专利名称：一种从有机废液中回收铑的方法
技术领域：
本发明涉及一种从含醋酸铑使用后的有机废液中回收铑的方法。
背景技术：
醋酸铑作为一种高效的环丙烷化、氢甲酰化、羰基化等反应的高效催化剂，在基础化 工和医药化工中有着广泛的应用。但是铑作为一种昂贵的稀有金属，是否能得到高效地回 收，对于企业来说有着重大的经济意义。
从合成反应釜内得到的含醋酸铑的废液为一种粘稠状有机物，不仅含有大量的反应副 产品，还有不锈钢反应釜带出来的大量铁、镍、铬等贱金属离子。
目前回收铑的方法可以总结如下
吸附法USP5， 403， 566介绍了一种用有机硅吸附剂来吸附回收腈化橡胶中的铑溶 液，最高回收率达到97%;
胺化分离法USP4， 341， 741用脂肪胺和水合肼来处理羰基化残液，使得铑能够被 氢卤酸溶液萃取出来，最高回收率达到93. 1%;
焚烧法中国专利96109423. 0介绍了一种含有机磷化合物为配体的铑配合物有机溶 液的回收方法，加入一种碱性化合物，在100(TC以下灰化，然后用一种含还原剂的溶液清 洗该灰分，回收率可以达到99.0%;另一篇中国专利99106262.0介绍了一种特殊的焚烧工 艺对含铑催化剂废液进行焚烧灰化，回收率最高可以达到99.9%;
前两种工艺适用性不强，只能针对某种特殊的工艺来回收，且回收周期较长，而第三 种方法不仅回收率高，而且周期短。中国专利96109423.0采用电镀的方法，它可能会使 其它金属杂质析出，并且对铑的后续利用不是很方便。中国专利99106262.0并未提及具 体的回收方法，只是"经分析"，这对具体的回收并不具备直接的指导意义。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术存在的不足，而提供一种回收工艺简单，对环境无污 染，回收纯度高的从有机废液中回收铑的方法。
本发明的目的是通过如下技术方案来完成的，它是将含铑废液进行明火点燃焚烧，制 取铑灰分，然后用碱金属的酸式盐进行高温熔融使得铑变成可溶性盐，再加入氯化钡溶液
和稀盐酸，过滤，所得溶液按一定比例过阳离子交换树脂，通过进一步处理制备得 (NH4)3RhCl6，用甲酸钠还原得到高纯度铑粉。
本发明在所述的含铑废液中加入自备的添加剂zmri-Ol，或在明火点燃焚烧的灰化时 或在含铑废液和灰化同时加入自备的添加剂zmri-01 。
所述的灰化温度在600—1000°C，时间1.5—2.5小时。
所述灰化后的铑灰分中加入NaHS04，在600—1000'C的高温下浸取2—4小时，经过 上述高温熔融使得铑变成可溶性盐Rh2(S04)3。 本发明的优点如下
1. 添加自备的添加剂zmri-Ol，使得铑损失率减到很低，并且zmri-Ol本身就是一种 环保产品，会随铑一起被焚烧而分解，不会对环境产生污染；
2. 铑纯度得到非常大的提高利用阳离子交换树脂可以使得贱金属离子得到充分除 去，使得制备(NH4)3RhCl6，可以使得铑得到充分沉淀，而其它金属离子极少在有这种络合 物的沉淀；采用甲酸钠来还原(NH4)3RhCl6，而不是甲酸来还原它，是基于甲酸钠的弱还原 性的，这样就不能使其他金属还原出来。
3. 电镀法得到的是铑涂层，取出来并不是非常方便，而利用还原法可以得到高纯度 铑粉，可以比较方便地进行下一步工作。
4. 本发明不仅适合含醋酸铑废液的回收，对于其他含铑废液也有一定的推广价值。 本发明与现有技术相比，具有回收工艺简单，对环境污染更小，回收纯度高等特点。
具体实施例方式
下面将结合具体实施例对本发明作详细的介绍本发明所述的有机废液中回收铑的方 法，该方法是将含铑废液进行明火点燃焚烧，制取铑灰分，然后用碱金属的酸式盐进行高 温熔融使得铑变成可溶性盐，再加入氯化钡溶液和稀盐酸，过滤，所得溶液按一定比例过 阳离子交换树脂，制备得(NH4)3RhCl6，用甲酸钠还原得到高纯度铑粉。
本发明在所述的含铑废液中加入自备的添加剂zmri-Ol，或在明火点燃焚烧的灰化时 或在含铑废液和灰化同时加入自备的添加剂zmri-Ol。
所述的灰化温度在600—1000。C，时间1.5—2.5小时。
所述灰化后的铑灰分中加入NaHS04，在600—100(TC的高温下浸取2—4小时，经过 上述高温熔融使得铑变成可溶性盐Rh2(S04)3。
实施例l，该方法是将含铑废液进行明火点燃焚烧，在80(TC温度下灰化2小时制取
铑灰分，然后用碱金属的酸式盐，如NaHS04，在800'C的高温下浸取3小时，经过上述 高温熔融使得铑变成可溶性盐Rh2(S04)3，再加入氯化钡溶液和稀盐酸，过滤，所得H3RhCl6
溶液再按一定比例过阳离子交换树脂，制备得(NH4)3RhCl6，用甲酸钠还原得到高纯度铑粉。
以下是在上述实施例基础上其它实施方案，但本发明的保护范围不限于此 实施例2
在3000ml的瓷皿内称入含铑量为1800卯m的含铑废液3. 04kg，明火点燃，按上述工 艺进行回收，得到铑粉4.81g，经光谱分析，纯度〉99.95%，回收率为87.8%。 实施例3
步骤如实施例l，所不同的是明火点燃时加入一定量添加剂zrari-Ol，而灰化时不加， 得到铑粉4.93g，经光谱分析，纯度〉99.95%，回收率为90. 0°/。。 实施例4
步骤如实施例1，所不同的是明火点燃时不加入添加剂zmri-01，而是在灰化时加入 一定量添加剂zmri-01，得到铑粉4.98g，经光谱分析，纯度〉99. 95%，回收率为91.0%。 实施例5
步骤如实施例1，所不同的是明火点燃和灰化时均加入一定量添加剂zmri-01，得到 铑粉5.31g，经光谱分析，纯度>99.95%，回收率为97.0%。
权利要求
1、一种有机废液中回收铑的方法，该方法使将含铑废液进行明火点燃焚烧灰化，制取铑灰分，然后用碱金属的酸式盐进行高温熔融使得铑变成可溶性盐，再加入氯化钡溶液和稀盐酸，过滤，所得溶液按一定比例过阳离子交换树脂，制备得(NH4)3RhCl6，用甲酸钠还原得到高纯度铑粉。
2、 根据权利要求1所述的有机废液中回收铑的方法，其特征在于所述的含铑废液中加入自备的添加剂zmri-01，或在明火点燃焚烧的灰化时或在含铑废液和灰化同时加入自 备的添加剂zmri-Ol。
3、 根据权利要求1或2所述的有机废液中回收铑的方法，其特征在于所述的灰化温 度在600—100(TC，时间1.5—2.5小时。
4、 根据权利要求3所述的有机废液中回收铑的方法，其特征在于所述灰化后的铱灰分 中加入NaHS04，在600—1000'C的高温下浸取2—3小时，经过上述高温熔融使得铑变成可溶性盐Rh2(S04)3。
全文摘要
一种有机废液中回收铑的方法，它是将含铑废液进行明火点燃焚烧，制取铑灰分，然后用碱金属的酸式盐进行高温熔融使得铑变成可溶性盐，再加入氯化钡溶液和稀盐酸，过滤，所得溶液按一定比例过阳离子交换树脂，通过进一步处理制备得(NH<sub>4</sub>)<sub>3</sub>RhCl<sub>6</sub>，用甲酸钠还原得到高纯度铑粉；它具有回收工艺简单，对环境污染更小，回收纯度高等特点。
文档编号C22B7/00GK101362207SQ200810121260
公开日2009年2月11日 申请日期2008年9月19日 优先权日2008年9月19日
发明者斌 刘, 施春苗, 潘剑明, 谢智平, 阮晓东, 波 陈, 鞠景喜, 马银标, 青 魏 申请人:浙江省冶金研究院有限公司