光敏树脂组合物的利记博彩app

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【专利摘要】本发明描述了一种光敏印刷空白板。该光敏印刷空白板包括至少一个光可固化层，其于想要的波长区间对光化辐射曝光时能够被有选择地交联并固化，其包括：(a)至少一种弹性体黏着剂、(b)至少一种乙烯不饱和单体、(c)在用以将该至少一个光可固化层对光化辐射曝光的想要的波长区间中具有有利的吸收波形的光引发剂、及(d)染料，其中该染料在用以将该至少一个可固化层对光化辐射曝光的想要的波长区间以UV分光光度计测量具有合适的百分比透射率；及任选的配置于该至少一个光可固化层之上的红外线可烧蚀层。本发明还描述了一种由该光敏印刷空白板制造凸纹图像印刷元件的方法。
【专利说明】
光敏树脂组合物
技术领域
[0001] 本发明概括而言涉及一种制造具有改良的曝光宽容度的柔版印刷元件的方法。
【背景技术】
[0002] 柔版印刷为常用于高容量模式的印刷法。柔版印刷为用于在各种不同的基材上的 印刷，基材例如纸、纸板原料、瓦楞纸板、薄膜、箱、及层压板。报纸及购物袋为主要实例。粗 糙表面及弹性薄膜仅能够通过柔版印刷而具经济效益地来印刷。
[0003] 柔版印刷版为一种凸纹版，其图像元件升高超过开放区域。该版通常有点软，且具 足以环绕包覆印刷滚筒的挠性，及足以印刷超过一百万份副本的耐用程度。这种版对印刷 机提供数种优点，其主要因为其耐用程度及其易于制造性。由制造商供应的典型柔版印刷 版为一种由以下顺序制造的多层物品：背层或支撑层;一个或多个未曝光的光可固化层;任 选的保护层或滑膜(slip film);及通常的保护性覆盖薄片。
[0004] 支撑层(或背层)为版提供支撑。支撑层可由例如纸、纤维素薄膜、塑料、或金属等 透明或不透明材料形成。优选的材料包括由合成高分子材料制造的薄片，高分子材料如聚 酯、聚苯乙烯、聚烯烃、聚酰胺等，包含聚对苯二甲酸乙二酯（PET)、聚萘二甲酸乙二酯 (PEN)、及聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)。支撑体可呈薄片形式或滚筒形式，如套筒。套筒可由 单一层或多层挠性材料形成。优选为由高分子薄膜形成的挠性套筒，因为其通常对紫外辐 射是透明的，因此提供用以在滚筒形印刷元件中建构底板(floor)的背面曝光(backflash exposure)。一种广泛使用的支撑层为聚对苯二甲酸乙二酯的烧性薄膜。
[0005] 光可固化层可包括任何已知的光聚合物、单体、引发剂、反应性或非反应性稀释 剂、填料、加工助剂、UV吸收剂、及染料。在此所使用的术语"光可固化"是指一种组合物，其 响应于光化辐射而进行聚合、交联、或任何其他固化或硬化反应，而造成材料未曝光部分可 被有选择地自已曝光（固化)部分分开并移除，以形成已固化材料的三维立体凸纹图样。例 示性光可固化性材料公开于Goss等人的欧洲专利申请第0 456 336 A2及0 640 878 A1号、 英国专利第1，366，769号、Berrier等人的美国专利第5，223，375号、MacLahan的美国专利第 3,867，153号、厶11611的美国专利第4,264,705号、〇1611等人的美国专利第4,323,636、4,323， 637、4，369,246、及4,423,135号、Holden等人的美国专利第3,265,765号、Heinz等人的美国 专利第4，320，188号、Gruetzmacher等人的美国专利第4，427，759号、Min的美国专利第4， 622，088号、及Bohm等人的美国专利第5,135,827号，上述专利的主题都通过引用方式全部 并入本文。也可使用超过一层的光可固化层。光可固化层可直接涂布于支撑体上。替代地， 光可固化层可涂布在黏着层及/或回弹性下层之上。
[0006] 光可固化性材料通常通过在至少部分光化波长区间中的自由基聚合而交联（固 化)并硬化。在此所使用的术语"光化辐射"是能够将光可固化层聚合、交联或固化的辐射。 光化辐射包括例如增强的(例如激光)或非增强的光，特别是在UV及紫色波长区间。
[0007] 滑膜为保护光聚合物避免灰尘及增加其操作容易性的薄膜。在传统（"模拟"）制版 方法中，滑膜对UV光为透明的，且印刷机将覆盖薄片自印刷版空白板剥开，并在该滑膜层上 放置负片。随后板及负片透过负片由UV光施以整片曝光。被光所曝光的区域固化或硬化，而 未曝光区域被移除（显影）以在印刷版上创造出凸纹图像。替代地，可将负片直接放置于该 至少一个光可固化层上。
[0008]在"数字"或"直接至版"（direct to plate)方法中，激光由储存于电子数据文件 中的图像引导，且用以在数字（即激光可烧蚀的）掩模层中创造原位负片，该掩模层通常为 经修饰以包含辐射不透性材料的滑膜。随后该激光可烧蚀层的部分通过将掩模层在选定波 长及激光强度下受激光辐射曝光而烧蚀掉。在此之后，其上具有原位负片的至少一个光可 固化层透过该原位负片受到UV光的整片曝光。被光所曝光的区域固化或硬化，而未曝光的 区域被移除（显影）以在印刷板上创造出凸纹图像。对光化辐射源的选择性曝光可使用模拟 或数字方法达成。激光可烧蚀层的实例描述于例如Yang等人的美国专利第5,925,500号及 Fan的美国专利第5，262，275及6，238，837号，上述专利的主题都通过引用方式全部并入本 文。
[0009]形成凸纹图像印刷元件的制程步骤通常包括以下：
[00?0] (1)图像产生，其对于数字"计算机至板"（computer-to-plate)可为掩模烧蚀，或 对于传统模拟板可为负片生产；
[0011] (2)透过掩模(或负片）的正面曝光，以将光可固化层未被掩模覆盖的部分有选择 地交联并固化，由此形成凸纹图像；
[0012] (3)背面曝光，以在光可固化层中创造底板层，并建立凸纹的深度。优选为将版正 面曝光而后将其翻转进行背面曝光。首先进行背面曝光可能在版的操作期间造成黑色掩模 受损，因而造成图像劣化。有些曝光系统还能够同时进行两种曝光系统，其也能保持图像完 整性；
[0013] ⑷显影，以通过溶剂(包括水)移除未曝光的光聚合物，或干式"热"显影;及
[0014] (5)若需要，后曝光及去黏性(detackification) 〇
[0015] 可提供可移除的覆盖薄片以保护光可固化印刷元件避免其在运送及操作过程中 受损。适用的覆盖薄片包括挠性高分子薄膜，例如聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、氟 化聚合物、聚酰胺或聚酯。常用的为聚酯，尤其是聚对苯二甲酸乙二酯。
[0016] 在对印刷元件加工之前，将覆盖薄片移除，且光敏表面以以图像方式（imagewise) 的模式对光化辐射曝光。在以图像方式曝光于光化辐射下时，在经曝光区域发生光可聚合 性层的聚合，因而发生不溶化。以适合的显影溶剂(或热显影)处理将光可聚合性层的未曝 光区域移除，留下可用于柔版印刷的印刷凸纹。
[0017] 在此所使用的术语"背面曝光"是指光可聚合性层在其将产生或最终会产生凸纹 的反面上对光化辐射进行覆盖性曝光。此步骤通常经由透明支撑层达成，且用以在光可固 化层的支撑面上创造浅层光固化材料，即"底板"。底板的用意大致为使光可固化层敏感化 且建立凸纹的深度。
[0018] 在简短的背面曝光步骤之前(与图像方式曝光步骤比较而言为简短的），使用数字 图像化掩模或照相负片掩模进行图像方式曝光，该掩模与光可固化层接触，且光化辐射导 向透过该掩模。
[0019] 所使用的辐射种类部分取决于光可聚合层中所使用的光引发剂种类。数字图像化 掩模或照相负片掩模避免其下方的材料受到光化辐射曝光且因此被掩模覆盖的那些区域 不会聚合，而未被掩模覆盖的区域对光化辐射曝光并聚合。任何公知的光化辐射源都可用 于此曝光步骤。适合的可见及UV光源包括碳弧、汞蒸气弧、荧光灯、电子闪光单元、电子束单 元、照相泛光灯、及更近来的发光二极管(LEDs)，其发出UV光。
[0020] 已知使用发出适合固化光可固化层的紫外光的紫外线汞弧灯。紫外线弧灯通过使 用电弧激发位于惰性气体(例如氩)环境内的汞而产生引起固化的紫外光。或者，也可以使 用微波能量将惰性气体媒介中的汞灯激发而产生紫外光。然而，使用紫外线汞灯作为辐射 源遭受到一些缺点，包括来自汞的环境问题及臭氧产生为副产物。并且，汞灯通常具有低的 能量转换率，需要暖机时间，在运行期间产生热，且相较于LED消耗大量能量。另外，汞灯的 特征为除了 UV辐射外有广谱输出，其大部分不适用于固化且可能损坏基材并对人员具有危 害。
[0021] LED为利用电致发光现象产生光的半导体器件。LED由掺杂杂质以产生p-n结的半 导体材料组成，由于空穴于施加电压时结合负电子从而能够发出光。所发出的光的波长由 半导体的活性区间中所使用的材料而定。LED的半导体中使用的典型材料包括例如来自周 期表第（III)及第（V)族的元素。这些半导体称之为III-V半导体且包括例如GaAs、GaP、 6 &八8?^16&48、11^&48?)16&11^及11^ &~半导体。材料的选择基于多重因素，包括想要的发 射波长、性能参数及成本。
[0022] 可能创造发射从低至约100nm到高至约900nm中任何一处的光的LED。现今已知LED UV光光源发射在约300至约475nm之间的波长的光，其中365nm、390nm及395nm为常见峰值光 谱输出。当使用LED灯来固化光可固化性组合物时，光引发剂为涂覆组合物，其经选择而对 LED灯所发出的光的波长有反应。
[0023] LED在固化应用上提供一些超越汞灯的优点。例如，LED不用汞来产生UV光且通常 比汞UV弧灯较不笨重。另外，LED为立即开/关的光源，不须暖机时间，因此造就了LED灯的低 能量消耗。LED还产生较少的热，具有较高的能量转换效率，具有较长的灯寿命，且实质上为 单色的，发出由LED中所用的半导体材料的选择所决定的想要波长的光。
[0024] 在模拟柔版印刷元件界，通常需要较高UV剂量以保持较细致的高亮度网点。若没 有保持想要的网点程度，操作员会通过增加版曝光的时间来增加剂量。这在大部分的版配 方类型中会成功。然而，不利的是当暴露时间增加以保持较细网点时，反纹像通常开始愈 合。这通常称作为版的"曝光宽容度"。因此，仅能将网点敏感度增加至反纹像呈现开放的程 度。故，所属技术领域中仍需要改良的光可固化性组合物，其可在选定波长的来自LED光源 的光化辐射下以图像方式曝光，同时具有良好的曝光宽容度。

【发明内容】

[0025] 本发明的一个目的为提供具有良好曝光宽容度的光可固化性组合物。
[0026] 本发明的另一目的为提供可于选定波长对来自LED光源的光化辐射曝光，同时具 有良好的曝光宽容度的光可固化树脂组合物。
[0027] 本发明的又一目的为提供达到细致的高亮度网点而不会填满板的反纹像的光可 固化树脂组合物。
[0028] 为此，本发明在一实施方式中概括而言涉及一种具有改良的曝光宽容度的光敏印 刷空白板，该光敏印刷空白板包括：
[0029] a)支撑体；
[0030] b)配置于该支撑体上的至少一个光可固化层，其中该至少一个光可固化层于想要 的波长区间对光化辐射曝光时能够被有选择地交联并固化，该至少一个光可固化层包括：
[0031] 1)至少一种弹性体黏着剂；
[0032] 2)至少一种乙烯不饱和单体；
[0033] 3)光引发剂，其在用以将该至少一个光可固化层对光化辐射曝光的想要的波长区 间中具有有利的吸收波形；
[0034] 4)染料，其中该染料在用以将该至少一个光可固化层对光化辐射曝光的波长区间 以UV分光光度计测量具有合适的百分比透射率；
[0035] c)任选的配置于该至少一个光可固化层之上的激光可烧蚀的掩模层。
[0036] 在另一实施方式中，本发明概括而言涉及一种由光敏印刷空白板制造光敏凸纹图 像印刷元件的方法，其中该光敏印刷空白板包括:支撑体;位于该支撑体上的至少一个光可 固化层，其中该至少一个光可固化层于想要的波长区间对光化辐射曝光时能够被有选择地 交联并固化，且其中该至少一个光可固化层包括：（a)至少一种弹性体黏着剂、（b)至少一种 乙烯不饱和单体、（c)在用以将该至少一个光可固化层对光化辐射曝光的想要的波长区间 中具有有利的吸收波形的光引发剂、及(d)染料，其中该染料在用以将该至少一个光可固化 层对光化辐射曝光的想要的波长区间以UV分光光度计测量具有合适的百分比透射率;及任 选的配置于该至少一个光可固化层之上的红外线可烧蚀层;该方法包括以下步骤：
[0037] 将该至少一个光可固化层于想要的波长区间在光化辐射下以图像方式曝光，以将 该至少一个光可固化层有选择地交联并固化;及
[0038] 将该光可固化层显影以移除该至少一个光可固化层的未固化部分；
[0039] 其中该在用以将该至少一个光可固化层对光化辐射曝光的想要的波长区间具有 合适的百分比透射率的染料的存在使得在具有改良的曝光宽容度的印刷元件中产生凸纹 图像。
【附图说明】
[0040] 图 1 显不Pylam Green及Savinyl Red染料的UV-Vis图谱。
[00411图2显示于4J及8J具有30%吸收及80%吸收的染料15密耳反纹像的反纹像。
【具体实施方式】
[0042] 本发明概括而言涉及一种由光敏印刷空白板制造光敏凸纹图像印刷元件的方法， 其中该光敏印刷空白板包括:支撑体;位于该支撑体上的至少一个光可固化层，其中该至少 一个光可固化层于想要的波长区间对光化辐射曝光时能够被有选择地交联并固化，且其中 该至少一个光可固化层包括：（a)至少一种弹性体黏着剂、（b)至少一种乙烯不饱和单体、 (c)在用以将该至少一个光可固化层对光化辐射曝光的想要的波长区间中具有有利的吸收 波形的光引发剂、及(d)染料，其中该染料在用以将该至少一个光可固化层对光化辐射曝光 的想要的波长区间以UV分光光度计测量具有合适的百分比透射率;及任选的配置于该至少 一个光可固化层之上的红外线可烧蚀层;该方法包括以下步骤：
[0043] 将该至少一个光可固化层于想要的波长区间在光化辐射下以图像方式曝光，以将 该至少一个光可固化层有选择地交联并固化;及
[0044] 将该光可固化层显影以移除该至少一个光可固化层的未固化部分；
[0045] 其中该在用以将该至少一个光可固化层对光化辐射曝光的想要的波长区间具有 合适的百分比透射率的染料的存在使得在具有改良的曝光宽容度的印刷元件中产生凸纹 图像。
[0046] 本发明还描述了使用在想要的波长区间操作的LED来进行该至少一个光可固化层 对光化辐射的正面曝光(即图像方式曝光），以有选择地交联并固化部分的光可固化层。
[0047] 本发明的发明人研究了各种光敏树脂组合物的曝光宽容度。基于此，本发明的发 明人以光可固化性组合物的各种成分进行实验，而尝试改良光可固化性组合物的曝光宽容 度。
[0048] 发明人发现选择特定染料用于光可固化性组合物中（例如由Savinyl Red染料换 成Pylam green染料)会造成更加广泛的曝光宽容度。起初据信宽容度改良可能是因为染料 的真实颜色，因此评估了数种绿色染料。然而，结果并未特定地与绿色染料相关，且因此对 Savinyl Red及Pylam green染料两者测量UV-Vis图谱，如图1所示。
[0049] 这两种染料的UV-Vis光谱于395nm波长（即用来将光聚合物层以图像方式曝光的 波峰波长)下显示有不同的百分比透射率。经纪录Savinyl Red于395nm具有73.0%的透射 率，而Pylam green染料于395nm则仅具有40.9%的透射率。由于395nm波长并未造就"绿" 色，因此分析了一系列染料的UV-Vis光谱。
[0050] 每种染料以2x10-5g/mL的浓度构成，且由Perkin Elmer Lambda 35 UV-Vis分光光 度计测试。制造溶液的方法为将0.1克染料溶解于lOOmL丙酮溶剂中。随后将溶液进一步通 过将2.OmL的此溶液混合于100mL额外的丙酮溶剂中而稀释。结果呈现于表1，其显示各染料 于365nm及于395nm的吸光度、百分比透射率及百分比吸收率。
[0051]发明人发现当使用以395nm的LED阵列固化的凸纹图像印刷板配方时，各种染料产 出有利的结果。经测定染料的实际颜色无关紧要，几乎与染料在395nm区间如何吸收差不 多。并且，已注意到虽然本发明描述为其关于染料在特定波长区间中的吸收/透射，本发明 并不限于染料。即，任何于选定的波长区间内（包含例如395nm)以想要的程度吸收/透射的 材料均可用于本发明。
[0052]将于395nm较低透射的染料制成柔版印刷元件，并以395nm的LED阵列以两种曝光 程度曝光。然后研究已图像化且已曝光的印刷元件的反纹像的切面。
[0053]已观察到具有低于50 %百分比透射率的染料在以395nm的LED固化时开始显示图 像宽容度优势，且具有低于80%百分比透射率的染料显示最高的图像化宽容度。配方中的 染料浓度显示浓度低至0.01重量％及高至0.1重量％，优选为约0.02重量％~约0.05重 量％的配方。在以395nm的LED阵列固化时，已发现以2x10- 5g/mL的浓度制备的于UV分光光度 计中透射率低于20%的染料在以0.02%制成柔版印刷元件配方时提供极佳的图像化宽容 度。
[0054]表1选定染料的吸光度、％透射率及％吸收率
[0056]
[0057]
[0058]
[0059] 染料以百分比吸收率排序。然后于特定百分比吸收率间隔选择一些染料，用以在 显示于以下表2中的光敏印刷板配方中测试。
[0060] 表2实例配方
[0061]
[0062]用于将柔版印刷元件以图像方式曝光的市售LED通常可于395nm波长与l-4W/cm2 的UV功率获得。大致上来说，依据本发明使用的UV LED的强度于柔版印刷板表面上测量为 大于100mW/cm2、优选为大于150mW/cm2、更优选为大于200mW/cm 2。
[0063] 如在此所述，光可固化层能包含任何已知的弹性体黏着剂、单体、光引发剂、反应 性或非反应性稀释剂、填料、加工助剂、UV吸收剂、及染料。在此所使用的术语"光可固化"是 指一种组合物，其响应于光化辐射而进行聚合、交联、或任何其他固化或硬化反应，而造成 材料未曝光部分可被有选择地自已曝光（固化)部分分开并移除，以形成已固化材料的三维 立体凸纹图样。
[0064] 弹性体黏着剂对所属技术领域中具有通常知识者为已知的，尤其包括例如苯乙 烯-二烯-嵌段共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、聚环氧乙烷-聚乙烯醇接枝共聚物、天然橡胶、 聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯橡胶、腈-丁二烯橡胶、丁基橡胶、苯乙烯-异戊二烯 橡胶、苯乙烯-丁二烯-异戊二烯橡胶、聚降冰片烯橡胶、及乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)。
[0065]弹性体黏着剂优选为烯基芳香族及1，3-二烯的热塑性弹性体嵌段共聚物，且可为 线性、分枝、或放射状嵌段共聚物。适合的实例包括A-B-A型三嵌段共聚物、A-B型二嵌段共 聚物、或具有二个或更多个交错的弹性体及热塑性嵌段(例如A-B-A-B-A)的共聚物，及上述 一种或多种的组合。基于光可固化性组合物的总重，光可固化层中的黏着剂总量通常为约 40重量％~90重量％，优选为45重量％~75重量％。
[0066]光可固化性组合物还包含至少一种乙烯不饱和化合物，其与该弹性体黏着剂相 容。适合的化合物具有至少一个乙烯不饱和双键且可聚合。这些乙烯不饱和化合物(也称为 单体)尤其包括例如具有单-或多官能的醇、胺、胺基醇或羟基醚及羟基酯的丙烯酸或甲基 丙烯酸的酯，反丁烯二酸或顺丁烯二酸的酯、乙烯基醚、乙烯基酯、或烯丙基化合物。适合的 单体的优选实例包含丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十四烷基酯、 1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1，9-壬二醇 二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三（甲基)丙烯酸酯、反丁烯二酸二辛酯、及N-十二烷基顺丁烯二 酰亚胺，及上述一种或多种的组合。基于光可固化性组合物的总重，光可固化性组合物中的 单体量优选为低于约25重量％、优选为约5重量％~约20重量％。
[0067] 光可固化性组合物还包含于想要的LED波长区间具有有利吸收波形的光引发剂。 于395nm区间具有有利吸收波形的适合的光引发剂尤其包括氧化双酰基膦(ΒΑΡ0)、氧化2， 4,6-三甲基苯甲酰基乙氧基苯基膦（1?0)、1找3(31^6-369、及1坪3(31^6-379。基于光可固化 性组合物的总重，光可固化性组合物中的光引发剂的量通常为在约0.1重量％至5重量％的 范围。
[0068] 光可固化性组合物还可任选地包含一种或多种塑化剂。适合的塑化剂尤其包括经 修饰及未经修饰的天然油及天然树脂，如高沸点石蜡基油、环烷基油、或芳香族矿物油;合 成寡聚物或树脂，如寡聚苯乙烯，高沸点酯、寡聚苯乙烯-丁二烯共聚物、寡聚甲基苯乙 烯/ρ-甲基苯乙烯共聚物、液态寡聚丁二烯、或液态寡聚丙烯腈-丁二烯共聚物或寡聚乙烯-丙烯-二烯共聚物。优选为聚丁二烯油，特别是具有500~5000g/mol的分子量者;高沸点脂 肪族酯，特别是如烷基单羧酸及二羧酸的酯，实例为硬脂酸酯或己二酸酯，及矿物油。基于 光可固化性组合物的总重，任选存在的塑化剂的量优选为约0重量％至50重量％的范围。 [0069]光可固化性组合物还可包含各种填料、加工助剂、UV吸收剂及染料。
[0070] 关于染料，如在此所述，发明人已发现在光可固化性组合物中使用特定染料会产 生具有改良的曝光宽容度的光可固化性印刷元件。更详细来说，本发明意想于光可固化性 组合物中使用一种染料，其在以2x10- 5g/mL的染料浓度进行UV-Vis时，具有于395nm低于约 50%的％透射率、优选为于395nm低于约40%的％透射率、更优选为于395nm低于约20% 的％透射率。基于光可固化性组合物的总重，染料通常以约0.005重量％~0.1重量％、优选 为约0.01重量％~0.05重量％的浓度存在于光可固化性组合物中。
[0071] 表3具有增高百分比吸收率的染料组
[0072]
[0073] 随后将表3的各染料制备成实例配方。随后各配方被制备成柔版印刷版。然后，在 各染料种类的版上施加4J及8J的UV剂量程度。随后通过在Solvit 100(可得自MacDermid Printing Solutions)中加工而将版显影，以移除部分的该一或多个光可固化层，然后干 燥。以下表4及表5显示每种染料于各剂量程度的反纹像深度。
[0074]表4每种染料于4J及8J的UV剂量程度的30密耳反纹像深度
[0075]_
[0076]表5每种染料于4J及8J的UV剂量程度的15密耳反纹像深度 [0077]
[0078]因此，于395nm具有较低百分比透射率的染料产出较深的反纹像。在相同剂量程度 下，所制造的版在8J剂量程度下曝光时于150LPI产出1%的高亮度网点，代表其产生可使用 的印刷元件。图2显示于4J及8J具有30 %吸收率及80 %吸收率的染料15密耳反纹像的反纹 像。如在图2中所见，含有具有80%吸收率的染料的配方证明有比含30%吸收率的配方深更 多的反纹像。
[0079] 据信在以2x10-5g/mL的染料浓度进行UV-Vis时，需要于395nm低于50%的透射率才 能看到可用的效益，而以低于41 %的透射率能观察到更好的效益，且低于20 %的透射率有 最好的效益。
[0080]基于以上提供的结果，优选的染料列表(具有％吸收率)如下：
[0081]
[0082]
[0083] 进一步应明显的是，所属技术领域中具有通常知识者可轻易分辨除了以上具有想 要的百分比透射率/百分比吸收率且可用于在此所述的光可固化层的所列染料以外的染 料。
[0084] 应理解随附的权利要求书意图囊括本发明的所有上位及下位特征，并且以语言对 本发明范围作出的全部解释均应涵盖于其中。
【主权项】
1. 一种具有改良的曝光宽容度的光敏印刷空白板，其包括： a) 支撑体； b) 配置于该支撑体上的至少一个光可固化层，其中该至少一个光可固化层于想要的波 长的光化辐射下曝光时能够被有选择地交联并固化，该至少一个光可固化层包括： 1) 至少一种弹性体黏着剂； 2) 至少一种乙烯不饱和单体； 3) 光引发剂，其在用以将该至少一个光可固化层于光化辐射下曝光的想要的波长区间 中具有有利的吸收波形； 4) 染料，其中以2xl(T5g/ml的浓度于UV分光光度计中测量时，该染料在用以固化该光可 固化层的该光化辐射的波峰波长具有测量为低于50的百分比透射率的特征； c) 任选的配置于该至少一个光可固化层之上的激光可烧蚀的掩模层。2. 根据权利要求1所述的光敏印刷空白板，其中该用以将该至少一个光可固化层于光 化辐射下以图像方式曝光的该光化辐射的想要的波长为395nm。3. 根据权利要求2所述的光敏印刷空白板，其中该染料于395nm波长具有低于约50%的 百分比透射率。4. 根据权利要求3所述的光敏印刷空白板，其中该染料于395nm波长具有低于约40%的 百分比透射率。5. 根据权利要求4所述的光敏印刷空白板，其中该染料于395nm波长具有低于约20%的 百分比透射率。6. 根据权利要求1所述的光敏印刷空白板，其中该染料以约0.01~0.1重量百分比的浓 度存在于该光可固化层中。7. 根据权利要求6所述的光敏印刷空白板，其中该染料以约0.02~0.05重量百分比的 浓度存在于该光可固化层中。8. -种由光敏印刷空白板制造光敏凸纹图像印刷元件的方法，其中该光敏印刷空白板 包括:支撑体;位于该支撑体上的至少一个光可固化层，其中该至少一个光可固化层于想要 的波长的光化辐射下曝光时能够被有选择地交联并固化，且其中该至少一个光可固化层包 括：（a)至少一种弹性体黏着剂、（b)至少一种乙烯不饱和单体、（c)在用以将该至少一个光 可固化层于光化辐射下曝光的想要的波长区间中具有有利的吸收波形的光引发剂、及(d) 染料，其中以2x1 (T5gr/ml的浓度于UV分光光度计中测量时，该染料在用以固化该光可固化 层的该光化辐射的波峰波长具有测量为低于50的百分比透射率的特征;及任选的配置于该 至少一个光可固化层之上的红外线可烧蚀层;该方法包括以下步骤： a) 将该至少一个光可固化层于想要的波长的之光化辐射下以图像方式曝光，以将该至 少一个光可固化层有选择地交联并固化;及 b) 将该光可固化层显影以移除该至少一个光可固化层的未固化部分； 其中该染料的存在使得在具有改良的曝光宽容度的该印刷元件中产生凸纹图像。9. 根据权利要求8所述的方法，其中该至少一个光可固化层在以该想要的波长操作的 发光二极管的光化辐射下被曝光。10. 根据权利要求9所述的方法，其中该想要的波长为395nm。11. 根据权利要求10所述的方法，其中该染料于395nm波长具有低于约50%的百分比透 射率。12. 根据权利要求11所述的方法，其中该染料于395nm波长具有低于约40%的百分比透 射率。13. 根据权利要求12所述的方法，其中该染料于395nm波长具有低于约20%的百分比透 射率。14. 根据权利要求8所述的方法，其中该染料以约0.01~0.1重量百分比的浓度存在于 该光可固化层中。15. 根据权利要求14所述的方法，其中该染料以约0.02~0.05重量百分比的浓度存在 于该光可固化层中。16. 根据权利要求10所述的方法，其中该发光二极管包括发光二极管阵列，且该阵列中 各发光二极管的强度大于100mW/cm2〇
【文档编号】G03F7/028GK105980930SQ201580005470
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2015年1月20日
【发明人】K·P·鲍德温, M·A·巴博萨, K·奥布瑞特, R·桑切斯
【申请人】麦克德米德印刷方案股份有限公司