的制造方法，其特征在于，包括下述工序(a)使酚类、萘酚类和醛类在规定的催化剂存在下反应而得到酚醛树脂的工序；(b)将所述酚醛树脂和脂肪酸酰胺熔融混合使用、或分别使用来包覆耐火性粒子的工序。此外，根据本发明的优选方案，上述催化剂为2价金属盐及/或草酸。对于根据上述本发明的壳型用酚醛树脂组合物来说，由于为使用将酚类、和萘酚类与醛类反应得到的酚醛树脂，将该酚醛树脂与脂肪酸酰胺组合而成的，所以，通过在规定的耐火性粒子表面形成由该酚醛树脂组合物形成的包覆层，构成壳型用RCS，而后，使用该 RCS，对铸型进行造型，由此可有利于维持得到的铸型的低热膨胀率，同时有效地提高铸型的可收缩性，从而可同时解决铸型的裂痕引起的裂纹之类的铸造缺陷问题。而且，由于可使使用的酚醛树脂中不含盐酸之类的腐蚀性成分，所以还具有以下特征在造型时不引起模腐蚀等问题，可有利地享受可容易且安全地制造目标铸型等优点等产业上的有用性。


[图1]表示实施例中采用的、可收缩性的测定法中的测定方案的说明图。
具体实施例方式如上所述，构成本发明壳型用酚醛树脂组合物的酚醛树脂是使用酚类及萘酚类、 和醛类，利用规定的催化剂使它们反应而得到的。此处，作为所述酚醛树脂的反应成分之一的酚类，可以举出一直以来公知的物质， 例如，除苯酚之外，还可以举出甲酚、二甲苯酚、对叔丁基苯酚、壬基酚等烷基酚；间苯二酚、 双酚F、双酚A等多元酚及它们的混合物等，可以单独使用它们中的1种或组合2种以上进行使用。本发明的特征之一在于与如上所述的酚类一同还使用萘酚类作为酚成分，由此， 可以有助于有效地提高得到的酚醛树脂的特性。需要说明的是，作为所述萘酚类，从易于获得、成本等观点考虑，优选可以单独使用1-萘酚或2-萘酚、或以混合物的形式使用，其中， 从与醛类的反应性优异等方面考虑，优选使用1-萘酚。另外，以质量比计，使所述酚类与萘酚类(1-萘酚或2-萘酚)的比例为酚类萘酚类=95 50 5 50进行使用，换言之， 使萘酚类为全部酚成分的50质量％以下进行使用。其原因在于所述萘酚类的使用比例超过50质量％时，铸造时焦油的产生可能性增大，另外，使用量少于5质量％时，不能充分发挥可收缩性的效果。需要说明的是，从铸型强度的观点考虑，酚类萘酚类的比例优选在 90 60 10 40的范围内、更优选在90 70 10 30的范围内进行使用。另外，为了得到本发明的酚醛树脂，作为能够与上述酚类及萘酚类反应的醛类，可以举出福尔马林、低聚甲醛、三氧杂环己烷、乙醛、三聚乙醛、丙醛等。当然，作为所述醛类， 并不限定于上述列举的物质，也可以适当使用除上述之外的公知原料，进而，上述醛类可以单独使用，也可以组合使用2种以上的原料，没有任何限定。此外，本发明中，为了使上述酚类⑵及萘酚类(N)与上述醛类(F)反应得到作为目标的良好的酚醛树脂，推荐上述物质的配合摩尔比F/(P+N)在0. 40 0. 80的比例范围内，使所述酚类及萘酚类与醛类反应。其中，特别是通过使所述配合摩尔比F/(P+N)为 0. 75以下、特别是为0. 70以下，能够进一步改善可收缩性。需要说明的是，通过使所述F/ (P+N)的值为0.40以上，可以以充分的收率获得目标酚醛树脂，另一方面，通过使所述F/ (P+N)的值为0. 80以下，对使用所得的酚醛树脂形成的壳型用RCS中来说，可以有利于提高对所述壳型用RCS进行造型所得的铸型的强度。需要说明的是，在本发明中，当上述酚类和萘酚类与醛类反应时，可适当地选择使用酸催化剂之类的现有公知的各种催化剂，特别是，作为上述催化剂，推荐使用2价金属盐和草酸中至少任一方。通过使用上述特定的催化剂，可维持低热膨胀率，同时实现可收缩性的进一步提高，同时，可有利于解决模腐蚀等问题。因此，作为2价金属盐，例如，可以举出环烷酸铅、环烷酸锌、乙酸铅、乙酸锌、硼酸锌、氧化铅、氧化锌等具有2价金属元素的金属盐，除此之外，还可以举出能够形成上述金属盐的酸性催化剂与碱性催化剂的组合等。上述特定的催化剂中，优选使用草酸。一般相对于总计100质量份的酚类及萘酚类，上述含有选自二价金属盐及草酸中的至少1种的催化剂为0. 01 5质量份的比例、优选为0. 05 3 质量份的比例时，有利于使用。此外，使用规定的催化剂使酚类及萘酚类与醛类反应时，与现有酚醛树脂的制造方法同样地进行。如上所述得到的酚醛树脂呈现出固体状或液体状(例如清漆状或乳液等)的形态，例如，在六亚甲基四胺等固化剂或固化催化剂存在下或不存在下，通过对其进行加热，呈现出热固性。需要说明的是，本发明中，优选使用通过凝胶渗透色谱(GPC)分析得到的数均分子量在400 1300范围内的酚醛树脂。所述酚醛树脂的数均分子量过小时， 对于包覆含有该树脂的树脂组合物形成的壳型用RCS来说，有损于造型时的填充性，可能无法确保所得铸型的充分的强度，另一方面，酚醛树脂的数均分子量过大时，加热时树脂的流动性被破坏，可能无法确保得到的铸型的充分的强度。而且，本发明为在如上所述得到的酚醛树脂中，组合脂肪酸酰胺作为必要成分，构成壳型用酚醛树脂组合物。通过组合该酚醛树脂与脂肪酸酰胺，可以有利于维持得到的壳型铸型的低热膨胀率，同时改善可收缩性。需要说明的是，所述酚醛树脂与脂肪酸酰胺的使用比例可根据铸型的要求特性适当地确定，但通常相对于100质量份的酚醛树脂，使用1 15质量份的比例的脂肪酸酰胺。这是由于该脂肪酸酰胺的使用量过少时，变得不能充分发挥使用脂肪酸酰胺而带来的作用及效果，此外，在还由于其使用量过多时，难以期待与其使用量相对应的作用及效果的提高。此外，作为与该酚醛树脂组合使用的脂肪酸酰胺，可以举出饱和脂肪酸单酰胺和不饱和脂肪酸单酰胺等单酰胺类；取代酰胺类；饱和脂肪酸双酰胺、不饱和脂肪酸双酰胺、 芳香族类双酰胺等双酰胺类，其中，优选使用脂肪酸双酰胺，特别优选使用饱和脂肪酸双酰胺。此外，在上述脂肪酸酰胺中，作为饱和脂肪酸单酰胺的具体例子，可以举出月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、棕榈酰胺、硬脂酰胺、山嵛酰胺等，此外，作为不饱和脂肪酸单酰胺的具体例子，可以举出油酰胺、芥酰胺等，此外，作为取代酰胺的具体例子，可以举出N-硬脂基硬脂酰胺、N-油烯基(oleyl)硬脂酰胺、N-硬脂基芥酰胺、羟甲基硬脂酰胺、羟甲基山嵛酰胺等。此外，作为饱和脂肪酸双酰胺的具体例子，可以举出亚甲基双硬脂酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、亚甲基双月桂酰胺、亚甲基双山嵛酰胺、六亚甲基双硬脂酰胺、六亚甲基双羟基硬脂酰胺、N，N’_ 二硬脂基己二酰胺等，此外，作为不饱和脂肪酸双酰胺的具体例子，可以举出亚乙基双油酰胺、亚乙基双芥酰胺、六亚甲基双油酰胺、N，N’ - 二油烯基己二酰胺等，此外，作为芳香族双酰胺的具体例子，可以举出亚二甲苯基双硬脂酰胺、亚二甲苯基双羟基硬脂酰胺、N，N’ - 二硬脂基间苯二甲酰胺等。需要说明的是，本发明中，为了将上述酚醛树脂和脂肪酸酰胺组合并用于壳型，出于改善铸型的物性等目的，根据需要可适当配合使用一直以来通常使用的各种添加剂。例如，可配合使用Y-氨基丙基三乙氧基硅烷或Y-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等硅烷偶联剂等；通常，相对于酚醛树脂100质量份，上述硅烷偶联剂以0. 01 5质量份左右、优选 0. 05 2. 5质量份左右的比例进行配合。制造本发明的壳型用RCS时，在规定的耐火性粒子中混炼如上所述的壳型用酚醛树脂组合物。此时，由于本发明的RCS中的壳型用酚醛树脂组合物的配合量是考虑使用的树脂种类及所要求的铸型强度等确定的，因此并不能一概地限定，通常相对于100质量份耐火性粒子，在0. 2 10质量份左右的范围内，优选在0. 5 8质量份、更优选在0. 5 5 质量份的范围内。另外，对于能够与上述壳型用酚醛树脂组合物混炼的耐火性粒子，其种类在本发明中没有特别限定。由于上述耐火性粒子用作铸型的基材，所以只要是具有能够耐受铸造的耐火性及适于铸型形成(造型)的粒径的无机粒子即可，可以使用一直以来用于壳型铸造的任一种公知的无机粒子。作为上述耐火性粒子，除一般经常使用的硅砂之外，还可以举出例如橄榄石砂、锆石砂、铬砂及氧化铝砂等特殊砂；铬铁类炉渣、镍铁类炉渣及转炉炉渣等炉渣类粒子；Naigai Cerabeads (商品名，伊藤忠Ceratech株式会社)之类多铝红柱石类多孔质粒子；或将其铸造后回收·再生得到的再生粒子等，它们可以单独使用、或者组合 2种以上进行使用。制造上述壳型用RCS时，其制造方法没有特别限定，也可以采用干式热涂布法 (dry-hot-coating)、半热涂布法(semi-hot-coating)、冷覆膜法、及粉末溶剂法等目前公知的任一种方法，但本发明中特别优选所谓干式热涂布法，即，在摆轮式混砂机或高速混砂机等混炼机内，将经预热的耐火性粒子与壳型用树脂组合物混炼后，加入六亚甲基四胺 (固化剂)水溶液，同时通过送风冷却使块状内容物崩解为粒状，然后加入硬脂酸钙(润滑剂)。需要说明的是，对于构成本发明的壳型用树脂组合物的规定的酚醛树脂和脂肪酸酰胺来说，除了熔融混合用来包覆耐火性粒子之外，还可以独立使用，包覆耐火性粒子。进而，使用如上所述的壳型用RCS对规定的铸型造型时，作为其加热造型方法，没有特别限定，可以有利地采用现有公知的任一种方法。例如，可以如下得到铸造用铸型将上述RCS通过重力下落方式或吹入方式等填充到成型模内使其固化，然后，将固化后的铸型从上述成型模中脱模，所述成型模具有赋予目标铸型期望的形状空间、且加热至150°C 300°C。如上所述得到的铸型能够有利于发挥上述优异的效果。实施例以下，给出本发明的一些实施例，更具体地说明本发明，不言而喻本发明不受这些实施例记载的内容的任何限制。另外，应当理解，在本发明中除以下实施例之外，进而除上述具体的描述之外，还包括在不脱离本发明的主旨的范围内基于本领域技术人员的知识做出的各种变更、修正、改良等。需要说明的是，以下记载中“份”及“％”只要没有特别说明，分别表示“质量份”及 “质量％”。另外，制造的壳型用RCS的各种特性按照下述试验方法进行测定。-铸型的可收缩性评价-首先，在烧成条件250 0C X40秒下，制作使用了各RCS的铸型片 (120mmX40mmX5mm)作为可收缩性评价用铸型，将该铸型放置并冷却至常温。接下来，如图1所示，将上述得到的铸型片安装在支持台上，然后，用发热体 (Erema硅碳棒)从200°C开始缓慢加热，使其升温至800°C，此时，在距离该铸型片的前端部IOmm的位置安装激光位移计，直接向个人计算机输入数据。作为位移的情况，首先，通过将该铸型片加热，基于膨胀行为而该铸型片弯曲，之后不久开始挠曲，最后该铸型片大致在中央部、即发热体的加热部断裂。此处所谓“可收缩性”，以直至断裂得到的最大挠曲量表示，该值越大，表示铸型越易变形，富有柔软性。需要说明的是，在本测定中，发热体的温度为200°C左右时还考虑到下一个铸型片测定开始的测定周期，进行该测定。-热膨胀率的评价_按照JACT试验法M-2热膨胀率测定试验法中记载的急热膨胀率测定试验法进行。 将在烧成温度280°C、烧成时间120秒的条件下制作的试样3mmΦ X51mmL、切割约 1/4圆周)设置在炉内温度调节至1000°C的高温型砂试验器中，1分钟后取出。然后，按照下述计算式，由急热前与急热后的试样长度算出热膨胀率。热膨胀率(％)=[(急热后-急热前)试样长度]X 100/(急热前的试样长度)-树脂制造例1-向安装有温度计、搅拌装置及冷凝器的反应容器内投入8000份苯酚、2000份1 -萘酚、4106份47%福尔马林及30份草酸。接着，将反应容器缓慢升温，到达回流温度后，进行回流反应90分钟，进一步在常压下进行脱水，之后在减压下加热至180°C，除去未反应的苯酚，由此得到酚醛树脂A。-树脂制造例2-除投入8000份苯酚、2000份1_萘酚、4865份47%福尔马林及30份草酸之外，按照与树脂制造例1同样的流程得到酚醛树脂B。-树脂制造例3-除投入8000份苯酚、2000份1_萘酚、3159份47%福尔马林及30份草酸之外，按照与树脂制造例1同样的流程得到酚醛树脂C。-树脂制造例4-除投入9000份苯酚、1000份1_萘酚、4260份47%福尔马林及30份草酸之外，按照与树脂制造例1同样的流程得到酚醛树脂D。-树脂制造例5-除投入6000份苯酚、4000份1_萘酚、3799份47%福尔马林及15份草酸之外，按照与树脂制造例1同样的流程得到酚醛树脂E。-树脂制造例6-除投入8000份苯酚、2000份2_萘酚、4106份47%福尔马林及30份草酸之外，按照与树脂制造例1同样的流程得到酚醛树脂F。-树脂制造例7-除投入2000份苯酚、8000份双酚A (BPA)、2339份47 %福尔马林及30份草酸之外， 按照与树脂制造例1同样的流程得到酚醛树脂G。-实施例1-向1000份酚醛树脂A中，加热熔融混合50份亚乙基双硬脂酰胺和10份硅烷偶联剂(3-氨基丙基三乙氧基硅烷)，得到树脂组合物1。-实施例2-除了使亚乙基双硬脂酰胺的添加量为120份之外，按照与实施例1同样的流程得到树脂组合物2。-实施例3-除了使亚乙基双硬脂酰胺的添加量为15份之外，按照与实施例1同样的流程得到树脂组合物3。
-实施例4-除了将亚乙基双硬脂酰胺替换为亚甲基双硬脂酰胺之外，按照与实施例1同样的流程得到树脂组合物4。-实施例5-除了将亚乙基双硬脂酰胺替换为亚乙基双山嵛酰胺之外，按照与实施例1同样的流程得到树脂组合物5。-实施例6-除了将亚乙基双硬脂酰胺替换为亚乙基双芥酰胺之外，按照与实施例1同样的流程得到树脂组合物6。-实施例7-除了将亚乙基双硬脂酰胺替换为硬脂酰胺之外，按照与实施例1同样的流程得到树脂组合物7。-实施例8-除了将酚醛树脂A替换为酚醛树脂B之外，按照与实施例1同样的流程得到树脂组合物8。-实施例9-除了将酚醛树脂A替换为酚醛树脂C之外，按照与实施例1同样的流程得到树脂组合物9。-实施例10-除了将酚醛树脂A替换为酚醛树脂D之外，按照与实施例1同样的流程得到树脂组合物10。-实施例11-除了将酚醛树脂A替换为酚醛树脂E之外，按照与实施例1同样的流程得到树脂组合物11。-实施例12-除了将酚醛树脂A替换为酚醛树脂F之外，按照与实施例1同样的流程得到树脂组合物12。-比较例1-除了将酚醛树脂A替换为酚醛树脂G之外，按照与实施例1同样的流程得到树脂组合物13。-比较例2-除了未向酚醛树脂A中添加脂肪酸酰胺类之外，按照与实施例1同样的流程得到树脂组合物14。-比较例3-除了未向酚醛树脂D中添加脂肪酸酰胺类之外，按照与实施例1同样的流程得到树脂组合物15。-比较例4-除了未向酚醛树脂E中添加脂肪酸酰胺类之外，按照与实施例1同样的流程得到树脂组合物16。
-比较例5-除了未向酚醛树脂F中添加脂肪酸酰胺类之外，按照与实施例1同样的流程得到树脂组合物17。-RCS 制备例 1-将7000份加热到130 140°C的耐火性粒子(再生硅砂)、及105份上述实施例 1 12和比较例1 5中得到的树脂组合物1 17投入实验用摆轮式混砂机中，混炼60 秒。接下来，添加使23份六亚甲基四胺溶解于105份水中形成的溶液，进行送风冷却，之后， 添加7份硬脂酸钙，分别得到壳型用RCS (试样1 17)。-RCS 制备例 2-将7000份加热到130 140°C的耐火性粒子(再生硅砂)、和用于得到树脂组合物18的、上述酚醛树脂A 105份和亚乙基双硬脂酰胺5. 25份分别投入到实验用摆轮式混砂机中，混炼60秒。接下来，添加使23份六亚甲基四胺溶解于105份水中形成的溶液，进行送风冷却，之后，添加7份硬脂酸钙，得到壳型用RCS(试样18)。-评价-按照上述试验方法，对上述得到的各RCS (试样1 18)分别进行铸型的可收缩性及热膨胀率的测定。得到的结果与酚醛树脂的制造条件一并示于下述表1及表2。[表1]
权利要求
1.一种壳型用酚醛树脂组合物，其特征在于，包含酚醛树脂和脂肪酸酰胺作为必要成分，所述酚醛树脂为使酚类、萘酚类和醛类反应得到的。
2.如权利要求1所述的壳型用酚醛树脂组合物，其中，以按质量比计为95 50 5 50的比例使用所述酚类和所述萘酚类。
3.如权利要求1或2所述的壳型用酚醛树脂组合物，其中，所述萘酚类为1-萘酚及/ 或2-萘酚。
4.如权利要求1 3中任一项所述的壳型用酚醛树脂组合物，其中，所述酚醛树脂是通过使所述酚类(P)、所述萘酚类(N)和所述醛类(F)以它们的配合摩尔比F/(P+N)为 0. 40 0. 80的比例反应而形成的。
5.如权利要求1 4中任一项所述的壳型用酚醛树脂组合物，其中，以相对于100质量份所述酚醛树脂为1 15质量份的比例使用所述脂肪酸酰胺。
6.如权利要求1 5中任一项所述的壳型用酚醛树脂组合物，其中，所述脂肪酸酰胺为单酰胺类、取代酰胺类、或双酰胺类。
7.如权利要求1 6中任一项所述的壳型用酚醛树脂组合物，其中，所述脂肪酸酰胺为脂肪酸双酰胺。
8.如权利要求7所述的壳型用酚醛树脂组合物，其中，所述脂肪酸双酰胺为饱和脂肪酸双酰胺。
9.如权利要求1 8中任一项所述的壳型用酚醛树脂组合物，其中，进一步配合硅烷偶联剂。
10.一种壳型用树脂覆膜砂，其特征在于，是使用权利要求1 9中任一项所述的壳型用酚醛树脂组合物包覆耐火性粒子而得到的。
11.如权利要求10所述的壳型用树脂覆膜砂，其中，以相对于100质量份所述耐火性粒子为0. 2 10质量份的比例使用所述酚醛树脂组合物。
12.一种壳型用铸型，其特征在于，是使用权利要求10或11所述的壳型用树脂覆膜砂进行造型，并使其加热固化得到的。
13.一种壳型用树脂覆膜砂的制造方法，其特征在于，包括下述工序使酚类、萘酚类和醛类在规定的催化剂存在下反应得到酚醛树脂的工序；将所述酚醛树脂和脂肪酸酰胺熔融混合使用、或分别使用来包覆耐火性粒子的工序。
14.如权利要求13所述的壳型用树脂覆膜砂的制造方法，其中，所述催化剂为2价金属盐及/或草酸。
全文摘要
本发明提供一种壳型用酚醛树脂组合物、和使用该酚醛树脂组合物得到的树脂覆膜砂、以及使用所述树脂覆膜砂得到的壳型用铸型，所述壳型用酚醛树脂组合物有利于得到低热膨胀率且可收缩性大的铸型。使用酚类和萘酚类，使所述酚类成分与醛类反应而得到酚醛树脂，将该酚醛树脂与脂肪酸酰胺组合，由此构成可发挥有用的铸型特性的壳型用酚醛树脂组合物。
文档编号B22C1/22GK102448637SQ201080022920
公开日2012年5月9日 申请日期2010年7月8日 优先权日2009年7月23日
发明者森敬一, 高间智宏 申请人:旭有机材工业株式会社