低粘度铜溶剂萃取试剂配制剂的利记博彩app

专利名称：低粘度铜溶剂萃取试剂配制剂的利记博彩app
背景技术：
公知的是通过将水溶液与在水不互混性有机溶剂中的邻羟基芳基肟的溶液接触和然后分离负载有金属的溶剂相(即含有以与邻羟基芳基肟的螯合物的形式存在的一部分金属)，可以从包含例如硫酸盐形式的金属的水溶液中萃取铜。然后可以通过用酸溶液的反萃并随后例如通过电解冶金从负载有金属的溶剂相回收金属。由这些强烈螯合的肟显示的高铜萃取的优点在一定程度上被如此抵消，即大量的铜在用适当浓度的酸反萃之后作为螯合物保留在溶剂中。尽管由于它可以循环到萃取阶段，因此不损失作为螯合物的残余铜，但是残余铜螯合物数量的降低，于不存在由水溶液的铜萃取的程度任何相当的降低的情况下，提供工艺总效率的改进。公知的是如果溶剂相包含改性剂，在反萃阶段中从溶剂相除去的铜数量显著增加。
壬基酚(NP)，是一种最早的改性剂和与5-壬基水杨醛肟(NSO)结合使用。醇如异十三烷醇(TDA)也已经作为改性剂与5-十二烷基水杨醛肟结合使用。高度支化的醇和酯如2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯(TXIB)已经用作改性剂，还有直链的酯如己二酸二正丁酯(DBA)也用作改性剂。
用于铜回收的许多现代溶剂萃取装置采用″改性的″醛肟试剂作为铜萃取剂。溶剂萃取装置的设计和操作中的限制因素是试剂的粘度。当试剂浓度增加时，回路中有机相的粘度也增加。当有机相的粘度增加时，要求增加的能量以获得与水相的令人满意的混合，和同时相分离变得更差。更差的相分离导致增加的在离开水相中的有机相的夹带以及在离开有机相中的水相的夹带。在离开水相中的有机相的夹带导致有机相从回路的损失和代表重要的操作成本。含水浸提溶液在负载了铜的有机相中的夹带导致污染物如铁、锰、氯化物和硝酸盐从浸提溶液转移进入罐室(tankhouse)电解质之中。为控制铁和其它污染物在电解质中的累积，必须从罐室排放一部分电解质，导致损失的铜、酸、钴和包含在排放物中的其它罐室添加剂的显著成本。电解质在反萃的有机相中的夹带导致电解质转移到萃取中。电解质转移到萃取中降低萃取中水相的pH而使得更难以萃取铜，导致萃取中铜的更差的总回收率。
与采用目前市售萃取剂的实际极限一样，对于含有与改性剂组合的醛肟或改性的醛肟的萃取剂，可以使用的实际萃取剂浓度极限大约是30％(v/v)的试剂(～17g/l的Cu负载量，0.53M的试剂浓度)。增加沉降器的尺寸使得能够在更高试剂浓度下运行，但此导致对于沉降器的显著更高的资金成本和需要装置中总有机相投料量的增加以填充沉降器。
更低粘度萃取剂的使用会允许有机相中的更高的试剂浓度。通过提供更多试剂以进行萃取并同时仍然保持在相分离方面的良好物理性能，这会允许人们达到从含水浸提溶液中的更高的铜回收率。由于有机相可转移更多的铜，也可以建造具有更小的混合器和沉降器的溶剂萃取装置，从而导致相当大地节省装置的资金成本。减小沉降器的尺寸也导致要求更少的总有机相投料量来操作装置。
发明简述已经发现根据本发明的更低粘度溶剂萃取试剂提供许多优点，如最小化负载的有机相中水相的夹带，更高的铜回收率，减小的设备尺寸如更小的混合器和没降器，和要求更少的总有机相投料量来操作商业装置。当采用通常的浸提液工作时，将负载的有机相中水相的夹带最小化是重要的。浸提液通常包含其它物质如Fe和Mn，它们作为夹带物转移到电解质中和干扰高质量铜的电解冶金。一般地，为控制电解冶金中这些污染物的水平，必须将一部分电解质作为排放流除去，导致硫酸和电解冶金添加剂如钴、光滑剂和酸雾控制剂的增加的成本。
根据本发明的低粘度水不溶性萃取试剂组合物由如下组分组成(a)选自醛肟、酮肟或其组合的萃取剂；(b)在25℃下Brookfield粘度等于或小于约5厘泊和闪点等于或大于约141°F的平衡改性剂，其中改性剂对萃取剂的摩尔比是约0.05-约2.0以提供比在改性剂不存在下达到的更大的净铜转移。
本发明的另一方面涉及一种从包含铜有价值物的水溶液回收铜的方法，该方法包括(1)将水溶液与有机相接触，该有机相包含萃取试剂组合物的水不溶性和水不互混性溶剂溶液，该萃取试剂组合物包含(a)选自醛肟、酮肟或其组合的萃取剂；(b)在25℃下Brookfield粘度等于或小于约5厘泊和闪点等于或大于约141°F的平衡改性剂，其中改性剂对萃取剂的摩尔比是约0.05-约2.0以提供比在改性剂不存在下达到的更大的净铜转移；(2)将获得的富含铜的有机相与获得的贫铜的水相分离；和(3)从富含铜的有机相中回收铜有价值物。
本发明的另一方面涉及一种制备低粘度萃取试剂的方法，包括向选自醛肟、酮肟或其组合的萃取剂中加入在25℃下Brookfield粘度等于或小于约5厘泊和闪点等于或大于约141°F的改性剂，其中改性剂对萃取剂的摩尔比是约0.05-约2.0以提供比在改性剂不存在下达到的更大的净铜转移，和加入至多约20wt％的动力学添加剂。
附图
的几个视图的简要描述不适用。
发明详述根据本发明的平衡改性剂是能够与萃取剂形成氢键且在25℃下Brookfield粘度小于约5厘泊和闪点等于或大于约141°F(60.6℃)的任何有机化合物。优选地，根据本发明的改性剂选自在25℃下Brookfield粘度小于约5厘泊和闪点等于或大于约141°F(60.6℃)的醇、羧酸酯、肟、腈、酮、酰胺、氨基甲酸酯、亚砜、脲和氧化膦。这样的改性剂的例子公开于U.S.专利6,231,784，该文献的整个内容在此引入作为参考。最优选的改性剂类别是腈、醚腈、二烷基醚、酮、酯和醇。改性剂对萃取剂的摩尔比是约0.05-约2.0，优选约0.2-约1.5，和最优选约0.3-约1.25。
任选地，动力学添加剂可以用于根据本发明的组合物中，且是α-羟基肟、α，β-二肟或其组合。优选的α-羟基肟动力学添加剂是5，8-二乙基-7-羟基十二烷-6-肟，和优选的二肟动力学添加剂是1-(4′-烷基苯基)-1，2-丙二酮二肟的混合物。α-羟基肟公开于U.S.专利4,507,268和3,224,873，而α，β-二肟公于U.S.专利4,173,616。二肟混合物公开于U.S.专利4,176,616。以上每篇专利的整个内容在此引入作为参考。动力学添加剂在组合物中的存在数量可以为至多约20wt％。
包含根据本发明的改性剂的萃取剂组合物通常从运输容器如isotainer或装运箱(tote)中在较快速率下和更完全特别地在较低温度下排出。许多矿山通过直接将装运箱排入回路，而向回路中加入试剂。更快的排出时间转换成对于装卸的更低的人力要求、更少的废物和环境曝露于萃取剂之下的更小的可能性，因为容器被更完全排空。
在溶剂萃取回路中，包含根据本发明的改性剂的萃取剂组合物要求更少的能量以混合有机相与水相和泵送有机相。例如，改进相分离，导致水相作为负载的有机相中的夹带物自萃取到反萃的较少转移，和作为反萃的有机相中的夹带物自反萃到萃取的较少转移，特别是在较高的试剂浓度下。也存在在离开回路的含水萃余液中有机相的较少夹带，导致每磅生产的铜的较少试剂消耗。
由于包含根据本发明的改性剂的萃取剂组合物可以于较高浓度下在回路中使用和在夹带方面仍保持良好的物理性能，因此可以减小沉降器的总尺寸。这就减少了建造装置所需的资金支出。它也减小了为填充装置所需的有机相的体积，导致另外的节省。在完全准备好的场所，在现代装置中安装混合器沉降器每平方英尺沉积器面积需花费约US$400。一般的现代溶剂萃取装置具有约90英尺长90英尺宽的沉降器。这样的单元的成本大约是US $3.24MM。如果相对于目前现有的试剂采用新配制剂试剂浓度可以增加25％，那么可以因此降低流量和可以减少沉降器相同的数量，导致每个沉降器US $0.8MM的总体节省。对于含有2个萃取阶段、1个洗涤阶段和2个反萃阶段的一般装置，总资金成本节省是US $4.0MM。
如下实施例用于举例说明本发明但不限制本发明。
实施例1为证明新配制剂在动力学方面的优点，采用如下方式进行一系列试验。
试剂A由如下方式制备在SHELLSOLD70(购自Shell Oil Co.的烃稀释剂)中溶解5-壬基水杨醛肟(NSO)和2，6，8-三甲基-4-壬酮，从而得到NSO是1.76M和2，6，8-三甲基-4-壬酮是1.88M(346g/l)的溶液。采用相似的方式制备试剂B，从而在SHELLSOLD70中得到1.76M的NSO和0.76M(196g/l)的己酸二正丁酯。与2，6，8-三甲基-4-壬酮的2.4厘泊相比，己二酸二正丁酯的粘度是5.3厘泊，采用Brookfield粘度计使用#18转轴在60 RPM下于25℃测定粘度。制备试剂A和试剂B在CONOSOL170E(购自Conoco-Phillips Inc.的石油馏出物溶剂)中的20％(v/v)溶液，从而分别得到溶液A和溶液B。将这些溶液通过在分液漏斗中摇动2分钟而以O/A＝1与在DI水中包含作为硫酸盐的35g/l Cu(II)和160g/l硫酸的水相接触，从而得到反萃的有机相。抛弃水相，和由原子吸收光谱测定有机相的铜。将水相制备成在用硫酸调节到pH 2.00的DI水中都以硫酸盐的形成含有6g/l Cu(II)、3g/lFe(III)。
使用实施例3中描述的过程进行动力学试验。起始有机相是以上制备的反萃的有机相。采用含水连续混合和有机连续混合进行试验。混合器rpm在一个系列中设定在1750rpm和在其它系列中设定在875rpm。将乳液的样品以15、30、60、90、120和300秒间隔除去。允许相分离，和抛弃水相。将有机相通过相分离纸过滤，然后用原子吸收光谱测定铜。在下表中总结结果。
萃取百分比计算如下(([Cu]x sec-[Cu]Strip Org)/([Cu]300sec-[Cu]Stripprg))×100＝％萃取在下表中总结％萃取的数据。
商业混合器中的通常桨尖速度(tip speed)是800-1000英尺/分钟以保证适当的乳化从而达到良好的萃取动力学。1750rpm的rpm相应于802英尺/分钟的桨尖速度，和875rpm相应于401英尺/分钟的桨尖速度。可以从数据看出，两种配制剂在较高rpm(桨尖速度)下显示优异的萃取动力学。令人惊奇地在较低rpm(较低桨尖速度和对混合器的较低动力输入)下，基于2，6，8-三甲基-4-壬酮的配制剂(溶液A)比基于己二酸二正丁酯的配制剂(溶液B)显示显著更快的萃取动力学。
实施例2为比较使用低粘度改性剂2，6，8-三甲基-4-壬酮的效果，与使用高粘度改性剂2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯(TXIB)的效果，使用180ml混合箱/396ml沉降器在连续实验室溶剂萃取微型装置中进行一系列回路试验。回路由串联的3个萃取阶段和串联的2个反萃阶段组成。离开E1的负载的有机相管线配备三向阀，从而使得可以当有机相离开该阶段时直接收集负载的有机相的样品。
有机相由如下物质组成LIX6422N-LV，用2，6，8-三甲基-4-壬酮改性的5-壬基水杨醛肟，或ACORGAM5640，用TXIB改性的5-壬基水杨醛肟，在Phillips ORFOMSX-7中稀释到45％(Vol/Vol)。当采用包含35g/l Cu和160g/l硫酸的合成电解质在10％(Vol/Vol)的浓度下平衡时，配制两种试剂以包含1.76-1.8M的5-壬基水杨醛肟与足够的改性剂从而得到1.8g/l Cu的反萃点。对于包含6g/l Cu和3g/lFe(III)、pH 2.0的进料，有机相的铜最大负载量是25.2g/l，该铜最大负载量由实施例3的测试方法测定。
在下表中总结″配制的″试剂和回路有机相的粘度。
与从LIX6422N-LV制备的相比，使用TXIB作为改性剂从ACORGAM5640制备的有机相粘度大约高15％。
在下表中总结回路数据。进料是包含14g/l Cu、14 g/l硫酸和33g/l总Fe(2g/l Fe(III))的合成的铜溶液。贫反萃溶液是包含33g/l Cu和200g/l硫酸的合成的反萃溶液。在反萃中，水相的Cu含量在两种情况下从33g/l增加到46.7g/l。相同的回路用于两个试验。在两个试验期间的所有阶段中保持搅拌恒定。通过使用先前描述的t-阀小心收集100ml负载的有机相的样品入校准的玻璃容器(购自Kimble Glass的管子，离心机，油，100ml)中，测定负载的有机相中水相的夹带。然后将有机相在2500rpm下离心30分钟。然后直接读取负载的有机相中水相的体积，和用于计算以ppm计的夹带。
如上表中所示，两种试剂关于铜回收率的表现基本相同。使用更粘的TXIB作为改性剂的ACORGAM5640比使用较不粘的2，6，8-三甲基-4-壬酮作为改性剂的LIX6422N-LV在负载的有机相中夹带大约多50％的水相。
实施例3LIX肟试剂的质量控制试验设备和试剂试验容器试验容器是PVC箱I.D.31/2×31/2×6英寸(8.9×8.9×15.4cm)，清洁和没有肥皂或洗涤剂残余物。聚丙烯叶轮的直径是1.75英寸(4.45cm)并含有6个0.125英寸(0.32cm)深和0.125英寸宽的槽，轮毂的顶部在叶轮的顶部以上1cm，和轴是23cm长的316L不锈钢。使用购自Caframo(Wiarton，Ontario，加拿大NOH 2T0)的Stirrer Type RZRI将混合器速度调节到1750±25rpm。
样品器具当将乳液取样时重要的是不发生另外的混合。应当使用大的钻孔取样管。尖端切除的10ml容量吸移管或通过大端吸取样品的10ml血清学吸移管是令人满意的器具。
有机相制备A.对于标准的配制的LIX试剂制备正好10v/v％的LIX试剂在稀释剂Escaid 100或认为是其同等物中的500ml溶液。如果v/v稀释不方便，可以使用待测试的LIX试剂批次的密度来计算和进行w/v稀释。
B.对于除LIX860-IC以外的浓试剂制备正好7.143v/v％的LIX试剂在稀释剂Escaid 100或认为是其同等物中的500ml溶液。如果v/v稀释不方便，可以使用待测试的LIX试剂批次的密度来计算和进行w/v稀释。
C.对于LIX860-IC制备正好8.00v/v％的LIX860-IC在稀释剂Escaid 100或认为是其同等物中的500ml溶液。如果v/v稀释不方便，可以使用待测试的LIX试剂批次的密度来计算和进行w/v稀释。
水相制备标准萃取水相在2.0±0.1的pH下，萃取水相包含6±0.1g/l Cu+2、3±0.1g/l Fe+3(两者均作为硫酸盐)。
标准反萃水相反萃水相包含35±0.7g/l Cu(作为硫酸盐)和160±2g/l H2SO4。
从溶于D.I.水中的试剂级化学品制备所有的溶液。
所有溶液的温度在使用之前平衡到23±1℃。
在每次试验之前和之后，应当将所有的设备用DI水和随后用甲醇或丙酮洗涤几次，并在每次使用之前完全干燥。没有充分地清洗和干燥设备可导致错误的结果。
萃取动力学、萃取等温线点(isotherm point)、萃取相分离和萃取Cu/Fe选择性在分液漏斗中剧烈接触400ml有机相与400ml反萃水相两分钟。在相分离之后，通过Whatman 1PS或同等的滤纸过滤有机相。向试验容器中加入350ml过滤的有机相，并调节叶轮使得它在试验容器的中心且叶轮的聚丙烯轮毂的顶部在有机相的表面水平。开启搅拌器和调节叶轮速度到1750±25rpm，然后在5秒内平稳加入350ml萃取水相。在水相加入结束时立即开启秒表。
对于除LIX84，LIX84N，LIX84-I和LIX84-IC以外的所有LIX试剂，如下取得30秒动力学样品(E30)在29秒开始，从试验容器的顶部2cm平稳除去10-15ml样品乳液，和转移样品入小烧杯或分液漏斗之中。在相分离之后，通过Whatman 1PS或同等的滤纸过滤有机样品，标记为E30样品，和保存用于分析。继续搅拌总计300秒，在该时间关闭搅拌器。立即开启秒表和确定相完全分离所需的时间。当仅有单层气泡保留在界面时认为相分离完全。将有机相取样，通过Whatman1PS或同等的滤纸过滤有机样品，标记为E300样品，和保存用于分析。参考铜水相和有机相的分析过程。
对于LIX84，LIX84N，LIX84-I和LIX84-IC，如下取得60秒动力学样品(E60)在59秒开始，从试验容器的顶部2cm平稳除去10-15ml样品乳液，和转移样品入小烧杯或分液漏斗之中。在相分离之后，通过Whatman 1PS或同等的滤纸过滤有机样品，标记为E60样品，和保存用于分析。继续搅拌总计300秒，在该时间关闭搅拌器。立即开启秒表和确定相完全分离所需的时间。当仅有单层气泡保留在界面时认为相分离完全。将有机相取样，通过Whatman 1PS或同等的滤纸过滤有机样品，标记为E300样品，和保存用于分析。参考铜水相和有机相的分析过程。
反萃动力学、反萃等温线点和反萃相分离将来自以上萃取试验的有机相和水相转移到分液漏斗中，和允许相完全分离。抽出和抛弃水相。将负载的有机相(325ml)小心地转移到量筒中，确保没有水相与有机相一起转移。将反萃水相(325ml)加入到清洁的试验容器中。如先前所述调节叶轮高度，开启搅拌器，和调节速度到1750 25rpm。在5秒内加入负载的有机相。在加入有机相之后立即开启秒表。在29秒开始，从试验容器的顶部2cm平稳除去10-15ml样品乳液，和排入小烧杯或分液漏斗中。通过Whatman 1PS或同等的滤纸过滤有机相，和标记为S30样品。继续搅拌总计300秒，关闭搅拌器和允许相分离，如先前所述测量相分离时间。将有机相取样，通过Whatman1PS或同等的滤纸过滤有机相，标记为S300样品，和保存用于分析。参考铜水相和有机相的分析过程。
最大铜负载量取稀LIX试剂的等分试样和相同体积的标准萃取水相，和在分液漏斗中剧烈接触它们2分钟。允许相分离和抛弃水相。加入新鲜的标准萃取水相并重复接触。继续直到进行总计4次接触。在最后的接触之后，通过Whatman 1PS或同等的滤纸过滤有机样品，标记为Max负载样品，和保存用于分析。
由原子吸收光谱(AAS)测定有机样品E30或E60、E300、S30和S300以及Max负载样品的Cu。也由AAS测定E300样品的Fe。所有的结果以g/L的单位表示。
计算1.萃取等温线点，Cu＝E3002.反萃等温线点，Cu＝S30-S3003.萃取动力学，％＝(E30/E300)×100或(E60/E300)×1004.萃取Cu/Fe选择性＝E300(Cu)/E300(Fe)5.反萃动力学，％＝(E300(Cu)-S30(Cu))/(E300(Cu)-S300(Cu))×1006.净转移，Cu＝E300-S300
权利要求
1.一种水不溶性萃取试剂组合物，包含(a)选自醛肟、酮肟或其组合的萃取剂；(b)在25℃下Brookfield粘度等于或小于约5厘泊和闪点等于或大于约141°F的平衡改性剂，其中改性剂对萃取剂的摩尔比是约0.05-约2.0以提供比在改性剂不存在下达到的更大的净铜转移。
2.权利要求1的组合物，其中改性剂选自醇、羧酸酯、肟、腈、酮、酰胺、氨基甲酸酯、亚砜、脲和氧化膦。
3.权利要求2的组合物，其中改性剂选自腈、醚腈、二烷基醚、酮、酯和醇。
4.权利要求1的组合物， 进一步包含α-羟基肟、α，β-二肟或其组合作为动力学添加剂。
5.权利要求4的组合物，其中α-羟基肟是5，8-二乙基-7-羟基十二烷-6-肟。
6.权利要求4的组合物，其中二肟是1-(4′-烷基苯基)-1，2-丙二酮二肟的混合物。
7.权利要求1的组合物，其中萃取剂是5-壬基水杨醛肟、5-十二烷基水杨醛肟、5-辛基水杨醛肟、5-庚基水杨醛肟和2-羟基-5-壬基苯乙酮肟及其混合物。
8.权利要求1的组合物，其中改性剂是2，6，8-三甲基-4-壬酮。
9.一种从包含铜有价值物的水溶液回收铜的方法，包括(1)将水溶液与有机相接触，该有机相包含萃取试剂组合物的水不溶性和水不互混性溶剂溶液，该萃取试剂组合物包含(a)选自醛肟、酮肟或其组合的萃取剂；(b)在25℃下Brookfield粘度等于或小于约5厘泊和闪点等于或大于约141°F的平衡改性剂，其中改性剂对萃取剂的摩尔比是约0.05-约2.0以提供比在改性剂不存在下达到的更大的净铜转移；(2)将获得的富含铜的有机相与获得的贫铜的水相分离；和(3)从富含铜的有机相中回收铜有价值物。
10.权利要求9的方法，其中改性剂选自醇、羧酸酯、肟、腈、酮、酰胺、氨基甲酸酯、亚砜、脲和氧化膦。
11.权利要求9的方法，其中改性剂选自腈、醚腈、二烷基醚、酮、酯和醇。
12.权利要求9的方法，其中萃取试剂组合物进一步包含作为动力学添加剂的α-羟基肟、α，β-二肟或其组合。
13.权利要求12的方法，其中α-羟基肟是5，8-二乙基-7-羟基十二烷-6-肟。
14.权利要求12的方法，其中二肟是1-(4′-烷基苯基)-1，2-丙二酮二肟的混合物。
15.权利要求9的方法，其中萃取剂是5-壬基水杨醛肟、5-十二烷基水杨醛肟、5-辛基水杨醛肟、5-庚基水杨醛肟和2-羟基-5-壬基苯乙酮肟及其混合物。
16.权利要求9的方法，其中改性剂是2，6，8-三甲基-4-壬酮。
17.一种制备低粘度萃取试剂的方法，包括向选自醛肟、酮肟或其组合的萃取剂中加入在25℃下Brookfield粘度等于或小于约5厘泊和闪点等于或大于约141°F的改性剂，其中改性剂对萃取剂的摩尔比是约0.05-约2.0以提供比在改性剂不存在下达到的更大的净铜转移。
18.权利要求17的方法，其中改性剂选自醇、羧酸酯、肟、腈、酮、酰胺、氨基甲酸酯、亚砜、脲和氧化膦。
19.权利要求17的方法，其中改性剂选自腈、醚腈、二烷基醚、酮、酯和醇。
20.权利要求17的方法，其中动力学添加剂是α-羟基肟、α，β-二肟或其组合。
21.权利要求20的方法，其中α-羟基肟是5，8-二乙基-7-羟基十二烷-6-肟。
22.权利要求20的方法，其中二肟是1-(4′-烷基苯基)-1，2-丙二酮二肟的混合物。
23.权利要求17的方法，其中萃取试剂组合物进一步包含作为动力学添加剂的α-羟基肟、α，β-二肟或其组合。
24.权利要求17的方法，其中改性剂是2，6，8-三甲基-4-壬酮。
全文摘要
根据本发明的低粘度水不溶性萃取试剂组合物包含(a)选自醛肟、酮肟或其组合的萃取剂；(b)在25℃下Brookfield粘度等于或小于约5厘泊和闪点等于或大于约141°F的平衡改性剂，其中改性剂对萃取剂的摩尔比是约0.05－约2.0以提供比在改性剂不存在下达到的更大的净铜转移。这样的低粘度萃取剂提供更高的铜回收率，允许减小的设备尺寸，如更小的混合器和沉降器，以及允许使用减少数量的较少总有机投料量。
文档编号C22B15/00GK1684906SQ03822900
公开日2005年10月19日 申请日期2003年9月12日 优先权日2002年9月26日
发明者R·B·苏德瑟, S·M·欧拉芳森, P·L·马缇森, M·J·维尔尼格 申请人:科金斯公司