电子照相感光体的利记博彩app

文档序号:10653290阅读:396来源:国知局
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【专利摘要】本发明提供一种具有高强度、具有良好的清洁性、同时具有所希望的电特性而能够形成高画质的图像的电子照相感光体。本发明的电子照相感光体是在导电性支承体上依次层叠感光层和表面层而成的电子照相感光体,其特征在于,上述表面层在树脂中含有数均一次粒径为10~500nm的导电性填料,该导电性填料被含有氟代烷基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物的表面处理剂表面处理过。
【专利说明】
电子照相感光体
技术领域
[0001] 本发明设及在电子照相方式的图像形成装置中使用的电子照相感光体。
【背景技术】
[0002] 在构成电子照相方式的复印机、打印机等图像形成装置的电子照相感光体(W下, 也简称为"感光体")中,为了抑制记忆(memory)等图像缺陷的发生,提出了在表面层中添加 粉体电阻低的导电性填料作为低电阻成分。在添加运样的导电性填料的情况下,如果使用 粉体电阻过低的导电性填料,则导致带电性降低而发生带电不良、灰雾,因此添加的导电性 填料必须是适当地调节了粉体电阻的导电性填料。作为导电性填料的粉体电阻的调节方 法,例如可W进行利用例如硅烷偶联剂等偶联剂进行表面处理的调节(参照专利文献1)。
[0003] 另一方面,出于提高清洁性的目的,已知在感光体的表面层中添加由聚四氣乙締 (PTFE)等所构成的有机粒子(参照专利文献2)、由无机粒子和氣树脂构成的复合粒子(参照 专利文献3)等赋予低摩擦性的润滑性填料。
[0004] 然而,在表面层中添加润滑性填料的情况下,因该润滑性填料的表面能低而排斥 构成该表面层的树脂等,所W不能充分得到用于形成表面层的涂膜中的润滑性填料的分散 性,很难得到对耐擦伤性充分的强度,有时反而成为引起清洁不良的原因。另外,润滑性填 料为绝缘物的情况下,有时使表面层的电特性恶化。
[0005] 涂膜中的润滑性填料的分散性的问题也可W通过使用分散助剂等而改善,但该分 散助剂为绝缘物的情况下,有时也同样使表面层的电特性恶化。
[0006] 另外,利用偶联剂进行表面处理而将导电性填料的粉体电阻控制为所希望的状态 是有限度的,另外,对于利用偶联剂实施了表面处理的导电性填料,与上述润滑性填料同样 可能产生在涂膜中的分散性低的问题。
[0007] 运样,作为得到具有高强度、具有良好的清洁性、同时兼具用于形成高画质的图像 所必需的电特性的表面层的方法,使用导电性填料、润滑性填料是有效的,但实际情况是难 W充分发挥导电性填料、润滑性填料具有的所希望的特性。
[000引现有技术文献
[0009] 专利文献
[0010] 专利文献1:日本特开2009-53727号公报
[0011] 专利文献2:日本特开2011-197443号公报
[0012] 专利文献3:日本特开2011-128546号公报

【发明内容】

[0013] 本发明是基于如上情况而完成的,其目的在于提供具有高强度、具有良好的清洁 性、同时具有所希望的电特性而能够形成高画质的图像的电子照相感光体。
[0014] 本发明的电子照相感光体是在导电性支承体上依次层叠感光层和表面层而成的 电子照相感光体,其特征在于,上述表面层在树脂中含有数均一次粒径为10~500nm的导电 性填料,该导电性填料被含有氣代烷基(甲基)丙締酸醋/(甲基)丙締酸共聚物的表面处理 剂表面处理过。
[0015] 本发明的电子照相感光体优选上述氣代烷基(甲基)丙締酸醋/(甲基)丙締酸共聚 物具有由下述通式(Ia)表示的结构单元和由下述通式(化)表示的结构单元。
[0016]
[0017] 试中,Ri为氨原子或甲基、R2为碳原子数1~4的直链或支链烷基、X为碳原子数1~ 4的亚烷基、R3为碳原子数1~5的全氣烷基。)
[0018] 本发明的电子照相感光体优选上述导电性填料被实施了利用含有上述氣代烷基 (甲基)丙締酸醋/(甲基)丙締酸共聚物的表面处理剂进行的表面处理和利用具有丙締酷基 或甲基丙締酷基的偶联剂进行的表面处理。
[0019] 本发明的电子照相感光体优选上述导电性填料为选自氧化铁、氧化锡和氧化侣铜 中的至少1种W上。
[0020] 本发明的电子照相感光体优选构成上述表面层的树脂为使具有丙締酷基或甲基 丙締酷基的交联性的聚合性化合物进行聚合反应而得到的固化树脂。
[0021] 根据本发明的电子照相感光体,由于具有在树脂中含有导电性填料的表面层,所 W具有高强度,具有良好的清洁性,同时具有所希望的电特性而能够形成高画质的图像,上 述导电性填料被含有氣代烷基(甲基)丙締酸醋/(甲基)丙締酸共聚物的表面处理剂表面处 理过。
【附图说明】
[0022] 图1是表示本发明的电子照相感光体的层构成的一个例子的局部截面图。
[0023] 图2是表示具备本发明的电子照相感光体的图像形成装置的一个例子的构成的说 明用截面图。
【具体实施方式】
[0024] W下,对本发明进行具体说明。
[00巧]〔感光体)
[0026] 本发明的感光体是在导电性支承体上依次层叠感光层和表面层而成的有机感光 体。
[0027] 感光层可W是由电荷产生层和电荷输送层构成的多层构成,也可W是含有电荷产 生物质和电荷输送物质的单层构成。
[0028] 本发明中,有机感光体是指通过有机化合物发挥感光体的构成中必不可少的电荷 产生功能和电荷输送功能中的至少一方的功能而构成的感光体,是指包含具有由公知的有 机电荷产生物质或有机电荷输送物质构成的有机感光层的感光体、具有由高分子配合物发 挥电荷产生功能和电荷输送功能而构成的有机感光层的感光体等全部公知的有机感光体。
[0029] 作为感光体,例如如图1所示,可举出在导电性支承体Ia上依次层叠中间层lb、电 荷产生层1C、电荷输送层Id和表面层Ie而形成的感光体,由电荷产生层Ic和电荷输送层Id 构成有机感光体的构成中必不可少的有机感光层1 f。
[0030] 〔表面层 Ie)
[0031] 构成本发明的感光体的表面层Ie是在粘结剂树脂(W下,也称为"表面层用粘结剂 树脂")中含有导电性填料(W下,也称为"实施了特定的表面处理的导电性填料"HeA而成 的,上述导电性填料的数均一次粒径为10~500nm,且被含有氣代烷基(甲基)丙締酸醋/(甲 基)丙締酸共聚物(W下,也称为"特定的氣化聚合物")的表面处理剂(W下,也称为"特定的 氣化表面处理剂")表面处理过。
[0032] 实施了特定的表面处理的导电性填料IeA优选为被实施了利用具有丙締酷基或甲 基丙締酷基的偶联剂进行的表面处理和利用特定的氣化表面处理剂进行的表面处理的导 电性填料。
[0033] 通过在表面层Ie中含有实施了特定的表面处理的导电性填料IeA,使感光体具有 高强度,具有良好的清洁性,同时具有所希望的电特性而能够形成高画质的图像。
[0034] 认为运是由于特定的氣化聚合物同时具有用于提高密合性的簇酸基和氣代烷基, 因此在对导电性填料进行表面处理时因簇酸基的存在而能够使特定的氣化聚合物彼此W 高密合性存在于导电性填料的表面,从而能够得到高的氣密度,由此实施了特定的表面处 理的导电性填料IeA具有低摩擦性而使表面层Ie得到良好的清洁性,另外,由于存在于表面 的特定的氣化聚合物而使实施了该特定的表面处理的导电性填料IeA具有适度的粉体电 阻,因此能够得到所希望的电特性。
[0035] 另外,实施了特定的表面处理的导电性填料IeA在溶剂中显示良好的分散性,因 此在涂膜中得到优异的分散性。
[0036] 实施了特定的表面处理的导电性填料的数均一次粒径为10~500nm。
[0037] 通过使实施了特定的表面处理的导电性填料的粒径为上述范围内,能够确保足够 高的膜强度。
[0038] 实施了特定的表面处理的导电性填料的数均一次粒径是利用扫描式电子显微镜 "JSM-7500F"(日本电子公司制)拍摄10万倍的放大照片,对用扫描仪获取该照片的照片图 像(凝聚粒子除外),使用自动图像处理解析装置"LUZEX AP(Software Version Ver. 1.32)" (NIRECO公司制)对导电性填料进行二值化处理,算出任意100个导电性填料的 水平方向费雷特直径,将其平均值作为数均一次粒径。在此,水平方向费雷特直径是指对导 电性填料的图像进行二值化处理时的外接长方形的与X轴平行的边的长度。
[0039] 实施了特定的表面处理的导电性填料优选相对于表面层用粘结剂树脂100质量份 W50~200质量份的比例含有,更优选为70~180质量份。
[0040] 通过实施了特定的表面处理的导电性填料的含有比例相对于表面层用粘结剂树 月旨100质量份为50质量份W上,表面层能够可靠地得到所希望的电特性和低摩擦性。另一方 面,通过实施了特定的表面处理的导电性填料的含有比例相对于表面层用粘结剂树脂100 质量份为200质量份W下,能够防止在形成表面层时阻碍涂布膜的形成。
[0041] 〔使用了特定的氣化表面处理剂的导电性填料的表面处理)
[0042] 实施了特定的表面处理的导电性填料是对作为原料的未处理的导电性填料(W 下,也称为"未处理导电性填料")实施利用特定的氣化表面处理剂进行的表面处理而得的 导电性填料。
[0043] 具体而言,使用了特定的氣化表面处理剂的导电性填料的表面处理可W如下进 行,例如在使未处理导电性填料或利用特定的偶联剂进行表面处理时偶联处理过的导电性 填料分散在甲醇、2-下醇等醇系分散介质中的状态下,添加特定的氣化表面处理剂进行混 合,挥发分散介质,或在挥发分散介质后进行加热处理。
[0044] 〔未处理导电性填料)
[0045] 未处理导电性填料可W是由单一的导电性材料构成的填料,也可W是在忍材的表 面形成由导电性材料构成的外壳而成的核-壳结构的复合微粒等由多种材料构成的填料。
[0046] 未处理导电性填料可W为n型导电性填料,也可W为P型导电性填料。n型导电性填 料主要发挥电子输送性,P型导电性填料主要发挥空穴输送性。
[0047] 作为n型导电性填料,可W使用氧化铁、氧化锡等,作为P型导电性填料,可W使用 氧化侣铜等。
[004引〔特定的氣化表面处理剂)
[0049] 特定的氣化表面处理剂例如与一般的硅烷偶联剂等不同,在表面处理时无需通过 硅烷醇基进行反应。
[0050] 构成特定的氣化表面处理剂的特定的氣化聚合物优选同时具有由上述通式(Ia) 表示的结构单元和由上述通式(化)表示的结构单元。
[0化1] 上述通式(Ia)中,Ri为氨原子或甲基。
[0052] 上述通式(化)中,R2为碳原子数1~4的直链或支链烷基、X为碳原子数1~4的亚烧 基、R3为碳原子数1~5的全氣烷基。
[0053] 特定的氣化聚合物的分子量W数均分子量计优选为5000~30000。
[0054] 通过特定的氣化聚合物的分子量为上述范围,能够可靠地将导电性填料的低摩擦 性和粉体电阻调节至所希望的范围。
[0055] 作为特定的氣化聚合物,例如可W使用2,2,3,3,4,4,4-屯氣下基甲基丙締酸醋/ 丙締酸共聚物、2,2,3,3-四氣丙基甲基丙締酸醋/甲基丙締酸共聚物、和2,2,3,3,4,4,5,5, 5-九氣戊基甲基丙締酸醋/丙締酸共聚物等。
[0056] 它们可W单独使用或混合使用巧巾W上。
[0057] 特定的氣化表面处理剂的使用量优选相对于未处理导电性填料100质量份为0.5 ~20质量份,更优选为1~10质量份。
[0058] 对导电性填料实施利用特定的氣化表面处理剂进行的表面处理的情况可W通过 差热?热重(TG/DTA)测定来确认。
[0059] 〔使用特定的偶联剂的导电性填料的表面处理)
[0060] 实施了特定的表面处理的导电性填料优选为除了利用上述的特定的氣化表面处 理剂进行的表面处理W外,还实施了利用具有丙締酷基(C此=C肥0-)或甲基丙締酷基(C此 =CC曲CO-)的偶联剂(W下,也称为"特定的偶联剂")进行的表面处理而得的导电性填料, 特别优选为在实施了利用特定的偶联剂进行的表面处理后,实施了利用特定的氣化表面处 理剂进行的表面处理而得到的导电性填料。应予说明,如果在利用特定的氣化表面处理剂 进行的表面处理后实施利用特定的偶联剂进行的表面处理,则因处理过的氣表面处理剂的 防油效果而无法在导电性填料的表面导入特定的偶联剂,有可能不能充分地得到其效果, 因而不优选。
[0061] 采用实施了利用特定的偶联剂进行的表面处理的导电性填料,在表面层用粘结剂 树脂为由具有丙締酷基或甲基丙締酷基的交联性的聚合性化合物得到的固化树脂时,也与 该聚合性化合物反应,因此能够形成足够高强度的表面层。
[0062] 具体而言,使用了特定的偶联剂的导电性填料的表面处理可W如下进行,即通过 对含有未处理导电性填料和特定的偶联剂的浆料(固体粒子的悬浊液)进行湿式粉碎,从而 在使未处理导电性填料微细化的同时进行粒子的偶联处理,其后,除去溶剂并进行粉体化。
[0063] 浆料优选为相对于未处理导电性填料100质量份W特定的偶联剂0.1~100质量 份、溶剂50~5000质量份的比例混合而得的浆料。
[0064] 另外,作为在浆料的湿式粉碎中使用的装置,可举出湿式介质分散型装置。
[0065] 湿式介质分散型装置是指通过在容器内填充珠作为介质,进一步使与旋转轴垂直 地安装的揽拌盘高速旋转,由此将未处理导电性填料的凝聚粒子打碎,具有进行粉碎?分 散的工序的装置,作为其构成,只要在对未处理导电性填料进行表面处理时使未处理导电 性填料充分分散,且能够进行偶联处理的形式,就可W没有问题地使用例如立式.邸式、连 续式?分批式等各种样式的装置。具体而言,可W使用砂磨机、Ultra Visco Mill、珠磨机、 Grain MilUDYNO-MILU揽拌磨、动态磨机等。运些分散型装置使用球、珠等粉碎介质 (media)利用冲击压坏、摩擦、剪切、剪切应力等进行微粉碎和分散。
[0066] 作为在湿式介质分散型装置中使用的珠,可W使用将玻璃、氧化侣、错石、氧化错、 钢、燈石等作为原材料而得的球,但特别优选使用氧化错制、错石制的球。另外,作为珠的大 小,通常使用直径1~2mm左右的珠,但本发明中优选使用0.1~1. Omm左右的珠。
[0067] 湿式介质分散型装置中使用的盘、容器内壁可W使用不诱钢制、尼龙制、陶瓷制等 各种材料,但本发明中特别优选为氧化错或碳化娃之类的陶瓷制的盘、容器内壁。
[0068] 〔特定的偶联剂)
[0069] 作为特定的偶联剂,可举出具有丙締酷基或甲基丙締酷基的硅烷偶联剂、铁偶联 剂等。
[0070] 作为运样的具有丙締酷基或甲基丙締酷基的硅烷偶联剂,可例示如下所述的公知 的化合物。
[0071] S1: C出=C肥 00 (师)2 S i (咖)(0咖)2
[0072] S2: C出=C肥 00 (师)2 S i (0咖)3
[0073] S3: C出=CHCOO (CH2) 2 S i (0C2也)(0CH3) 2
[0074] S4: C出=C肥 00 (师)3 S i (0咖)3
[007引 S5: C出=CHCOO (邸2) 2 S i (邸3) C12
[0076] S6:C 出=CHCOO(CH2)2SiCl3
[0077] S7: C出=C肥 00 (CH2) 3 S i (C出)C12 [007引 S8:C 出=CHC00(C 出)3SiCl3
[00 巧]S9: C出=C (邸3) COO (邸2) 2Si (邸3) (0邸3) 2
[0080] S10: C出=C (邸3) COO (邸2) 2 S i (0邸3) 3
[0081 ] S11: C出=C (CH3) COO (CH2) 3 S i (CH3) (0CH3) 2
[0082] S12: C出=C (邸3) COO (邸2) 3 S i (OCH3) 3
[0083] S13: C出=C (邸3) COO (邸2) 2 S i (邸3) C12
[0084] S14:C出=C(C出)C00(C出)2SiCl3
[00 化]S15: C出=C (C出)COO (C出)3 S i (C出)C12
[0086] S16:C出=C(C出)C00(C出)3SiCl3
[0087] S17:C 出=CHC00Si(0C 出)3
[008引 S18:C出=CHC00Si(0C2 也)3
[0089] S19: C出=C (CH3) COOS i (OC出)3
[0090] S20: C出=C (CH3) COOS i (0C2也)3
[0091] S21: C出=C (邸3) COO (邸2) 3 S i (0C2也)3
[0092] S2 2: C出=CHCOO (邸2) 2 S i (邸3) 2 (OC出)
[0093] S2 3: C出=CHCOO (邸2) 2 S i (邸3) (0C0CH3) 2
[0094] S24: C出=CHCOO (CH2) 2Si (CH3) (0NHCH3) 2 [00 巧]S2 5: C出=CHCOO (C出)2 S i (C出)(OCs也)2
[0096] S26: C出=CHCOO (邸2) 2S i (打0出1) (0邸3) 2
[0097] S27: C出=CHCOO (邸2) 2S i (OfcCs也)(0邸3) 2
[0098] 另外,作为具有丙締酷基或甲基丙締酷基的铁偶联剂,可举出甲基丙締酸=异丙 氧基铁(Titanium methacrylate triisopropoxide)等。
[0099] 运些特定的偶联剂可W单独使用巧巾或混合使用巧巾W上。
[0100] 特定的偶联剂的使用量优选相对于未处理导电性填料100质量份为1~15质量份, 更优选为3~10质量份。
[0101] 对导电性填料实施利用特定的偶联剂进行的表面处理的情况可W通过差热?热 重(TG/DTA)测定来确认。
[0102] 〔表面层用粘结剂树脂)
[0103] 表面层用粘结剂树脂优选为热塑性树脂或光固化性树脂,特别是因为能够得到高 的膜强度而更优选为光固化性树脂。
[0104] 作为表面层用粘结剂树脂,例如,可W使用聚乙締醇缩下醒树脂、环氧树脂、聚氨 醋树脂、酪醒树脂、聚醋树脂、醇酸树脂、聚碳酸醋树脂、有机娃树脂、丙締酸树脂、=聚氯胺 树脂等。使用热塑性树脂时,优选为聚碳酸醋树脂。另外,使用光固化性树脂时,由于能够W 少的光量或短的时间进行固化,所W优选为如下固化树脂,即利用紫外线、电子束等活性射 线的照射使具有丙締酷基(C出=C肥0-)或甲基丙締酷基(C出=CCH3C0-)的交联性的聚合性 化合物,具体而言,具有2个W上的丙締酷基或甲基丙締酷基的丙締酸系单体或它们的低聚 物(W下,也称为"多官能自由基聚合性化合物")进行聚合反应而得到的固化树脂。因此,作 为固化树脂,优选为由丙締酸系单体或其低聚物形成的丙締酸树脂。
[0105] 作为表面层用粘结剂树脂举出的上述树脂可W单独使用巧巾或组合使用巧巾W上。
[0106] 〔多官能自由基聚合性化合物)
[0107] 作为多官能自由基聚合性化合物,例如可W例示W下的化合物。
[010!
[0109;
[0110] 其中,在表示上述的例示化合物Ml~M15的化学式中,R表示丙締酷基(C化= CHCO-),R '表示甲基丙締酷基(C出=CC出CO-)。
[0111] 表面层中除了上述的表面层用粘结剂树脂、实施了特定的表面处理的导电性填料 W外,根据需要还可W含有各种抗氧化剂、润滑剂粒子等。
[0112] 表面层的层厚优选为0.2~lOwn,更优选为0.5~6]im。
[011引〔表面层的形成)
[0114]表面层可W如下制作:在溶剂中添加多官能自由基聚合性化合物、实施了特定的 表面处理的导电性填料、W及根据需要的公知的树脂、聚合引发剂、抗氧化剂等,使它们溶 解或分散而制作涂布液,利用公知的方法将该涂布液涂布于电荷输送层的表面而形成涂布 膜并进行固化处理。
[011引〔聚合引发剂)
[0116] 可W在表面层中含有的聚合引发剂是引发多官能自由基聚合性化合物的聚合反 应的自由基聚合引发剂,可举出热聚合引发剂、光聚合引发剂等。
[0117] 作为使多官能自由基聚合性化合物进行聚合反应的方法,可W采用利用电子束裂 解反应的方法、在自由基聚合引发剂的存在下利用光、热的方法等。
[011引作为热聚合引发剂,可举出2,2'-偶氮二异下腊、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基偶氮双 戊腊)、2,2'-偶氮双(2-甲基下腊)等偶氮化合物;过氧化苯甲酯(BP0)、二叔下基过氧化物、 叔下基过氧化物、过氧化氯苯甲酯、过氧化二氯苯甲酯、过氧化漠甲基苯甲酯、过氧化月桂 酷等过氧化物等。
[0119] 作为光聚合引发剂,可举出二乙氧基苯乙酬、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烧-1- 酬、1-径基环己基苯基甲酬、4-(2-?基乙氧基)苯基-(2-径基-2-丙基)甲酬、2-苄基-2-二 甲基氨基-1-(4-吗嘟基苯基)下酬-iriRGACURE 36沪(BASF Japan公司制))、2-径基-2-甲 基-1-苯基丙烷-1-酬、2-甲基-2-吗嘟基(4-甲基硫代苯基)丙烷-1-酬、1-苯基-1,2-丙二 酬-2-(0-乙氧基幾基)朽等苯乙酬系或缩酬系光聚合引发剂;苯偶姻、苯偶姻甲酸、苯偶姻 乙酸、苯偶姻异下酸、苯偶姻异丙酸等苯偶姻酸系光聚合引发剂;二苯甲酬、4-径基二苯甲 酬、邻苯甲酯基苯甲酸甲醋、2-苯甲酯基糞、4-苯甲酯基联苯、4-苯甲酯基苯酸、丙締酷化二 苯甲酬、1,4-苯甲酯基苯等二苯甲酬系光聚合引发剂;2-异丙基嚷吨酬、2-氯嚷吨酬、2,4- 二甲基嚷吨酬、2,4-二乙基嚷吨酬、2,4-二氯嚷吨酬等嚷吨酬系光聚合引发剂等。
[0120] 作为其他光聚合引发剂,可举出乙基蔥酿、2,4,6-=甲基苯甲酯基二苯基氧化麟、 2,4,6-S甲基苯甲酯基苯基乙氧基氧化麟、双(2,4,6-S甲基苯甲酯基)苯基氧化麟 riRGACURE 81沪(BASF JAPAN公司制))、双(2,4-二甲氧基苯甲酯基)-2,4,4-S甲基戊基 氧化麟、甲基苯基乙醒酸醋、9,10-菲、叮晚系化合物、S嗦系化合物、咪挫系化合物等。另 夕h对具有光聚合促进效果的物质也可W单独使用或与上述光聚合引发剂联合使用。作为 具有光聚合促进效果的物质,例如,可举出=乙醇胺、甲基二乙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸 乙醋、4-二甲基氨基苯甲酸异戊醋、苯甲酸(2-二甲基氨基)乙醋、4,4'-二甲基氨基二苯甲 酬等。
[0121] 作为聚合引发剂,优选使用光聚合引发剂,更优选使用烷基苯酬系化合物、氧化麟 系化合物,进一步优选使用具有O-径基苯乙酬结构或酷基氧化麟结构的光聚合引发剂。
[0122] 运些聚合引发剂可W单独使用巧巾或混合使用巧巾W上。
[0123] 聚合引发剂的使用比例相对于多官能自由基聚合性化合物100质量份为0.1~40 质量份,优选为0.5~20质量份。
[0124] 〔溶剂)
[0125] 作为在表面层的形成中使用的溶剂,可举出甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-下醇、 2-下醇、2-甲基-2-丙醇、节醇、甲基异丙基酬、甲基异下基酬、甲基乙基酬、环己烧、甲苯、二 甲苯、二氯甲烧、乙酸乙醋、乙酸下醋、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、四氨巧喃、I-二穗,烧、 1,3-二氧戊环、化晚和二乙胺等,但不限定于它们。
[0126] 它们可W单独使用巧巾或混合使用巧巾W上。
[0127] 作为使实施了特定的表面处理的导电性填料分散于涂布液中的装置,可W使用超 声波分散机、球磨机、砂磨机、均质混合机等,但不限定于它们。
[01 %]作为涂布液的涂布方法,例如,可举出浸溃涂布法、喷涂法、旋涂法、珠涂法、刮刀 涂布法、电子束涂布法(beam conting method)、滑动料斗法、使用圆形滑动料斗涂布装置 的方法等公知的方法,因为能够使涂布液中的实施了特定的表面处理的导电性填料的分 散性不劣化地进行涂布,所W特别优选通过使用圆形滑动料斗涂布装置的方法进行涂布。
[0129] 固化处理中,优选对涂布膜照射活性射线产生自由基而进行聚合,且在分子间和 分子内形成由交联反应得到的交联键而固化,生成表面层用粘结剂树脂。作为活性射线,优 选使用紫外线、可见光等光、电子束,从使用方便等观点考虑,特别优选利用紫外线。
[0130] 作为紫外线的光源,例如,可W使用低压隶灯、中压隶灯、高压隶灯、超高压隶灯、 碳弧灯、金属面化物灯、氣灯、闪光(脉冲)氣灯、紫外线Lm)等。照射条件因各自的灯而不同, 但活性射线的照射量通常为1~20mJ/cm2,优选为5~15mJ/cm2。光源的输出电压优选为0.1 ~SkW,特别优选为0.5~3kW。
[0131] 作为电子束源,例如可W优选使用幕束(curtain beam)方式的电子束照射装置。 照射电子束时的加速电压优选为100~300kV。作为吸收线量,优选为0.005Gy~100kGy(0.5 ~IOMrad)。
[0132] 活性射线的照射时间为能够得到活性射线的必要照射量的时间即可,具体而言, 优选为0.1秒~10分钟,从固化效率或操作效率的观点考虑,更优选为1秒~5分钟。
[0133] 涂布膜可W在活性射线的照射前后和活性射线的照射中进行干燥处理。进行干燥 处理的时机可W与活性射线的照射条件组合而适当地选择。表面层的干燥条件可W根据在 涂布液中使用的溶剂的种类、表面层的膜厚等而适当地选择。另外,干燥溫度优选为室溫~ 180°C,特别优选为80~140°C。另外,干燥时间优选为1~200分钟,特别优选为5~100分钟。 通过在运样的干燥条件下干燥涂布膜,能够将表面层中含有的溶剂量控制在20ppm~75ppm 的范围。
[0134] W下,对表面层W外的感光体的构成进行说明。
[0135] 〔导电性支承体la)
[0136] 导电性支承体具有导电性即可,例如,可举出使侣、铜、铭、儀、锋和不诱钢等金属 成型为鼓或片状而得的导电性支承体,将侣、铜等金属锥层压于塑料膜而成的导电性支承 体,将侣、氧化铜、氧化锡等蒸锻至塑料膜而成的导电性支承体,单独或与粘结剂树脂一起 涂布导电性物质而设置导电层而得的金属、塑料膜和纸等。
[0137] 〔中间层化)
[0138] 中间层对导电性支承体与有机感光层之间赋予屏蔽功能和粘接功能。从防止各种 故障等观点考虑,优选设置运样的中间层。
[0139] 运样的中间层含有例如粘结剂树脂(W下,也称为"中间层用粘结剂树脂")和根据 需要的导电性粒子、金属氧化物粒子而成。
[0140] 作为中间层用粘结剂树脂,例如可举出酪蛋白、聚乙締醇、硝化纤维素、乙締-丙締 酸共聚物、聚酷胺树脂、聚氨醋树脂、明胶等。其中优选醇可溶性的聚酷胺树脂。
[0141] 出于调节电阻的目的,在中间层中可W含有各种导电性粒子、金属氧化物粒子。例 如,可W使用氧化侣、氧化锋、氧化铁、氧化锡、氧化錬、氧化铜、氧化祕等各种金属氧化物粒 子。可W使用渗杂锡的氧化铜、渗杂錬的氧化锡和氧化错等超微粒子。
[0142] 运样的金属氧化物粒子的数均一次粒径优选为0.3皿W下,更优选为0.1皿W下。
[0143] 金属氧化物粒子可W单独使用巧巾或混合使用巧巾W上。在混合巧巾W上的情况下, 可W为固溶体或烙合的形式。
[0144] 导电性粒子或金属氧化物粒子的含有比例相对于中间层用粘结剂树脂100质量份 优选为20~400质量份,更优选为50~200质量份。
[0145] 运样的中间层可W如下形成:例如将中间层用粘结剂树脂溶解于公知的溶剂,根 据需要使导电性粒子或金属氧化物粒子分散而制备中间层形成用涂布液,将该中间层形成 用涂布液涂布于导电性支承体的表面而形成涂布膜,干燥该涂布膜。
[0146] 作为在形成中间层中使用的溶剂,没有特别限定,例如可W使用正下胺、二乙胺、 乙二胺、异丙醇胺、S乙醇胺、S乙二胺、N,N-二甲基甲酯胺、丙酬、甲基乙基酬、甲基异丙基 酬、环己酬、苯、甲苯、二甲苯、氯仿、二氯甲烧、1,2-二氯乙烧、1,2-二氯丙烷、1,1,2-S氯 乙烧、氯乙烧、S氯乙締、四氯乙烧、四氨巧喃、二氧戊环、二9恶旋、甲醇、乙醇、下 醇、异丙醇、乙酸乙醋、乙酸下醋、二甲基亚讽、甲基溶纤剂等,其中优选使用甲苯、四氨巧 喃、二氧戊环等。运些溶剂可W单独使用1种或作为巧巾W上的混合溶剂使用。
[0147] 作为导电性粒子、金属氧化物粒子的分散装置,可W使用超声波分散机、球磨机、 砂磨机和均质混合机等。
[0148] 作为中间层形成用涂布液的涂布方法,没有特别限定,但例如可举出浸溃涂布法、 喷涂法等。
[0149] 涂布膜的干燥方法可W根据溶剂的种类、形成的中间层的膜厚而适当地选择公知 的干燥方法,特别优选进行热干燥。
[0150] 中间层的层厚优选为0.1~15皿,更优选为0.3~10皿。
[0151] 〔电荷产生层Ic)
[0152] 电荷产生层含有电荷产生物质和粘结剂树脂(W下,也称为"电荷产生层用粘结剂 树脂")而成。
[0153] 作为电荷产生物质,例如可举出苏丹红、双胺蓝(ク斗アシク瓜一)等偶氮原料、巧 酿、蔥嵌蔥酿(anthanthrone)等酿颜料、哇嘟菁(quino巧anine)颜料、巧颜料、說蓝和硫說 等說蓝颜料、皮蔥酬、二邻苯二甲酯基巧等多环酿颜料、献菁颜料等,但不限定于它们。其 中,优选为多环酿颜料、氧铁献菁颜料。运些电荷产生物质可W单独使用巧巾或混合使用巧中 社。
[0154] 作为电荷产生层用粘结剂树脂,可W使用公知的树脂,例如可举出聚苯乙締树脂、 聚乙締树脂、聚丙締树脂、丙締酸树脂、甲基丙締酸树脂、氯乙締树脂、乙酸乙締醋树脂、聚 乙締醇缩下醒树脂、环氧树脂、聚氨醋树脂、酪醒树脂、聚醋树脂、醇酸树脂、聚碳酸醋树脂、 有机娃树脂、=聚氯胺树脂、W及含有运些树脂中的巧巾W上的共聚物树脂(例如,氯乙締- 乙酸乙締醋共聚物树脂、氯乙締-乙酸乙締醋-马来酸酢共聚物树脂)、聚-乙締基巧挫树脂 等,但不限定于它们。其中,优选为聚乙締醇缩下醒树脂。
[0155] 电荷产生层中的电荷产生物质的含有比例相对于电荷产生层用粘结剂树脂100质 量份优选为1~600质量份,更优选为50~500质量份。
[0156] 对于电荷产生层用粘结剂树脂与电荷产生物质的混合比例,相对于电荷产生层用 粘结剂树脂100质量份优选使电荷产生物质为20~600质量份,进一步优选为50~500质量 份。通过使电荷产生层用粘结剂树脂与电荷产生物质的混合比例在上述范围内,从而后述 的电荷产生层形成用涂布液能够得到高的分散稳定性,且能够在形成的感光体中将电阻抑 制为较低而极力抑制伴随重复使用的残留电位的增加。
[0157] 运样的电荷产生层可W如下形成,例如,将电荷产生物质添加于用公知的溶剂溶 解的电荷产生层用粘结剂树脂中,使其分散来制备电荷产生层形成用涂布液,将该电荷产 生层形成用涂布液涂布在中间层的表面而形成涂布膜,使该涂布膜干燥。
[0158] 作为在电荷产生层的形成中使用的溶剂,使用能够溶解电荷产生层用粘结剂树脂 的溶剂即可,例如可举出甲基乙基酬、甲基异丙基酬、甲基异下基酬、环己酬、苯乙酬等酬系 溶剂、四氨巧喃、二氧戊环、二甘醇二甲酸等酸系溶剂、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、下醇等醇 系溶剂、其乙酸乙醋、乙酸叔下醋等醋系溶剂、甲苯、氯苯等芳香族溶剂、二氯乙烧、=氯乙 烧等面系溶剂等许多,但不限定于它们。它们可W单独使用1种或混合使用巧巾W上。
[0159] 作为电荷产生物质的分散方法,可W举出与中间层形成用涂布液中的导电性粒 子、金属氧化物粒子的分散方法相同的方法。
[0160] 另外,作为电荷产生层形成用涂布液的涂布方法,可W举出与作为中间层形成用 涂布液的涂布方法举出的方法相同的方法。
[0161] 电荷产生层的层厚因电荷产生物质的特性、电荷产生层用粘结剂树脂的特性、含 有比例等而不同,但优选为0.1~2]im,更优选为0.15~1.5]im。
[0162] 〔电荷输送层Id)
[0163] 电荷输送层含有电荷输送物质和粘结剂树脂(W下,也称为"电荷输送层用粘结剂 树脂")而成。
[0164] 作为电荷输送层的电荷输送物质,作为输送电荷的物质,例如可举出=苯基胺衍 生物、腺化合物、苯乙締基化合物、联苯胺化合物、下二締化合物等。
[0165] 电荷输送层用粘结剂树脂可W使用公知的树脂,可举出聚碳酸醋树脂、聚丙締酸 醋树脂、聚醋树脂、聚苯乙締树脂、苯乙締-丙締腊共聚物树脂、聚甲基丙締酸醋树脂、苯乙 締-甲基丙締酸醋共聚物树脂等,但优选聚碳酸醋树脂。进而,BPA(双酪A)型、BPZ(双酪Z) 型、二甲基BPA型、BPA-二甲基BPA共聚物型的聚碳酸醋树脂等从耐裂、耐磨损性、带电特性 的方面考虑而优选。
[0166] 电荷输送层中的电荷输送物质的含有比例相对于电荷输送层用粘结剂树脂100质 量份优选为10~500质量份,更优选为20~250质量份。
[0167] 电荷输送层中也可W添加抗氧化剂、电子导电剂、稳定剂、硅油等。抗氧化剂优选 日本特开2000-305291号公报公开的抗氧化剂,电子导电剂优选日本特开昭50-137543号公 报、日本特开昭58-76483号公报等公开的电子导电剂。
[0168] 电荷输送层的层厚根据电荷输送物质的特性、电荷输送层用粘结剂树脂的特性和 含有比例等而不同,但优选为5~40]im,更优选为10~30]im。
[0169] W上运样的电荷输送层可W如下形成,例如,将电荷输送物质(CTM)添加于用公知 的溶剂溶解的电荷输送层用粘结剂树脂中,使其分散来制备电荷输送层形成用涂布液,将 该电荷输送层形成用涂布液涂布于电荷产生层的表面而形成涂布膜,干燥该涂布膜。
[0170] 作为在电荷输送层的形成中使用的溶剂,可W举出与在电荷产生层的形成中使用 的溶剂相同的溶剂。
[0171] 另外,作为电荷输送层形成用涂布液的涂布方法,也可W举出与作为电荷产生层 形成用涂布液的涂布方法而举出的方法相同的方法。
[0172] 采用W上运样的感光体,通过具有在表面层用粘结剂树脂中含有实施了特定的表 面处理的导电性填料IeA的表面层Ie,从而具有高强度、具有良好的清洁性、同时具有所希 望的电特性而能够形成高画质的图像。
[0173] 〔图像形成装置)
[0174] 本发明的感光体可W安装于一般的电子照相方式的图像形成装置。作为运样的图 像形成装置,例如可W举出具备感光体、使感光体的表面带电的带电机构、在该感光体的表 面形成静电潜像的曝光机构、通过调色剂使静电潜像显影而形成调色剂图像的显影机构、 将调色剂图像转印至转印材料的转印机构、使转印至转印材料的调色剂图像定影的定影机 构、W及除去感光体上的残留调色剂的清洁机构而成的装置等。
[0175] 图2是表示具备本发明的感光体的图像形成装置的一个例子中的构成的说明用截 面图。
[0176] 该图像形成装置被称为串联型彩色图像形成装置,由4组图像形成单元10Y、10M、 1OC、1 OBk、中间转印体单元7、供纸机构21和定影机构24构成。图像形成装置的主体A的上部 配置有原稿图像读取装置SC。
[0177] 4组图像形成单元10Y、10M、10C、10趾由沿感光体IY的旋转方向依次配置在鼓状的 感光体1¥、謹、1〔、1趾的周围的带电机构2¥、21、2(:、2趾、曝光机构3¥、31、3(:、3趾、显影机构 4Y、4M、4C、4Bk、由一次转印漉5Y、5M、5C、5趾构成的一次转印机构、和清洁感光体1Y、1M、1C、 1趾的清洁机构6¥、61、6(:、6趾构成。
[0178] 本发明的图像形成装置使用上述的本发明的感光体作为感光体1¥、謹、1〔、1趾。
[0179] 图像形成单元10¥、101、10(:、10趾在感光体1¥、謹、1〔、1趾上形成的调色剂图像的 颜色分别为黄色、品红色、青色、黑色,仅在运点上不同,具有相同的构成。W下,W图像形成 单元IOY为例进行详细说明。
[0180] 图像形成单元IOY在作为图像形成体的感光体IY的周围配置带电机构2Y、曝光机 构3Y、显影机构4Y、一次转印漉5Y和清洁机构6Y,在感光体IY上形成黄色(Y)的调色剂图像。
[0181] 带电机构2Y是对感光体IY给予一样的电位的机构,该例子中可W使用电晕放电 型的带电器。
[0182] 曝光机构3Y是在利用带电机构2Y给予了一样的电位的感光体IY上基于图像信号 (黄色)进行曝光,形成与黄色图像对应的静电潜像的机构,作为该曝光机构3Y,可W使用由 在感光体IY的轴向阵列状地排列发光元件的LED与成像元件构成的机构、或激光光学系统 等。
[0183] 显影机构4Y是例如由内置磁铁且保持显影剂而旋转的显影套筒、和在感光体IY与 该显影套筒之间施加直流和/或交流偏压的电压施加装置构成的机构。
[0184] -次转印漉5Y是将在感光体IY上形成的调色剂图像转印到环形带状的中间转印 体70的机构,W与中间转印体70抵接的方式配置。
[0185] 清洁机构6Y例如由清洁刮板和相对于该清洁刮板设置于上游侧的刷漉构成。
[0186] 该图像形成装置中,将图像形成单元IOY中的感光体1Y、带电机构2Y、显影机构4Y 和清洁机构6Y-体地支承而形成处理盒,该处理盒可W介由轨道等引导机构相对于装置主 体A可装卸地构成。
[0187] 定影机构24例如可举出由在内部具备加热源的加热漉、和在W定影夹持部形成于 该加热漉的方式压接的状态下设置的加压漉构成的热漉定影方式的机构。
[018引图像形成单元10¥、101、10(:、10趾在垂直方向纵列配置,在感光体1¥、謹、1〔、1趾的 图示左侧方配置有中间转印体单元7。中间转印体单元7由被多个漉71、72、73、74卷绕且可 旋转地支承的半导电性的环形带状的中间转印体70、配置于该中间转印体70的内部的一次 转印漉5Y、5M、5C、5趾和二次转印漉化、清洁机构化构成。
[0189] 图像形成单元10Y、10M、10C、10趾和中间转印体单元7被收纳于壳体8,壳体8 W介 由支承轨道82U82R能够从装置主体A引出的方式构成。
[0190] 在运样构成的图像形成装置中,由图像形成单元10¥、101、10(:、10趾形成调色剂图 像。具体而言,首先,利用带电机构2¥、21、2(:、2趾使感光体1¥、謹、1〔、1趾的表面因放电而带 负电。接下来,利用曝光机构3¥、31、3(:、3趾使感光体1¥、謹、1〔、1趾的表面基于图像信号曝 光而形成静电潜像。进而,利用显影机构4¥、41、4(:、4趾向感光体1¥、謹、1〔、1趾的表面供给 调色剂而显影静电潜像,从而形成各色的调色剂图像。
[0191] 由图像形成单元10¥、101、10(:、10趾形成的各色的调色剂图像通过一次转印漉5¥、 5M、5C、5趾被逐次转印到循环移动的中间转印体70上并重叠,由此形成彩色调色剂图像。然 后,收容于供纸盒20内的转印材料(担载定影的最终图像的图像支承体:例如普通纸、透明 片等)P通过供纸机构21进行供纸,经过多个中间漉22A、22B、22C、22D、配准漉(resist ro 11) 23被输送至二次转印漉化。然后,使二次转印漉化与中间转印体70抵接,彩色调色剂 图像一并被转印到转印材料P上。其后,转印了彩色调色剂图像的转印材料P在中间转印体 70的曲率高的部位分离并被输送到定影机构24,通过该定影机构24进行定影处理,被出纸 漉25夹持而载置于装置外的出纸盘26上。
[0192] 另一方面,通过一次转印漉5Y、5M、5C、5趾将各色调色剂图像转印到中间转印体70 后的感光体1¥、謹、1〔、1趾利用清洁机构6¥、61、6(:、6趾除去残留于其表面的调色剂。
[0193] 另外,通过二次转印漉加将彩色调色剂图像转印到转印材料P后,对转印材料P进 行曲率分离的中间转印体70利用清洁机构化除去残留调色剂。
[0194] 图像形成处理中,一次转印漉5趾保持与感光体IBk抵接,其他一次转印漉5Y、5M、 5C仅在形成彩色调色剂图像时与各自对应的感光体1Y、1M、1巧氏接。
[0195] 另外,二次转印漉化仅在进行二次转印时与中间转印体70抵接。
[0196] 应予说明,在图2中W彩色激光打印机的形式显示图像形成装置,但本发明的感光 体也能够同样适用于单色激光打印机、复印机。另外,该图像形成装置中,也可W使用激光 W外的光源、例如LED光源作为曝光光源。
[0197] 〔调色剂和显影剂)
[0198] 在具备本发明的感光体的图像形成装置中使用的调色剂可W为粉碎调色剂,也可 W为聚合调色剂,但在本发明的图像形成装置中,从得到高画质的图像的观点考虑,优选使 用用聚合法制得的聚合调色剂。
[0199] 聚合调色剂是指通过用于得到粘结树脂的原料单体的聚合与根据需要的其后的 化学处理同时进行形成调色剂的粘结树脂的生成与调色剂粒子形状的形成而得到的调色 剂。
[0200] 更具体而言,表示经过利用悬浮聚合、乳液聚合等聚合反应得到树脂微粒的工序、 和根据需要在其后进行的使树脂微粒彼此融合的工序而形成的调色剂。
[0201] 作为在具备本发明的感光体的图像形成装置中使用的调色剂,优选使用粘结树脂 由结晶性树脂构成的调色剂。通过使用含有由结晶性树脂构成的粘结树脂的物质作为调色 剂,能够抑制得到的图像中的灰雾的发生。认为运是由于在显影机构4¥、41、伯、4趾中调色 剂摩擦带电时的带电偏差降低。
[0202] 调色剂的体积平均粒径、即、上述50%体积粒径(Dv50)优选为2~9皿,更优选为3 ~7皿。通过在该范围内,能够提高分辨率。通过进一步与上述范围组合,从而为小粒径调色 剂,并且能够减少微细粒径的调色剂的存在量,能够长期改善点图像的再现性,能够形成明 锐度良好且稳定的图像。
[0203] 对于本发明的调色剂,可W仅W该调色剂用作单组分显影剂,也可W与载体混合 用作双组分显影剂。
[0204] 作为单组分显影剂使用的情况下,可举出非磁性单组分显影剂、或者在调色剂中 含有0.1~0.5皿左右的磁性粒子而制成的磁性单组分显影剂,均可W使用。
[0205] 另外,与载体混合用作双组分显影剂的情况下,作为载体的磁性粒子,可W使用 铁、铁氧体、磁铁矿等金属、运些金属与侣、铅等金属的合金等一直W来公知的材料,特别优 选铁氧体粒子。对于上述磁性粒子,作为其体积平均粒径可W为15~lOOwn,更优选为25~ 80皿。
[0206] 载体的体积平均粒径的测定代表性地可W利用具备湿式分散机的激光衍射式粒 度分布测定装置"HEL0S" (SYMPATEC公司制)进行测定。
[0207] 载体优选磁性粒子进一步被树脂被覆的载体、或在树脂中分散有磁性粒子的所谓 的树脂分散型载体。作为涂覆用的树脂组成,没有特别限定,例如可W使用締控系树脂、苯 乙締系树脂、苯乙締丙締酸树脂、有机娃系树脂、醋系树脂或含氣聚合物系树脂等。另外,作 为用于构成树脂分散型载体的树脂,没有特别限定,可W使用公知的树脂,例如可W使用苯 乙締丙締酸树脂、聚醋树脂、氣系树脂、酪醒树脂等。
[0208] W上,对本发明的实施方式进行了具体说明,但本发明的实施方式不限定于上述 例子,可W加 W各种变更。
[0209] [实施例]
[0210] W下,对本发明的具体的实施例进行说明,但本发明不限定于它们。
[0211] 〔氣代烷基(甲基)丙締酸醋/(甲基)丙締酸共聚物的合成例1)
[0212]将2,2,3,3,4,4,4-屯氣了基甲基丙締酸醋9.9邑、丙締酸0.如聚合引发剂喃30化 SA"(日油公司制)0.:3g和氣系溶剂:甲基全氣下基酸(东京化成工业公司制)60.Og加入反应 容器,用干燥氮气吹扫并密封反应容器,在70°C下,揽拌下加热24小时后,冷却反应容器,开 封。接下来,将反应容器内的溶液注入到甲醇300mL中,使得到的聚合物沉淀,在真空下干燥 沉淀物,由此得到由2,2,3,3,4,4,4-屯氣下基甲基丙締酸醋/丙締酸共聚物构成的特定的 氣化表面处理剂〔A)。
[0213] 〔氣代烷基(甲基)丙締酸醋/(甲基)丙締酸共聚物的合成例2)
[0214] 在氣代烷基(甲基)丙締酸醋/(甲基)丙締酸共聚物的合成例1中,使用2,2,3,3-四 氣丙基甲基丙締酸醋代替2,2,3,3,4,4,4-屯氣下基甲基丙締酸醋,同时使用甲基丙締酸代 替丙締酸,除此W外,同样地操作,得到由2,2,3,3-四氣丙基甲基丙締酸醋/甲基丙締酸共 聚物构成的特定的氣化表面处理剂化)。
[0215] 〔氣代烷基(甲基)丙締酸醋/(甲基)丙締酸共聚物的合成例3)
[0216] 在氣代烷基(甲基)丙締酸醋/(甲基俩締酸共聚物的合成例1中,使用2,2,3,3, 4,4,5,5,5-九氣戊基甲基丙締酸醋代替2,2,3,3,4,4,4-屯氣下基甲基丙締酸醋,除此W 夕h同样地操作,得到由2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氣戊基甲基丙締酸醋/丙締酸共聚物构成的 特定的氣化表面处理剂〔C)。
[0217] 〔导电性填料的制备例1)
[0218] 向甲醇IOmL中加入氧化锡(数均一次粒径=20皿)5g,使用US均质器进行30分钟分 散,接下来,加入偶联剂:3-甲基丙締酷氧基丙基S甲氧基硅烷"邸M503"(信越有机娃公司 制)0.35g和甲苯IOmL,在室溫下揽拌1小时。进一步利用蒸发器除去溶剂后,在120°C下加热 1小时,由此得到利用偶联剂实施了表面处理的导电性填料〔a)。
[0219]将得到的导电性填料〔a巧g加入到2-T醇40g中,使用US均质器进行60分钟分散, 接下来,加入甲基全氣下基酸lOg,再加入上述的特定的氣化表面处理剂〔A)0.15g,进一步 使用US均质器进行60分钟分散。分散利用粒度分布计边确认边进行。分散后,在室溫下使溶 剂挥发,将得到的粉体过100皿和60皿的筛,在80°C下干燥60分钟,由此制备实施了特定的 表面处理的导电性填料〔1)。
[0220] 〔导电性填料的制备例2~8)
[0221] 在导电性填料的制备例1中,按照表1变更使用的未处理导电性填料的种类、W及 偶联剂和特定的氣化表面处理剂的种类和量,除此W外,同样地操作,制备实施了特定的表 面处理的导电性填料〔2)~〔8)。
[0222] 在表1中,"AKT877"为甲基丙締酸=异丙氧基铁(铁偶联剂)。
[0223] 〔导电性填料的制备例9)
[0224] 在导电性填料的制备例1中,不进行基于偶联剂的处理,除此W外,同样地操作,审U 备实施了特定的表面处理的导电性填料〔9)。
[02巧]〔导电性填料的制备例10)
[02%]将氧化锡(数均一次粒径= IOOnm)本身作为导电性填料〔10)。
[0227] 〔导电性填料的制备例11)
[0228] 在导电性填料的制备例1中,按照表1变更使用的未处理导电性填料的种类,不进 行基于特定的氣化表面处理剂的表面处理,除此W外,同样地操作,制备导电性填料〔11)。
[0229] 〔实施例1:感光体的制作例1)
[0230] (1)导电性支承体的制作
[0231] 对鼓状的侣支承体(外径60mm)的表面进行切削加而制得导电性支承体〔1)。
[0232] (2)中间层的形成
[0233] 将中间层用粘结剂树脂:聚酷胺树脂"CM8000" (T0RAY公司制)100质量份加入到乙 醇/正丙醇/四氨巧喃(体积比45/20/35)的混合溶剂1700质量份中,在20°C下揽拌混合。向 该溶液中添加氧化铁粒子"51150054梦'巧4¥〔4公司制)120质量份和氧化铁粒子"511'1501护 (TAYCA公司制)160质量份,利用珠磨机,W揽拌停留时间5小时的方式进行分散。然后,将该 溶液静置一昼夜后,进行过滤,由此得到中间层形成用涂布液。使用公称过滤精度为扣m的 Rigimesh过滤器(Nihon化11公司制)作为过滤器,在50k化的压力下进行过滤。将运样得到 的中间层形成用涂布液用浸溃涂布法涂布于清洗过的导电性支承体〔1)的外周面,在120°C 下干燥30分钟,由此形成干燥膜厚2皿的中间层〔1)。
[0234] (3)电荷产生层的形成
[0235] 使用砂磨机作为分散机对下述原料进行10小时的分散,制备电荷产生层形成用涂 布液〔1)。
[0236] ?电荷产生物质:氧铁献菁颜料(在Cu-Ka特性X射线衍射光谱测定中,至少在 27.3°的位置具有最大衍射峰的氧铁献菁颜料)20质量份
[0237] ?电荷产生层用粘结剂树脂:聚乙締醇缩下醒树脂"#6000-C"(电气化学工业株式 会社制) 10质量份
[0238] ?溶剂:乙酸叔下醋 700质量份
[0239] .溶剂:4-甲氧基-4-甲基-2-戊酬 300质量份
[0240] 利用浸溃涂布法在上述中间层〔1)上涂布该电荷产生层形成用涂布液〔1)而形成 涂布膜,形成层厚0.3WI1的电荷产生层〔1)。
[0241] (4)电荷输送层的形成
[0242] 混合并溶解下述原料,制备电荷输送层形成用涂布液〔1)。
[02431
[0244] 利用浸溃涂布法在上述电荷产生层〔1)上涂布该电荷输送层形成用涂布液〔1)而 形成涂布膜,将该涂布膜在120°C下干燥70分钟,形成层厚20WI1的电荷输送层〔1)。
[0245] (5)表面层的形成
[0246] 在遮光下混合上述的导电性填料〔1)85质量份、多官能自由基聚合性化合物:上述 例示化合物(Ml) 100质量份、溶剂:2-下醇400质量份、溶剂:THF(四氨巧喃)40质量份,使用 砂磨机作为分散机分散5小时后,加入聚合引发剂:由下述式(P)表示的化合物10质量份,在 遮光下揽拌使其溶解,制备表面层形成用涂布液〔I)。使用圆形滑动料斗涂布装置将该表面 层形成用涂布液〔1)涂布于电荷输送层〔1)上而形成涂膜,使用金属面化物灯照射1分钟紫 外线,从而形成干燥膜厚3. Owii的表面层〔1 ),由此,制作感光体〔1)。
[0247]
[024引〔实施例2~9、比较例1、2:感光体的制作例2~11)
[0249] 在感光体的制作例1的表面层的形成工序中,分别使用导电性填料〔2)~〔11)代替 导电性填料〔1),除此W外,同样地操作,制作感光体〔2)~〔11)。
[0250] (1)清洁性(CL性)的评价
[0251] 在图像形成装置"bizhub巧54"(柯尼卡美能达株式会社制)中分别搭载感光体 〔1)~〔11 ),在溫度23°C、湿度50%畑的环境下,在趾位置进行印刷2000张印制率5%图表的 印制试验。用显微镜对该印制试验后的感光体的表面进行观察,测定20mmX40mm的视场中 的附着物的个数,按照下述评价基准评价清洁性。将结果示于表1。
[0252] -评价基准-
[0253] A:完全观察不到附着物,非常优异(合格)
[0254] B:附着物为1~5个,优异(合格)
[02巧]C:附着物为6~10个,在实用上没有问题(合格)
[0256] D:附着物为11个W上,在实用上存在问题(不合格)
[0257] (2)电特性的评价
[0258] 在图像形成装置"bizhub巧54"(柯尼卡美能达株式会社制)中分别搭载感光体 〔1)~〔11),在溫度23°C、湿度50 %畑的环境下,将初期带电电位设定为600 ± 30V,测量曝光 后的表面电位,按照下述评价基准进行评价。将结果示于表1。
[0259] -评价基准-
[0260] A:曝光后的表面电位为60VW下,非常优异(合格)
[0261] B:曝光后的表面电位大于60V且为90VW下,优异(合格)
[0262] C:曝光后的表面电位大于90V且为120VW下,在实用上没有问题(合格)
[0263] D:曝光后的表面电位大于120V,在实用上存在问题(不合格)
[0264] (3)细线再现性的评价
[0265] 在图像形成装置"bizhub巧54"(柯尼卡美能达株式会社制)中分别搭载感光体 〔1)~〔11),在溫度30°C、湿度80%RH的环境下,在趾位置将具有1点的十字线的图像作为原 稿图像对其进行复印,将复印图像的十字线的线宽与原稿图像的十字线进行比较观察来评 价细线再现性。将结果示于表1。
[0266] -评价基准-
[0267] A:确保线宽,充分地再现,非常优异(合格)
[0268] B:线宽变细,但再现,优异(合格)
[0269] C:线宽变细,存在一部分未再现的位置,但在实用上没有问题(合格)
[0270] D:完全未再现,在实用上存在问题(不合格)
[0271] (4)耐磨损性的评价
[0272] 在图像形成装置"bizhub巧54"(柯尼卡美能达株式会社制)中分别搭载感光体 〔1)~〔11 ),在溫度23°C、湿度50%畑的环境下,在趾位置进行印刷30000张的磨损试验。根 据该磨损试验前后的感光体的表面层的膜厚损耗量来评价耐磨损性。
[0273] 具体而言,对于表面层的膜厚,随机测定10处均匀膜厚部分(将涂布的前端部和后 端部的膜厚变动部分除去来制作膜厚侧面像),将其平均值作为表面层的膜厚。膜厚测定器 使用满流方式的膜厚测定器巧孤Y560C'化ELMUT FISC肥R GMBTE CO公司制),算出磨损试 验前后的表面层的膜厚的差作为膜厚损耗量(Ml)。
[0274] 然后,按照W下评价基准进行评价。将结果示于表1。
[02巧]-评价基准-
[0276] A:膜厚损耗量小于0.3皿,非常优异(合格)
[0277] B:膜厚损耗量为0.3皿W上且小于0.6皿,优异(合格)
[0278] C:膜厚损耗量为0.6皿W上且小于1皿,在实用上没有问题(合格)
[0279] D:膜厚损耗量为1皿W上,在实用上存在问题(不合格)
[0280]
[0281] 符号说明
[0282] Ia 导电性支承体
[0283] lb 中间层
[0284] Ic 电荷产生层
[02化]Id 电荷输送层
[0巧6] Ie 表面层
[0287] IeA 实施了特定的表面处理的导电性填料
[0288] If 有机感光层
[0289] l、lY、lM、lC、lBk 感光体
[0 巧 0] 2Y.2M.2C.2Bk 带电机构
[0巧 1] 3Y、3M、3C、3Bk 曝光机构
[0292] 4Y、4M、4C、4Bk 显影机构
[0巧3] 5Y、5M、5C、5Bk -次转印漉
[0巧4] 5b 二次转印漉
[0巧5] 6¥、61、6(:、她4、化清洁机构
[0296] 7 中间转印体单元
[0巧7] 8 壳体
[0298] 10Y、10M、10C、IOBk 图像形成单元
[0299] 20 供纸盒
[0300] 21 供纸机构
[0301] 22A、22B、22C、22D 中间漉
[0302] 23 配准漉
[0303] 24 定影机构
[0304] 25 出纸漉
[030引 26 出纸盘
[0306] 70 中间转印体
[0307] 71、72、73、74 漉
[0308] 82L.82R 支承轨道
[0309] A 主体
[0310] SC 原稿图像读取装置
[031U P 转印材料。
【主权项】
1. 一种电子照相感光体,是在导电性支承体上依次层叠感光层和表面层而成的,其特 征在于,所述表面层在树脂中含有数均一次粒径为10~500nm的导电性填料,该导电性填料 被含有氟代烷基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物的表面处理剂表面处理过。2. 根据权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于,所述氟代烷基(甲基)丙烯酸 酯/(甲基)丙烯酸共聚物含有由下述通式(Ia)表示的结构单元和由下述通式(Ib)表示的结 构单元, 通式(I a) 式中,R1为氢原子或甲基、R2为碳原子数1~4的直链或支链烷基、X为碳原子数1~4的亚 烷基、R3为碳原子数1~5的全氟烷基。3. 根据权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于,所述导电性填料被实施了利用 含有所述氟代烷基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物的表面处理剂进行的表面处理和 利用具有丙烯酰基或甲基丙烯酰基的偶联剂进行的表面处理。4. 根据权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于,所述导电性填料为选自氧化 钛、氧化锡和氧化铝铜中的至少1种以上。5. 根据权利要求1~4中任一项所述的电子照相感光体,其特征在于,构成所述表面层 的树脂是使具有丙烯酰基或甲基丙烯酰基的交联性的聚合性化合物进行聚合反应而得到 的固化树脂。
【文档编号】G03G5/147GK106019868SQ201610177341
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年3月25日
【发明人】前田诚亮, 仓持和裕
【申请人】柯尼卡美能达株式会社
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