静电荷图像显影用调色剂、静电荷图像显影剂、以及调色剂盒的利记博彩app

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【专利摘要】本发明提供静电荷图像显影用调色剂、静电荷图像显影剂以及调色剂盒。所述静电荷图像显影用调色剂包含：调色剂颗粒；弹性体颗粒，其以外部添加的方式被添加至调色剂颗粒中并且该弹性体颗粒含有第一油；以及无机颗粒，其以外部添加的方式被添加至调色剂颗粒中并且该无机颗粒含有第二油，在25℃下该第二油的粘度高于第一油的粘度。本发明的静电荷图像显影用调色剂具有优异的转印效率并且还可防止出现颜色不均匀。
【专利说明】
静电荷图像显影用调色剂、静电荷图像显影剂、以及调色剂 盒
技术领域
[0001] 本发明涉及静电荷图像显影用调色剂、静电荷图像显影剂、以及调色剂盒。
【背景技术】
[0002] 通过静电荷图像将图像信息可视化的方法（例如，电子照相法）目前被应用于多 个领域中。在电子照相法中，利用含有调色剂的显影剂，将经过充电工序和静电荷图像形成 工序而形成于感光体上的静电荷图像显影，并通过转印工序和定影工序将其可视化。
[0003] 例如，专利文献1披露了一种静电荷图像显影用调色剂，其是通过向含有粘结剂 树脂和着色剂的调色剂颗粒中加入经过油处理的树脂微粒而获得的。
[0004] 专利文献2披露了一种静电荷图像显影剂，其含有平均粒径为0. 1 μπι至10 μπκ并 且基于JIS Κ6301Α并利用硬度计测得的硬度为20至90的有机硅弹性体的球状微粒。
[0005] 专利文献3披露了一种含有调色剂的静电荷图像显影剂，其中该调色剂包含：调 色剂母粒，该调色剂母粒至少含有粘结剂树脂，并且各调色剂母粒的表面上通过外部添加 的方式而添加有数均粒径超过SOnm且小于等于500nm的颗粒；以及数均粒径为1 μ m至 30 μ m的多孔弹性体颗粒，其中该多孔弹性体颗粒含有一种或多种油。
[0006] 专利文献4披露了一种显影装置，其包括：容纳调色剂的调色剂容纳单元、以及具 有用于将调色剂保持在外周面上的凹凸部的显影辊，其中所述调色剂是通过将硅油或氟油 添加至含有着色剂和粘结剂树脂的树脂母粒中而构成的，所述树脂母粒的体均粒径为2 μ m 至4 μπι，添加至树脂母粒中的硅油和氟油的量为0. 05重量％至2重量％，并且所述凹凸部 由规则且均匀排列的凹部和凸部构成。
[0007] 专利文献 I :JP-A-8-202075
[0008] 专利文献 2 :JP-A-5-323653
[0009] 专利文献 3 :JP-A-2014-115476
[0010] 专利文献4 :日本专利No. 5003433

【发明内容】

[0011] 本发明的目的是提供一种静电荷图像显影用调色剂，与弹性体颗粒含有第一油且 无机颗粒不含第二油的情况相比，通过利用该静电荷图像显影用调色剂可获得优异的转印 效率并且还可防止出现颜色不均匀。
[0012] 通过如下构成实现了上述目的。
[0013] 根据本发明的第一方面，提供了一种静电荷图像显影用调色剂，包含：
[0014] 调色剂颗粒；
[0015] 弹性体颗粒，其以外部添加的方式被添加至所述调色剂颗粒，并且该弹性体颗粒 含有第一油；以及
[0016] 无机颗粒，其以外部添加的方式被添加至所述调色剂颗粒，并且该无机颗粒含有 第二油，该第二油在25°C下的粘度高于所述第一油的粘度。
[0017] 根据本发明的第二方面，在根据第一方面所述的静电荷图像显影用调色剂中，所 述弹性体颗粒的体均粒径（D50 VE)和所述调色剂颗粒的体均粒径（D50VT)具有如下关系式：
[0018] 0· 8 彡 D50VE/D50VT< 2。
[0019] 根据本发明的第三方面，在根据第一方面所述的静电荷图像显影用调色剂中，所 述第一油和所述第二油为这样的油，其中90摩尔％以上的作为原料的单体是相同的，并且 重均分子量是不同的。
[0020] 根据本发明的第四方面，在根据第一方面所述的静电荷图像显影用调色剂中，所 述弹性体颗粒的比表面积为〇. lm2/g至25m2/g。
[0021] 根据本发明的第五方面，在根据第一方面所述的静电荷图像显影用调色剂中，所 述第一油和所述第二油均为硅油。
[0022] 根据本发明的第六方面，在根据第一方面所述的静电荷图像显影用调色剂中，所 述第一油和所述第二油的熔点均低于20°C。
[0023] 根据本发明的第七方面，在根据第一方面所述的静电荷图像显影用调色剂中，所 述第一油在25°C下的粘度为0.0 lPa · s至0. 5Pa · s，并且所述第二油在25°C下的粘度为 0· 03Pa · s 至 IPa · s。
[0024] 根据本发明的第八方面，在根据第一方面所述的静电荷图像显影用调色剂中，相 对于Ig所述调色剂，所述第一油的总含量为〇. Olmg至100mg，并且相对于Ig所述调色剂， 所述第二油的总含量为〇· Img至20mg。
[0025] 根据本发明的第九方面，在根据第一方面所述的静电荷图像显影用调色剂中，相 对于100重量份的所述调色剂颗粒，所述弹性体颗粒的含量为0. 05重量份至5重量份，并 且相对于所述调色剂颗粒，通过外部添加的方式添加的所述无机颗粒的量为〇. 01重量％ 至5重量％。
[0026] 根据本发明的第十方面，提供了一种静电荷图像显影剂，其包含根据第一方面所 述的静电荷图像显影用调色剂。
[0027] 根据本发明的第十一方面，提供了一种调色剂盒，其能够从成像装置上拆卸下来， 该调色剂盒容纳有根据第一方面所述的静电荷图像显影用调色剂。
[0028] 与弹性体颗粒含有第一油且无机颗粒不含第二油的情况相比，根据本发明的第一 以及第四至第九方面中的任意一者，获得了具有优异转印效率的静电荷图像显影用调色剂 并且还防止出现颜色不均匀。
[0029] 与弹性体颗粒的体均粒径（D50VE)和调色剂颗粒的体均粒径（D50VT)不满足表达式 (1)的情况相比，根据本发明的第二方面，获得了具有优异转印效率的静电荷图像显影用调 色剂。
[0030] 与90摩尔％以上的作为原料的单体不同的情况相比，根据本发明的第三方面，获 得了具有优异转印效率的静电荷图像显影用调色剂。
[0031] 与仅使用其中弹性体颗粒含有第一油并且无机颗粒不含有第二油的静电荷图像 显影用调色剂的情况相比，根据本发明的第十或十一方面，提供了可形成高分辨率图像的 静电荷图像显影剂或调色剂盒。
【附图说明】
[0032] 下面将基于附图对本发明的示例性实施方案进行详细说明，其中：
[0033] 图1为示出了根据示例性实施方案的成像装置的实例的示意性构成图；并且
[0034] 图2为示出了根据示例性实施方案的处理盒的实例的示意性构成图。
【具体实施方式】
[0035] 下面将对作为本发明实例的示例性实施方案进行详细说明。
[0036] 静电荷图像显影用调色剂
[0037] 根据示例性实施方案的静电荷图像显影用调色剂（下文中可称为"调色剂"）包 含：调色剂颗粒；弹性体颗粒，其通过外部添加的方式被添加至所述调色剂颗粒，并且该弹 性体颗粒含有第一油；以及无机颗粒，其通过外部添加的方式被添加至所述调色剂颗粒，并 且该无机颗粒含有第二油，其中在25 °C下，该第二油的粘度高于第一油的粘度。
[0038] 根据示例性实施方案，获得了优异的转印效率并防止形成颜色不均匀。
[0039] 关于这种效果的原因尚不清楚，但据推测如下。
[0040] 无机颗粒将所含的第二油保持在其表面上。据认为，由于通过外部添加的方式被 添加至各调色剂颗粒表面的无机颗粒含有更高粘度的油作为第二油，因此保持在各无机颗 粒表面中的第二油也被施加至各调色剂颗粒的表面，提高了调色剂颗粒之间的附着性。据 推测，通过提高调色剂颗粒之间的附着性，在调色剂图像（其形成于图像保持部件上并被 转印至记录介质）中，调色剂颗粒之间形成裂纹的现象得到了抑制，结果，获得了颜色不均 匀形成得到抑制的图像。
[0041] 然而，如上所述，即使调色剂颗粒之间的附着性得以改善时，如果仅仅是提高了调 色剂颗粒之间的附着性，那么所形成的调色剂图像与诸如图像保持部件之类的部件之间的 脱离性会降低，并且转印性劣化。对于这一点，在示例性实施方案中，弹性体颗粒含有粘度 更低的油作为第一油。据认为，弹性体颗粒将所含的第一油保持在其中，并且当由显影装 置在图像保持部件的表面上形成调色剂图像时，由于来自显影装置中的调节部件（修整器 (trimmer))的压力，使得第一油从弹性体颗粒中渗出。因此，据认为具有更低粘度的第一油 被施加至由调色剂颗粒（如上所述，该调色剂颗粒的附着性通过第二油而得以提高）形成 的调色剂图像的周围，结果，据推测，在调色剂图像与诸如图像保持部件之类的部件之间获 得了脱离性，实现了优异的转印性。
[0042] 下面，将对根据示例性实施方案的调色剂进行详细说明。
[0043] 根据示例性实施方案的调色剂含有：调色剂颗粒、以及通过外部添加的方式添加 至调色剂颗粒的无机颗粒和弹性体颗粒。
[0044] 弹性体颗粒
[0045] 第一油
[0046] 弹性体颗粒含有第一油，该第一油在25°C下的粘度低于后文中所述的无机颗粒中 所含的第二油的粘度
[0047] 通过分别将第一油和第二油从调色剂中分离，并利用由BROOKFIELD公司制造的 RS-CPS Plus来测量25°C下的粘度，从而进行第一油和第二油的粘度测量。
[0048] 第一油在25°C下的粘度优选为0.0 lPa · s至0. 5Pa · s，更优选为0. 03Pa · s至 0. 3Pa · S0
[0049] 通过将所述粘度设定为等于或小于所述上限，则良好地表现出调色剂图像与诸如 图像保持部件之类的部件之间的脱离性。同时，通过将所述粘度设定为等于或大于所述下 限，则在来自于显影装置的调节部件（修整器）的压力下，表现出稳定的渗油性。
[0050] 包含于弹性体颗粒中的第一油的熔点优选低于20°C。作为包含于弹性体颗粒中 的第一油，优选使用熔点低于20°C的化合物，即，在20°C下为液体的化合物，并且可列举公 知的各种硅油或润滑剂。此外，第一油的沸点优选等于或高于150°C，更优选等于或高于 200。。。
[0051] 作为第一油，硅油是特别优选的。
[0052] 硅油的例子包括：硅油，如二甲基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷和苯基甲基聚硅氧 烷；以及反应性硅油，如氨基改性聚硅氧烷、环氧基改性聚硅氧烷、羧基改性聚硅氧烷、甲醇 改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷、甲基丙烯酰基改性聚硅氧烷、巯基改性聚硅氧烷和苯酚改 性聚硅氧烷。其中，更优选二甲基聚硅氧烷（也称为"二甲基硅油"）。
[0053] 另外，作为第一油，可使用具有与后文所述的无机颗粒（外部添加剂）相反极性的 油。具有与无机颗粒相反极性的油的例子包括：具有正电性的油，如单胺改性硅油、二胺改 性硅油、氨基改性硅油和铵改性硅油；以及具有负电性的油，如二甲基硅油、烷基改性硅油、 α -甲基砜改性硅油、氯苯基硅油和氟改性硅油。
[0054] 此外，作为包含于弹性体颗粒中的第一油，优选使用与包含于无机颗粒中的第二 油的类型相同、并且具有不同重均分子量的油。具体而言，作为相同类型的油，优选这样的 油：该油中90摩尔％以上的作为原料的单体是相同的，并且分子链中所包含的重复单元 (这些重复单元中的90摩尔％以上是相同的）优选作为油的分子结构。
[0055] 通过使用与包含于无机颗粒中的第二油的类型相同、并且具有大分子量的油作为 包含于弹性体颗粒中的第一油，可实现在25°C下具有更高粘度的构成。
[0056] 通过在弹性体颗粒和无机颗粒中使用相同类型的油，这两种油的一致性 (conf ormab i I i ty)优异，并可同时满足更为优异的转印效率以及颜色不均勾性的抑制效 果。
[0057] 类型相同且分子量不同的这两种油的粘度的温度依存性不同，当分子量较小时， 高温下的粘度易于降低。在成像装置中，因装置的驱动使得温度易于升高，并且可达到50°C 以上的温度。在处于这种高温的成像装置中，具有较小分子量的油（即，包含于弹性体颗粒 中的第一油）较强地趋向于具有更低的粘度。因此，据认为维持了调色剂颗粒间的优异附 着性，并且进一步提高了调色剂图像与诸如图像保持部件之类的部件之间的脱离性。结果， 获得了更为优异的转印效率。
[0058] 第一油的重均分子量优选为1，000至20, 000,更优选为2, 000至10, 000。
[0059] 通过凝胶渗透色谱法（GPC)来测量并计算第一油和第二油的重均分子量。具体 而言，使用由Tosoh公司制造的HLC-8120并使用由Tosoh公司制造的柱子TSKgel Super HM-M(15cm)，利用四氢呋喃（THF)溶剂从而通过GPC来进行树脂的测量。接下来，利用由单 分散聚苯乙烯标样绘制的分子量校正曲线来计算油的分子量。
[0060] 包含于弹性体颗粒中的第一油可为一种，或者可为两种或多种。
[0061] 相对于Ig调色剂，弹性体颗粒中的第一油的总含量优选为0.0 lmg至100mg，更优 选为0· 05mg至50mg，甚至更优选为0· Img至30mg。
[0062] 作为测量调色剂的弹性体颗粒中的第一油总含量的方法，在己烷中对弹性体颗粒 进行超声清洗（输出功率为60W，频率为20kHz，清洗30分钟）并过滤清洗液以除去第一 油，将该操作重复五次，随后在60°C下进行真空干燥12小时。由除去第一油之前和之后的 重量变化来计算弹性体颗粒中第一油的含量，并由添加至调色剂的弹性体颗粒的量来计算 相对于Ig调色剂而言第一油的总含量。
[0063] 弹性体颗粒
[0064] 为了使弹性体颗粒包含第一油，弹性体颗粒优选为至少在各颗粒的表面处具有多 个孔的多孔颗粒，并且弹性体颗粒的比表面积优选为〇. lm2/g至25m2/g，更优选为0. 3m2/g 至20m2/g，甚至更优选为0. 5m2/g至15m2/g。当其比表面积位于上述范围时，弹性体颗粒易 于包含（易于浸渍有）第一油。
[0065] 测量弹性体颗粒的比表面积的方法是通过利用BET法来进行的。
[0066] 具体而言，利用从调色剂中分离出的弹性体颗粒并使用比表面积和孔分布测量装 置（SA3100,由Beckman Coulter公司制造），精确称量0.1 g的测量样品，将其置于样品管 内，并进行排气，通过多点法的自动测量来获得比表面积。
[0067] 对弹性体颗粒的材料没有特别的限制，只要其为具有如下性质的材料即可：可因 外力而发生变形并且当不存在外力时由变形状态恢复，这种材料为所谓的弹性体，可列举 各种公知的弹性体。其具体例子包括：合成橡胶，如聚氨酯橡胶、硅橡胶、氟橡胶、氯丁橡胶、 丁二烯橡胶、三元乙丙共聚物橡胶（EPDM)和氯醚橡胶；以及合成树脂，如聚烯烃、聚苯乙烯 和聚氯乙烯。
[0068] 其中，为了容易地通过乳液聚合来制备弹性体颗粒，优选苯乙烯树脂，更优选苯乙 烯和交联剂的共聚物。
[0069] 弹性体颗粒的数均粒径优选为1 μ m至30 μ m，更优选为3 μ m至20 μ m，甚至更优 选为5 μ m至20 μ m〇
[0070] 通过将弹性体颗粒的数均粒径设定为等于或大于1 μ m，弹性体颗粒几乎不附着于 调色剂颗粒上，调色剂的流动性几乎不会劣化。此外，在显影装置中，易于接收到来自于调 节部件（修整器）的压力。通过将弹性体颗粒的数均粒径设定为等于或小于30 μ m，第一油 易于渗出，弹性体颗粒与诸如图像保持部件之类的部件的脱离性提高。
[0071] 弹性体颗粒的体均粒径（D50VE)和调色剂颗粒的体均粒径（D50VT)优选满足如下表 达式（1)的关系。
[0072] 表达式（1) :0· 8 彡 D50VE/D50VT< 2
[0073] 通过将D50VE/D50VT设定为等于或大于0. 8,弹性体颗粒几乎不附着于调色剂颗粒 上，调色剂的流动性几乎不会劣化。此外，在显影装置中，易于接收到来自于调节部件（修 整器）的压力。通过将D50 VE/D50VT设定为等于或小于2,第一油易于渗出，弹性体颗粒与诸 如图像保持部件之类的部件的脱离性提高。
[0074] 表达式（1)中所示的D50VE/D50VT的值优选在0. 9至1. 8的范围，更优选在I. 0至 1.5的范围。
[0075] 关于调色剂中弹性体颗粒的数均粒径和体均粒径，用扫描电子显微镜（SEM)(由 Hitachi公司制造的S-4100)观察100个一次粒子并捕捉其图像，将该图像导入图像分析器 (LUZEX III，由Nireco公司制造）中，计算通过对该一次粒子进行图像分析而获得的当量 圆直径的数均粒径和体均粒径。调节电子显微镜的放大倍数使得在1个视野中显示出大约 10至50个弹性体颗粒，并结合多个视野中的观察结果来确定一次粒子的当量圆直径。
[0076] 相对于100重量份的调色剂颗粒，弹性体颗粒的含量优选为0. 05重量份至5重量 份，更优选为〇. 1重量份至3重量份，甚至更优选为0. 1重量份至2重量份。
[0077] 弹性体颗粒的制备方法
[0078] 对制备弹性体颗粒的方法没有特别的限制，可使用公知方法，其例子包括：将弹性 体材料加工成粒状的方法；以及在通过乳化聚合来制备弹性体的情况中，将成孔剂与乳化 颗粒混合、进行乳化聚合并除去成孔剂的方法。其中，为了容易地制备球状颗粒，在通过乳 化聚合来制备弹性体的情况中，将成孔剂与乳化颗粒混合、进行乳化聚合并除去成孔剂的 方法是优选使用的。
[0079] 作为成孔剂，可列举：在乳化聚合时为固体、并且在乳化聚合后通过溶解和分解中 的至少一种方式被除去的化合物；或者在乳化聚合时与聚合反应无关的稀释剂。
[0080] 作为在乳化聚合时为固体、并且在乳化聚合后通过溶解和分解中的至少一种方式 被除去的化合物，从成本和易于获得的角度来看，碳酸钙是优选的。碳酸钙在水中的溶解度 低，并且当其与酸溶液接触时会在溶解的同时释放出二氧化碳。
[0081 ] 对稀释剂没有特别的限制，优选使用二乙基苯、异戊醇等。
[0082] 稀释剂的用量优选大于聚合性化合物的用量。
[0083] 成孔剂的形状优选呈粒状，成孔剂的数均粒径优选为5nm至200nm，更优选为5nm 至 IOOnm0
[0084] 此外，对乳化聚合的条件没有特别的限制，例如，除了使用成孔剂之外，可在公知 的乳化聚合条件下进行乳化聚合。
[0085] 使弹性体颗粒含有第一油的方法
[0086] 对于使弹性体颗粒含有第一油的方法没有特别的限制，例如，优选使用如下方法： 使弹性体颗粒和第一油彼此接触的方法；将第一油溶解于有机溶剂中，使该溶液与弹性体 颗粒接触，并除去有机溶剂的方法；等等。
[0087] 可通过公知方法进行所述接触，例如，优选使用如下方法：使弹性体颗粒与第一油 或者与第一油的溶液彼此接触的方法；或者将弹性体颗粒浸渍于第一油或第一油的溶液中 的方法。
[0088] 对有机溶剂没有特别的限制，只要其溶解具有与无机颗粒相反极性的第一油即 可，例如，优选使用烃类溶剂或醇类。
[0089] 无机颗粒
[0090] 第二油
[0091] 无机颗粒含有第二油，该第二油在25°C下的粘度高于上述弹性体颗粒中所含的第 一油的粘度。
[0092] 第二油在25°C下的粘度优选为0. 03Pa· s至IPa· s，更优选为0. 05Pa· s至 0· 8Pa · s，甚至更优选为 0· IPa · s 至 0· 5Pa · s。
[0093] 通过将所述粘度设定为等于或大于所述下限，调色剂颗粒之间表现出优异的附着 性。同时，通过将所述粘度设定为等于或小于所述上限，可将无机颗粒加工成基本上处于均 匀状态，并获得优异的流动性。
[0094] 无机颗粒中所含的第二油的熔点优选低于20°C。作为无机颗粒中所含的第二油， 优选使用熔点低于20°C的化合物，即在20°C下为液体的化合物，可列举公知的各种硅油或 润滑剂。此外，第二油的沸点优选等于或高于150°C，更优选等于或高于200°C。
[0095] 作为第二油，硅油是尤其优选的。
[0096] 硅油的例子包括：硅油，如二甲基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷和苯基甲基聚硅氧 烷；以及反应性硅油，如氨基改性聚硅氧烷、环氧基改性聚硅氧烷、羧基改性聚硅氧烷、甲醇 改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷、甲基丙烯酰基改性聚硅氧烷、巯基改性聚硅氧烷和苯酚改 性聚硅氧烷。其中，更优选二甲基聚硅氧烷（也称为"二甲基硅油"）。
[0097] 此外，第二油的例子可包括：具有正电性的油，如单胺改性硅油、二胺改性硅油、氨 基改性硅油和铵改性硅油；以及具有负电性的油，如二甲基硅油、烷基改性硅油、α -甲基 砜改性硅油、氯苯基硅油和氟改性硅油。
[0098] 此外，作为包含于无机颗粒中的第二油，优选使用与包含于弹性体颗粒中的第一 油类型相同而具有不同重均分子量的油。
[0099] 第二油的重均分子量优选为2, 000至30, 000,更优选为3, 000至25, 000,甚至更 优选为6, 000至20, 000。
[0100] 包含于无机颗粒中的第二油可为一种，或者可为两种或更多种。
[0101] 相对于Ig调色剂，无机颗粒中的第二油的总含量优选为〇. Img至20mg，更优选为 Img至10mg，甚至更优选为Img至5mg。
[0102] 作为测量调色剂的无机颗粒中的第二油总含量的方法，在己烷中对无机颗粒进行 超声清洗（输出功率为60W，频率为20kHz，清洗30分钟）并过滤清洗液以除去第二油，将 该操作重复五次，随后在60°C下进行真空干燥12小时。由除去第二油之前和之后的重量 变化来计算无机颗粒中第二油的含量，并由添加至调色剂的无机颗粒的量来计算相对于Ig 调色剂而言第二油的总含量。
[0103] 例如，通过将无机颗粒浸渍于第二油中，从而进行使无机颗粒含有第二油的方法。 相对于100重量份的无机颗粒，例如，第二油的量通常优选为1重量份至20重量份。
[0104] 无机颗粒
[0105] 无机颗粒的数均粒径优选为IOnm至200nm。
[0106] 作为无机颗粒，可将数均粒径为IOnm至30nm的小粒径外部添加剂和数均粒径超 过30nm且小于等于200nm的大粒径外部添加剂组合使用。
[0107] 为了确保调色剂的流动性、并使调色剂流动性对于显影装置中所接受的搅拌应力 而发生的变化最小化，优选组合使用小粒径外部添加剂和大粒径外部添加剂作为无机颗 粒。
[0108] 小粒径外部添加剂的数均粒径更优选在15nm至20nm的范围。
[0109] 大粒径外部添加剂的数均粒径更优选在40nm至150nm的范围。
[0110] 当组合使用小粒径外部添加剂和大粒径外部添加剂时，第二油可包含于这两种外 部添加剂中，或者包含于其中任一种外部添加剂中。此处，优选仅使小粒径外部添加剂包含 第二油，这是因为仅在聚集时可表现出附着性。
[0111] 在使用从调色剂中分离出的无机颗粒时，利用Coulter Multisizer II (由 Beckman Coulter公司制造）来测量无机颗粒的数均粒径。
[0112] 当直接观察调色剂时，利用扫描电子显微镜（SEM) (S-4100,由Hitachi公司制造） 观察100个一次粒子并捕捉其图像，将该图像导入图像分析器（LUZEX III，由Nireco公司 制造）中，通过对一次粒子进行图像分析从而获得当量圆直径，并计算当量圆直径的数均 粒径。调节电子显微镜的放大倍数使得在1个视野中显示约10至50个无机颗粒，并结合 多个视野中的观察结果来确定一次粒子的当量圆直径。
[0113] 无机颗粒的材料的例子包括 Si02、Ti02、Al203、Cu0、Zn0、Sn0 2、Ce02、Fe203、Mg0、Ba0、 CaO、K20、Na20、Zr02、CaO · Si02、K2O · (TiO2) n、Al2O3 · 2Si02、CaC03、MgC03、BaSOjP MgSO 4。
[0114] 其中，优选二氧化硅颗粒。二氧化硅颗粒的例子包括诸如蒸气沉积二氧化硅、胶态 氧化硅和硅胶之类的二氧化硅颗粒，对这些二氧化硅颗粒的使用没有特别限制。这些二氧 化硅颗粒可单独使用，或者两种或多种组合使用。
[0115] 在组合使用小粒径外部添加剂和大粒径外部添加剂的情况中，作为小粒径外部添 加剂，上面所列举的材料中Si0 2、TiOjP Al 203是优选的。
[0116] 作为大粒径外部添加剂，上面所列举的材料中SiOjP Al 203是优选的。
[0117] 在组合使用小粒径外部添加剂和大粒径外部添加剂、并且不使任何一种颗粒含有 第二油的情况中，可进行表面处理（疏水化处理）。作为表面处理，例如，可列举利用偶联剂 (例如，硅烷偶联剂或钛酸酯偶联剂）、脂肪酸金属盐、或电荷控制剂的表面处理。
[0118] 相对于调色剂颗粒，以外部添加的方式添加的无机颗粒的量（例如）优选为〇. 01 重量％至5重量％，更优选为0.01重量％至3.0重量％。
[0119] 在组合使用小粒径外部添加剂和大粒径外部添加剂的情况中，小粒径外部添加剂 的含量优选为〇. 01重量％至5重量％，更优选为0. 1重量％至2. 0重量％。同时，大粒径 外部添加剂的含量优选为〇. 1重量％至5重量％，更优选为1.0重量％至3.0重量％。
[0120] 调色剂颗粒
[0121] 调色剂颗粒（例如）包含粘结剂树脂，并且根据需要包含着色剂、防粘剂和其他外 部添加剂。
[0122] 粘结剂树脂
[0123] 粘结剂树脂的例子包括由如下单体构成的均聚物、或者由通过将这些单体中的两 种或多种组合获得的共聚物所形成的乙烯基树脂，所述单体为：例如，苯乙烯类（如苯乙 烯、对氯苯乙烯、α -甲基苯乙烯等）；（甲基）丙烯酸酯类（如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙 烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙 烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等）；烯属不饱 和腈类（如丙烯腈、甲基丙烯腈等）；乙烯基醚类（如乙烯基甲醚、乙烯基异丁醚等）；乙烯 基酮类（如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基异丙烯基酮等）；烯烃类（如乙烯、丙烯、 丁一稀等）；。
[0124] 粘结剂树脂的例子包括：非乙烯基树脂，如环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰 胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂和改性松香；这些非乙烯基树脂与乙烯基树脂的混合物；或 者在上述材料的存在下通过使乙烯基单体聚合而获得的接枝聚合物。
[0125] 这些粘结剂树脂可单独使用，或者两种或多种组合使用。
[0126] 作为粘结剂树脂，优选聚酯树脂。
[0127] 作为聚酯树脂，例如，使用公知的聚酯树脂。
[0128] 聚酯树脂的例子包括多元羧酸和多元醇的缩聚物。作为聚酯树脂，可使用市售可 得的产品或者合成产品。
[0129] 多元羧酸的例子包括：脂肪族二羧酸（例如草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康 酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、烯基琥珀酸、己二酸和癸二酸）、脂环族二羧酸（例如环己烷 二羧酸）、芳香族二羧酸（例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸和萘二甲酸）、它们的 酸酐、或者它们的低级（例如具有1至5个碳原子）烷基酯。其中，例如，优选将芳香族二 羧酸用作多元羧酸。
[0130] 作为多元羧酸，可将采用交联结构或分支结构的三元或更多元的羧酸与二羧酸组 合使用。三元或更多元的羧酸的例子包括偏苯三酸、均苯四酸、它们的酸酐、或者它们的低 级（例如具有1至5个碳原子）烷基酯。
[0131 ] 多元羧酸可以单独使用，或者两种或多种组合使用。
[0132] 多元醇的例子包括脂肪族二醇（例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二 醇、己二醇和新戊二醇）、脂环族二醇（例如环己二醇、环己烷二甲醇和氢化双酚A)、以及芳 香族二醇（例如双酚A的环氧乙烷加合物和双酚A的环氧丙烷加合物）。其中，作为多元 醇，优选使用（例如）芳香族二醇和脂环族二醇，更优选使用芳香族二醇。
[0133] 作为多元醇，可将采用交联结构或分支结构的三元或更多元的醇与二醇组合使 用。三元或更多元的醇的例子包括甘油、三羟甲基丙烷和季戊四醇。
[0134] 多元醇可以单独使用、或者两种或多种组合使用。
[0135] 无定形聚酯树脂的玻璃化转变温度（Tg)优选为50°C至80°C，更优选为50°C至 65。。。
[0136] 玻璃化转变温度是由通过差示扫描量热法（DSC)得到的DSC曲线确定的，更具体 而言，玻璃化转变温度是根据JIS K7121-1987 "塑料的转变温度测量方法"中确定玻璃化 转变温度的方法中所披露的"外推玻璃化转变起始温度"确定的。
[0137] 无定形聚酯树脂的重均分子量（Mw)优选为5, 000至1，000, 000,更优选为7, 000 至 500, 000。
[0138] 无定形聚酯树脂的数均分子量（Mn)优选为2, 000至100, 000。
[0139] 无定形聚酯树脂的分子量分布Mw/Mn优选为1. 5至100,更优选为2至60。
[0140] 通过凝胶渗透色谱法（GPC)来测定重均分子量和数均分子量。利用GPC的分子量 测量是使用由Tosoh公司制造的GPC ·ΗΙΧ-81206Ρ(：作为测量装置，并且使用由Tosoh公司 制造的柱子TSKgel Super HM-M(15cm)并使用THF溶剂进行的。利用由单分散聚苯乙烯标 样绘制的分子量校正曲线，由上述测量结果计算重均分子量和数均分子量。
[0141] 应用已知的制备方法来制备无定形聚酯树脂。其具体例子包括这样的方法：其中 在设定为180°C至230°C的聚合温度下，并且根据需要在减压的反应体系内进行反应，同时 除去缩合过程中产生的水或醇。
[0142] 当原料单体在反应温度下不溶解或不相容时，可以添加高沸点溶剂作为溶解助剂 来溶解单体。在这种情况下，在将溶解助剂蒸馏除去的同时进行缩聚反应。当在共聚反应 中存在相容性较差的单体时，可以预先将相容性较差的单体与将要和该单体缩聚的酸或醇 缩合，然后再与主要成分一起缩聚。
[0143] 相对于全部调色剂颗粒，粘结剂树脂的总含量优选为（例如）40质量％至95质 量％，更优选为50质量％至90质量％，甚至更优选为60质量％至85质量％。
[0144] 着色剂
[0145] 着色剂的例子包括：各种颜料，如碳黑、络黄、汉撒黄（Hansa yellow)、联苯胺 黄、还原黄（threne yellow)、喹啉黄、颜料黄、永固橙GTR、吡唑啉酮橙、耐硫化橙（vulcan orange)、万赤洋红（watchung red)、永固红、亮胭脂红3B、亮胭脂红6B、杜邦油红、吡唑啉 酮红、立索红、若丹明B色淀、色淀红C、颜料红、玫瑰红、苯胺蓝、群青、铜油蓝（chalco oil blue)、亚甲蓝氯化物、酞菁蓝、颜料蓝、酞菁绿和孔雀绿草酸盐；以及各种染料，例如吖啶染 料、咕吨染料、偶氮染料、苯醌染料、叮嗪染料、蒽醌染料、硫靛染料、二嚼嗪染料（dioxadine dyes)、噻嗪染料、偶氮甲碱染料、靛青染料、酞菁染料、苯胺黑染料、聚甲川染料、三苯甲烧 染料、二苯甲烷染料、以及噻唑染料。
[0146] 这些着色剂可以单独使用、或者将两种或多种组合使用。
[0147] 根据需要可对着色剂进行表面处理，或者可将着色剂与分散剂组合使用。可组合 使用多种着色剂。
[0148] 相对于全部调色剂颗粒，着色剂的含量优选为（例如）1重量％至30重量％，更优 选为3重量％至15重量％。
[0149] 防粘剂
[0150] 防粘剂的例子包括：烃类蜡；天然蜡，例如巴西棕榈蜡、米蜡和小烛树蜡；合成蜡 或者矿物/石油类蜡，如褐煤蜡；以及酯类蜡，如脂肪酸酯和褐煤酸酯。防粘剂并不局限于 此。
[0151] 防粘剂的熔融温度优选为50°C至110°C，更优选为60°C至100°C。
[0152] 通过由差示扫描量热法（DSC)得到的DSC曲线，由在JIS K7121-1987 "塑料的转 化温度测量方法"中获得熔融温度的方法中所描述的"熔融峰温度"来获得熔融温度。
[0153] 相对于全部调色剂颗粒，防粘剂的含量例如优选为1重量％至20重量％，更优选 为5重量％至15重量％。
[0154] 其他添加剂
[0155] 其他添加剂的例子包括已知的添加剂，例如磁性材料、电荷控制剂和无机粉末。调 色剂颗粒包含这些添加剂作为内部添加剂。
[0156] 调色剂颗粒的特性
[0157] 调色剂颗粒可以为具有单层结构的调色剂颗粒、或者为具有所谓的核/壳结构的 调色剂颗粒，其中该核/壳结构由核（核颗粒）和包覆在核上的包覆层（壳层）构成。
[0158] 在此，具有核/壳结构的调色剂颗粒优选由（例如）包含粘结剂树脂和根据需要 的其他添加剂（例如着色剂和防粘剂）的核以及包含粘结剂树脂的包覆层构成。
[0159] 调色剂颗粒的体均粒径（D50VT)优选为2 μ m至10 μ m，更优选为4 μ m至8 μ m。
[0160] 使用Coulter Multisizer II (由Beckman Coulter公司制造）和作为电解质的 IS0T0N-II (由Beckman Coulter公司制造）来测量调色剂颗粒的各种平均粒径和各种粒度 分布指数。
[0161] 在测量中，将0.511^至5〇11^的测量样品加入到21^5%的作为分散剂的表面活性 剂（优选为烷基苯磺酸钠）水性溶液中。将所得材料加入到IOOmL至150mL电解质中。
[0162] 使用超声波分散器将其中悬浮有样品的电解质进行分散处理1分钟，并使用孔径 为100 μL?的孔，通过Coulter Multisizer II来测量粒径为2 μL?至60 μL?的颗粒的粒度 分布。取样50, 000个颗粒。
[0163] 对于根据所测量的粒度分布而划分的粒度范围（通道），由直径最小的一侧开始 绘制体积和数量的累积分布。当累积百分率达到16%时的粒径定义为相当于体均粒径 016￥和数均粒径016口，而当累积百分率达到50%时的粒径定义为相当于体均粒径05〇￥和 数均粒径D50p。此外，当累积百分率达到84%时的粒径定义为相当于体均粒径D84v和数 均粒径D84p。
[0164] 使用这些数据，按照（D84v/D16v)1/2来计算体积平均粒度分布指数（GSDv)，同时 按照（D84p/D16p) 1/2来计算数均粒度分布指数（GSDp)。
[0165] 调色剂颗粒的形状因子SFl优选为110至150,更优选为120至140。
[0166] 通过以下表达式来获得形状因子SF1。
[0167] 表达式：SF1 = (MLVA) X ( π /4) X 100
[0168] 在上述表达式中，ML表示调色剂颗粒的绝对最大长度，A表示调色剂颗粒的投射 面积。
[0169] 具体而言，形状因子SFl主要是通过利用图像分析仪对显微镜图像或扫描电子显 微镜（SEM)图像进行分析从而数字化而得到的，并如下计算。即，通过摄像机，将分散在载 玻片表面上的颗粒的光学显微镜图像输入至图像分析仪Luzex，从而获得100个颗粒的最 大长度和投影面积，利用以上表达式计算SFl的值，并获得其平均值。
[0170] 调色剂制备方法
[0171] 接下来对根据本示例性实施方案的调色剂制备方法进行说明。
[0172] 在制备调色剂颗粒之后，以外部添加的方式向调色剂颗粒中加入外部添加剂，从 而获得根据本示例性实施方案的调色剂。
[0173] 调色剂颗粒可以采用干式制法（例如，捏合粉碎法）和湿式制法（例如，聚集凝结 法、悬浮聚合法和溶解悬浮法）中任意一者制得。调色剂颗粒的制备方法并不限于这些制 备方法，可采用已知的制备方法。
[0174] 其中，优选通过聚集凝结法获得调色剂颗粒。
[0175] 具体而言，例如，在用聚集凝结法制备调色剂颗粒时，调色剂颗粒是通过如下工序 获得的：制备树脂颗粒分散液（其中分散有作为粘结剂树脂的树脂颗粒）的工序（树脂颗 粒分散液制备工序）；使树脂颗粒分散液（根据需要，在与其他颗粒分散液混合之后的分散 液）中的树脂颗粒（以及根据需要的其它颗粒）聚集，以形成聚集颗粒的工序（聚集颗粒 形成工序）；以及加热其中分散有聚集颗粒的聚集颗粒分散液从而使聚集颗粒凝结，以形 成调色剂颗粒的工序（凝结工序）。
[0176] 下面将对各工序进行详细说明。
[0177] 在以下说明中，将描述获得包含着色剂和防粘剂的调色剂颗粒的方法，但是仅根 据需要时才使用着色剂和防粘剂。也可使用除了着色剂和防粘剂以外的其他添加剂。
[0178] 树脂颗粒分散液制备工序
[0179] 首先，例如，与分散有作为粘结剂树脂的树脂颗粒的树脂颗粒分散液一起，制备了 分散有着色剂颗粒的着色剂颗粒分散液以及分散有防粘剂颗粒的防粘剂颗粒分散液。
[0180] 此处，例如，通过利用表面活性剂将树脂颗粒分散在分散介质中，从而制备了树脂 颗粒分散液。
[0181] 用于树脂颗粒分散液的分散介质的例子包括水性介质。
[0182] 水性介质的例子包括水（如蒸馏水和离子交换水）以及醇类。可以单独使用这些 水性介质，或者两种或更多种组合使用。
[0183] 表面活性剂的例子包括：阴离子表面活性剂，如硫酸酯盐、磺酸盐、磷酸酯和皂类； 阳离子表面活性剂，如胺盐和季铵盐；以及非离子表面活性剂，如聚乙二醇、烷基苯酚环氧 乙烷加合物和多元醇。其中，尤其使用阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。非离子表 面活性剂可以与阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂组合使用。
[0184] 可以单独使用一种表面活性剂，或者两种或多种组合使用。
[0185] 关于树脂颗粒分散液，作为将树脂颗粒分散在分散介质中的方法，可以列举使用 (例如）旋转剪切式匀化器、或者具有介质的球磨机、砂磨机或Dyno磨的常规分散方法。根 据树脂颗粒的种类，可以采用（例如）相反转乳化法使树脂颗粒分散在树脂颗粒分散液中。
[0186] 相反转乳化法包括：将待分散的树脂溶解在树脂可溶于其中的疏水性有机溶剂 中；向有机连续相（〇相）中加碱进行中和；通过加入水性介质（W相）以使树脂由W/0转变 为0/W (所谓的相反转）以形成不连续相，从而将树脂以颗粒状分散在水性介质中。
[0187] 分散于树脂颗粒分散液中的树脂颗粒的体均粒径优选为（例如）0. 01 μπι至1 μπι， 更优选为〇. 08 μ m至0. 8 μ m，甚至更优选为0. 1 μ m至0. 6 μ m。
[0188] 关于树脂颗粒的体均粒径，由激光衍射式粒度分布测定装置（例如，Horiba，Ltd. 制造的LA-700)进行测量得到粒度分布，对于利用该粒度分布而划分的粒度范围（通道）， 从最小直径一侧开始绘制体积累积分布，并且将相对于全部颗粒的累积百分比达到50%时 的粒径测定为体均粒径D50v。其他分散液中的颗粒的体均粒径也以同样方式测定。
[0189] 包含在树脂颗粒分散液中的树脂颗粒的含量（例如）优选为5重量％至50重 量％，更优选为10重量％至40重量％。
[0190] 例如，按照与树脂颗粒分散液的情况中相同的方式，还制备了着色剂颗粒分散液 和防粘剂颗粒分散液。即，在体均粒径、分散介质、分散方法和颗粒含量方面，树脂颗粒分散 液中的颗粒与分散在着色剂颗粒分散液中的着色剂颗粒以及分散在防粘剂颗粒分散液中 的防粘剂颗粒是相同的。
[0191] 聚集颗粒形成工序
[0192] 接下来，将树脂颗粒分散液与着色剂颗粒分散液和防粘剂颗粒分散液混合在一 起。
[0193] 在混合分散液中，树脂颗粒、着色剂颗粒和防粘剂颗粒异相聚集，由此形成聚集颗 粒，该聚集颗粒的直径接近目标调色剂颗粒的直径并且包含树脂颗粒、着色剂颗粒和防粘 剂颗粒。
[0194] 具体而言，例如，将聚集剂加入到混合分散液中，将混合分散液的pH值调节为酸 性（例如，pH值为2至5)。如有必要，加入分散稳定剂。然后，在树脂颗粒的玻璃化转变温 度的温度（具体而言，例如，从比树脂颗粒的玻璃化转变温度低30°C的温度至比玻璃化转 变温度低l〇°C的温度）下加热该混合分散液，以使分散在混合分散液中的颗粒聚集，从而 形成聚集颗粒。
[0195] 在聚集颗粒形成工序中，例如，可以在用旋转剪切式匀化器搅拌混合分散液的条 件下、在室温（例如25°C )下加入聚集剂，可将混合分散液的pH值调节为酸性（例如，pH 值为2至5)，如有必要可加入分散稳定剂，之后可进行加热。
[0196] 聚集剂的例子包括极性与用作添加至混合分散液中的分散剂的表面活性剂的极 性相反的表面活性剂，例如无机金属盐以及二价或更高价的金属络合物。尤其是，当使用金 属络合物作为聚集剂时，表面活性剂的用量降低并且带电特性得以提高。
[0197] 根据需要，可使用添加剂以与聚集剂的金属离子形成络合物或类似的键。优选使 用螯合剂作为添加剂。
[0198] 无机金属盐的例子包括：金属盐，例如氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯 化铝和硫酸铝；以及无机金属盐聚合物，如聚氯化铝、聚氢氧化铝、以及多硫化钙等。
[0199] 作为螯合剂，可使用水溶性螯合剂。螯合剂的例子包括：酒石酸、柠檬酸和葡萄糖 酸之类的羟基羧酸，亚氨基二乙酸（IDA)，次氮基三乙酸（NTA)和乙二胺四乙酸（EDTA)。
[0200] 相对于100重量份的树脂颗粒，所述螯合剂的添加量（例如）优选为0. 01重量份 至5. 0重量份，更优选为0. 1重量份至小于3. 0重量份。
[0201] 凝结工序
[0202] 接下来，在（例如）等于或高于树脂颗粒的玻璃化转变温度的温度（例如，比树脂 颗粒的玻璃化转变温度高l〇°C至30°C的温度）下加热其中分散有聚集颗粒的聚集颗粒分 散液，从而使聚集颗粒凝结并形成调色剂颗粒。
[0203] 通过进行上述工序，获得了调色剂颗粒。
[0204] 在获得其中分散有聚集颗粒的聚集颗粒分散液后，可通过如下工序制备调色剂颗 粒：进一步将该聚集颗粒分散液与其中分散有树脂颗粒的树脂颗粒分散液混合以进行聚 集，使得树脂颗粒进一步附着在聚集颗粒的表面上，从而形成第二聚集颗粒；以及，对其中 分散有第二聚集颗粒的第二聚集颗粒分散液加热，以使第二聚集颗粒凝结，从而形成具有 核/壳结构的调色剂颗粒。
[0205] 在凝结工序完成后，通过对在溶液中形成的调色剂颗粒进行周知的清洗工序、 固-液分离工序和干燥工序以得到干燥的调色剂颗粒。
[0206] 在清洗工序中，从带电性能的观点出发，优选用离子交换水充分地进行置换清洗。 此外，对固液分离工序虽然没有特别的限制，但是从生产性的观点来看，优选进行抽滤、压 滤等。干燥工序的方法虽然也没有特别的限制，但是从生产性的观点来看，优选进行冷冻干 燥、闪喷干燥、流化干燥、振动型流化干燥等。
[0207] 例如，通过向所获得的干燥调色剂颗粒中添加无机颗粒并进一步向其中加入弹性 体颗粒，随后进行混合，从而制备根据本示例性实施方案的调色剂。优选使用（例如）V型 搅拌机、Henschel混合器、Uidige混合器等进行混合。另外，根据需要，可以用振动筛分机、 风力筛分机等除去粗大的调色剂颗粒。
[0208] 静电荷图像显影剂
[0209] 根据本示例性实施方案的静电荷图像显影剂至少包含根据本示例性实施方案的 调色剂。
[0210] 根据本示例性实施方案的静电荷图像显影剂可以是仅包含本示例性实施方案的 调色剂的单组分显影剂、或者是通过将所述调色剂与载体混合而获得的双组分显影剂。
[0211] 对载体没有特别的限定，可以列举已知的载体。载体的例子包括：被覆载体，其中， 由磁性粉末形成的芯材的表面被覆有包覆树脂；磁性粉末分散型载体，其中，磁性粉末分散 于基体树脂中并与之混合；以及树脂浸渍型载体，其中，多孔磁性粉末浸渍有树脂。
[0212] 磁性粉末分散型载体以及树脂浸渍型载体可以是这样的载体：其中，载体的构成 颗粒为芯材并且被覆有包覆树脂。
[0213] 磁性粉末的例子包括：磁性金属，如铁、镍和钴；以及磁性氧化物，如铁素体和磁 铁矿。
[0214] 导电性颗粒的例子包括：金属（如金、银和铜）颗粒、炭黑颗粒、氧化钛颗粒、氧化 锌颗粒、氧化锡颗粒、硫酸钡颗粒、硼酸铝颗粒和钛酸钾颗粒。
[0215] 包覆树脂和基体树脂的例子包括：聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚乙 烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、 苯乙烯-丙烯酸共聚物、构造为具有有机硅氧烷键的直链有机硅树脂或其改性产物、氟树 月旨、聚酯、聚碳酸酯、酚醛树脂、以及环氧树脂。
[0216] 包覆树脂和基体树脂可含有其它添加剂，如导电性材料。
[0217] 此处，利用这样的包覆方法从而用包覆树脂包覆芯材的表面：该包覆方法采用了 将包覆树脂以及根据需要的各种添加剂溶解于适当的溶剂中的包覆层形成用溶液。对于溶 剂没有特别的限定，可以考虑所使用的包覆树脂、包覆适应性等来进行选择。
[0218] 树脂包覆方法的具体例子包括：将芯材浸渍在包覆层形成用溶液中的浸渍法；将 包覆层形成用溶液喷洒至芯材表面上的喷雾法；在通过流动空气使芯材处于漂浮的状态下 喷洒包覆层形成用溶液的流化床法；以及在捏合涂布机中将载体的芯材与包覆层形成用溶 液混合、并除去溶剂的捏合机涂布法。
[0219] 双组分显影剂中，调色剂与载体的混合比（重量比）优选为1:100至30:100,更优 选为3:100至20:100(调色剂：载体）。
[0220] 成像装置/成像方法
[0221] 下面对本发明示例性实施方案的成像装置和成像方法进行说明。
[0222] 根据本示例性实施方案的成像装置设置有：图像保持部件；对图像保持部件的表 面充电的充电单元；在充电后的图像保持部件的表面上形成静电荷图像的静电荷图像形成 单元；显影单元，其容纳有静电荷图像显影剂，并且利用该静电荷图像显影剂使形成于图像 保持部件表面上的静电荷图像显影为调色剂图像；将形成于图像保持部件表面上的调色剂 图像转印到记录介质表面上的转印单元；以及定影单元，其将已转印至记录介质表面上的 调色剂图像定影。作为静电荷图像显影剂，使用了根据该示例性实施方案的静电荷图像显 影剂。
[0223] 在根据本示例性实施方案的成像装置中，实施了如下成像方法（根据本示例性实 施方案的成像方法），包括：对图像保持部件的表面进行充电的充电工序；在充电后的图像 保持部件的表面上形成静电荷图像的静电荷图像形成工序；利用本示例性实施方案的静电 荷图像显影剂使形成于图像保持部件表面上的静电荷图像显影为调色剂图像的显影工序； 将形成于图像保持部件表面上的调色剂图像转印到记录介质表面上的转印工序；以及使转 印至记录介质表面上的调色剂图像定影的定影工序。
[0224] 作为本示例性实施方案的成像装置，采用了已知的成像装置，例如：直接转印式装 置，其将形成于图像保持部件表面上的调色剂图像直接转印到记录介质上；中间转印式装 置，其将形成于图像保持部件表面上的调色剂图像一次转印到中间转印部件的表面上，并 且将已转印至中间转印部件表面上的调色剂图像二次转印到记录介质的表面上；具有清洁 单元的装置，所述清洁单元在调色剂图像转印之后、充电之前清洁图像保持部件的表面；或 者具有除电单元的装置，在调色剂图像转印之后、充电之前，该除电单元用除电光照射图像 保持部件的表面以进行除电。
[0225] 在中间转印式装置的情况下，转印单元（例如）具有：中间转印部件，调色剂图像 将被转印至该中间转印部件的表面上；一次转印单元，其将形成于图像保持部件表面上的 调色剂图像一次转印到中间转印部件的表面上；以及二次转印单元，其将已转印至中间转 印部件表面上的调色剂图像二次转印到记录介质的表面上。
[0226] 在根据本示例性实施方案的成像装置中，例如，包括显影单元的部分可以具有能 够从成像装置上拆卸下来的盒结构（处理盒）。作为处理盒，例如，优选使用这样的处理盒： 其容纳有根据本示例性实施方案的静电荷图像显影剂并且具有显影单元。
[0227] 下文将示出根据本示例性实施方案的成像装置的例子。但是，成像装置并不局限 于此。将对附图中所示的主要部件进行说明，而省略对其他部件的说明。
[0228] 图1为示出本示例性实施方案的成像装置的构造的示意图。
[0229] 图1中示出的成像装置具有第一至第四电子照相成像单元（成像单元）10Y、10M、 IOC和10K，其根据分色的图像数据，分别输出黄色（Y)、品红色（M)、青色（C)和黑色（K)的 图像。这些成像单元（在下文中有时简称为"单元"）1(^、101、10(：和101(在水平方向上以 预定间隔平行布置。这些单元10Y、10M、IOC和IOK可以是能够从成像装置上拆卸下来的处 理盒。
[0230] 作为中间转印部件的中间转印带20安装在附图中的单元10Y、10M、10C和IOK的 上方且延伸通过这些单元。中间转印带20缠绕在与中间转印带20的内表面接触的驱动辊 22和支撑辊24上，并且沿着从第一单元IOY至第四单元IOK的方向运行，其中驱动辊22和 支撑辊24位于附图中的左侧和右侧从而彼此分离。
[0231] 利用弹簧等（未示出）沿着与驱动辊22分离的方向对支撑辊24加压，从而对缠 绕在支撑辊24和驱动辊22上的中间转印带20施加张力。此外，在中间转印带20的面向 图像保持部件一侧的表面上，设置有与驱动辊22相对的中间转印部件清洁装置30。
[0232] 包括四种颜色调色剂（即，黄色调色剂、品红色调色剂、青色调色剂和黑色调色 剂）在内的调色剂分别被供给至单元10Y、IOMUOC和IOK中的显影装置（显影单元）4Y、 4M、4C和4Κ中，其中这四种颜色调色剂分别容纳在调色剂盒8Y、8M、8C和8Κ中。
[0233] 由于第一至第四单元ΙΟΥ、10M、IOC和IOK具有相同的构造，因此，将仅以被布置在 中间转印带的运行方向的上游侧、并且形成黄色图像的第一单元IOY为代表进行描述。用 附有品红色（M)、青色（C)和黑色（K)的参考符号替代黄色（Y)来表示与第一单元IOY相同 的部件，而省略对第二至第四单元10M、IOC和IOK的描述。
[0234] 第一单元IOY具有作为图像保持部件的感光体1Y。在感光体IY周围依次设置有： 充电辊（充电单元的例子）2Y，其将感光体IY的表面充电至预定电位；曝光装置（静电荷 图像形成单元的例子）3,其基于分色的图像信号，使用激光束3Y将带电的表面曝光，从而 形成静电荷图像；显影装置（显影单元的例子）4Y，其将带电的调色剂供给到静电荷图像上 从而使该静电荷图像显影；一次转印辊（一次转印单元的例子）5Y，其将显影后的调色剂图 像转印至中间转印带20上；以及感光体清洁装置（清洁单元的例子）6Υ，其在一次转印之 后除去残留在感光体IY表面上的调色剂。
[0235] -次转印辊5Υ设置在中间转印带20的内侧，从而位于与感光体IY相对的位置。 此外，将用于施加一次转印偏压的偏压电源（未示出）分别连接至一次转印辊5Y、5M、5C和 5K。在控制器（未示出）的控制下，各偏压电源改变施加至各一次转印辊的转印偏压。
[0236] 下文将描述在第一单元IOY中形成黄色图像的操作。
[0237] 首先，在开始操作前，使用充电辊2Y将感光体IY的表面充电至-600V至-800V的 电位。
[0238] 感光体IY是通过在导电性基体（例如，20°C下的体积电阻率：1X10 6Qcm以下） 上层叠感光层而形成的。感光层通常具有高的电阻（大约与普通树脂的电阻相同），但具有 这样的性质：当施加激光束3Y时，被激光束照射的部分的比电阻将发生变化。因此，根据从 控制器（未示出）发送出的黄色图像数据，通过曝光装置3将激光束3Y输出到感光体IY 的带电表面上。激光束3Y被施加到位于感光体IY表面上的感光层上，由此使得黄色图像 图案的静电荷图像形成于感光体IY的表面上。
[0239] 静电荷图像是通过充电而在感光体IY的表面上形成的图像，其是通过以下方式 形成的所谓的负潜像：将激光束3Y施加至感光层，使得被照射部分的比电阻下降，从而使 电荷在感光体IY的表面上流动，同时电荷停留在未施加激光束3Y的部分上。
[0240] 随着感光体IY的运行，在感光体IY上形成的静电荷图像被旋转至预定的显影位 置。在该显影位置处，感光体IY上的静电荷图像被显影装置4Y可视化（显影）为调色剂 图像。
[0241] 显影装置4Y容纳有（例如）静电荷图像显影剂，该显影剂至少包含黄色调色剂和 载体。通过在显影装置4Y中搅拌该黄色调色剂，使之摩擦带电，由此使之具有与位于感光 体IY上的电荷相同极性（负极性）的电荷，这样，黄色调色剂就保持在显影剂辊（显影剂 保持部件的例子）上。此外，当黄色调色剂被保持在显影剂辊上时，通过设置在显影装置4Y 中的调节材料（修整器/未示出）向黄色调色剂施加压力以调节其厚度，从而获得所需厚 度。通过使感光体IY的表面通过显影装置4Y，黄色调色剂以静电方式附着在位于感光体 IY表面上的已被除电了的潜像部分上，由此利用黄色调色剂使潜像显影。接下来，使其上形 成有黄色调色剂图像的感光体IY以预定的速度连续运行，并且使在感光体IY上显影的调 色剂图像传送至预定的一次转印位置。
[0242] 当感光体IY上的黄色调色剂图像被传送至一次转印位置时，将一次转印偏压施 加至一次转印辊5Y，由感光体IY朝向一次转印辊5Y的静电力作用于调色剂图像，由此感光 体IY上的调色剂图像被转印至中间转印带20上。此时施加的转印偏压的极性（+ )与调 色剂极性（_)相反，并且例如，通过控制器（未示出）将第一单元IOY中的该转印偏压控制 为 +10 μ Ao
[0243] 另一方面，通过感光体清洁装置6Υ除去并收集残留在感光体IY上的调色剂。
[0244] 以与第一单元相同的方式控制施加至第二单元IOM以及随后单元的一次转印辊 5M、5C和5Κ上的一次转印偏压。
[0245] 以此方式，中间转印带20 (在第一单元IOY中，黄色调色剂图像被转印至其上）被 依次传送通过第二至第四单元10M、IOC和10K，由此，各颜色的调色剂图像以叠加的方式被 多次转印。
[0246] 通过第一至第四单元在中间转印带20上多次转印有四色调色剂图像，该中间转 印带20到达二次转印部，该二次转印部由中间转印带20、与中间转印带内表面接触的支撑 辊24和布置在中间转印带20的图像保持表面一侧上的二次转印辊（二次转印单元的例 子）26构成。同时，通过供给机构，以预定的时间将记录纸（记录介质的例子）P供入彼此 接触的二次转印辊26与中间转印带20之间的间隙处，并且将二次转印偏压施加至支撑辊 24。此时所施加的转印偏压的极性㈠ 与调色剂的极性㈠ 相同，由中间转印带20朝向记 录纸P的静电力作用于调色剂图像，由此使中间转印带20上的调色剂图像转印至记录纸P 上。在此情况下，根据由用于检测二次转印部的电阻的电阻检测器（未示出）检测到的电 阻来确定二次转印偏压，并且控制所述二次转印偏压的电压。
[0247] 之后，将记录纸P供应到定影装置（定影单元的例子）28中的定影辊对之间的压 接部（辊隙部分），使得调色剂图像定影至记录纸P上，由此形成定影图像。
[0248] 其上转印有调色剂图像的记录纸P的例子包括用于电子照相复印机和打印机等 的普通纸。除了记录纸P之外，还可列举OHP纸作为记录介质。
[0249] 为了进一步提高定影之后图像表面的平滑性，记录纸P的表面优选是光滑的。例 如，优选使用通过用树脂等涂覆普通纸的表面而获得的涂覆纸、印刷用铜板纸等。
[0250] 将其上已完成彩色图像的定影的记录纸P排向排出部，由此完成一系列的彩色图 像形成操作。
[0251] 处理盒/调色剂盒
[0252] 下面将对根据本示例性实施方案的处理盒进行说明。
[0253] 根据本示例性实施方案的处理盒设置有显影单元，所述显影单元容纳有本示例性 实施方案的静电荷图像显影剂并且利用所述静电荷图像显影剂使形成于图像保持部件表 面上的静电荷图像显影为调色剂图像，所述处理盒可从成像装置上拆卸下来。
[0254] 本示例性实施方案的处理盒并不局限于上述构造，其可被构造为包括显影装置， 并且根据需要还可包括选自诸如图像保持部件、充电单元、静电荷图像形成单元和转印单 元之类的其他单元中的至少一者。
[0255] 下文将示出根据本示例性实施方案的处理盒的例子。然而，该处理盒并不限于此。 将对图中示出的主要部件进行说明，而省略对其它部件的描述。
[0256] 图2为示出本示例性实施方案的处理盒的构造的示意图。
[0257] 图2所示的处理盒200形成为具有这样构造的盒，其中，通过利用（例如）配备有 安装导轨116和曝光用开口 118的壳体117,从而一体化地组合并保持有：感光体107 (图 像保持部件的例子）、设置在感光体107周围的充电辊108 (充电单元的例子）、显影装置 111 (显影单元的例子）、以及感光体清洁装置113 (清洁单元的例子）。
[0258] 在图2中，附图标记109表示曝光装置（静电荷图像形成单元的例子），附图标记 112表示转印装置（转印单元的例子），附图标记115表示定影装置（定影单元的例子），附 图标记300表示记录纸（记录介质的例子）。此外，111-1表示设置于显影装置111中的调 节材料（修整器）。当调色剂保持于显影剂辊上时，通过调节材料111-1向调色剂施加压力 以调节厚度，从而提供所需厚度。
[0259] 接下来将描述根据示例性实施方案的调色剂盒。
[0260] 本示例性实施方案的调色剂盒容纳有本示例性实施方案的调色剂并且能够从成 像装置上拆卸下来。调色剂盒容纳有补给用调色剂，以供应至安装在成像装置中的显影单 J L 〇
[0261] 图1所示的成像装置具有这样的构造：调色剂盒8Y、8M、8C和8K能从成像装置上 拆卸下来，并且显影装置4Y、4M、4C和4K通过调色剂供应管（未示出）而分别与对应于各 显影装置（颜色）的调色剂盒相连接。另外，当容纳在调色剂盒中的调色剂变少时，更换调 色剂盒。
[0262] 实施例
[0263] 下文将通过实施例和比较例更详细地描述示例性实施方案，但本示例性实施方案 不限于这些实施例。除非具体说明，否则"份"和" ％ "表示"重量份"和"重量％ "。
[0264] 实施例1
[0265] 弹性体颗粒的制备
[0266] 将100份甲基乙烯基聚硅氧烷和10份甲基氢硅氧烷相互混合，向该混合物中加入 30份碳酸钙粉末（数均粒径：0. 1 μ m，TP-123,由Okutama Kogyo CO.，LTD.制造）、1份聚 氧乙烯辛基苯基醚和200份水，利用混合器以6, OOOrpm将该混合物乳化3分钟，向其中加 入0. 001份氯铂酸-烯烃络合物盐以作为一定量的铂，并在氮气氛中，于80°C下进行聚合反 应10小时。随后，加入盐酸以分解碳酸钙，然后进行水洗。此外，进行湿式分级以选择具有 所需的体均粒径（D50 VE)的弹性体颗粒，并在KKTC下进行真空干燥12小时。
[0267] 随后，将150份二甲基硅油（PDMS，粘度μνΕ(25Γ )为0. 05Pa .s)溶解在1000份 乙醇中，将100份弹性体颗粒与其搅拌并混合于其中，利用蒸发器将作为溶剂的乙醇蒸馏 除去并进行干燥，由此获得经过油处理的弹性体颗粒。
[0268] 结晶性聚酯树脂分散液的制备
[0269] 将45摩尔份的1，9-壬二醇、55摩尔份的十二烷二酸、以及作为催化剂的0. 05摩 尔份的二丁基氧化锡加入到经过加热干燥的三颈烧瓶中，通过进行减压操作将容器中的空 气用氮气转换为惰性气氛，通过机械搅拌将该混合物在180°C下搅拌回流2小时。此后，在 减压下将温度缓慢升至230°C，将该混合物搅拌5小时并冷却，当获得粘稠状态时，停止反 应，由此合成了结晶性聚酯树脂。通过凝胶渗透色谱（聚酯换算）测量所获得的结晶性聚 酯树脂的重均分子量（Mw)，其重均分子量为25, 000。然后，将3, 000份所获得的结晶性聚 酯树脂、10, 〇〇〇份离子交换水、以及90份的作为表面活性剂的十二烷基苯磺酸钠加入到高 温高压装置（Cavitron 0)1010,由 Eurotec Co. ,Ltd 制造，狭缝（slit) :0.4mm)的乳化罐 中，在130°(：下加热熔融，然后在110°(：、流速为317111且10,000转数下分散30分钟，并使其 通过冷却罐从而获得结晶性聚酯树脂分散液（高温高压乳化装置），由此获得结晶性聚酯 树脂分散液。
[0270] 无定形聚酯树脂分散液的制备
[0271] 将15摩尔份的聚氧乙烯（2, 0)-2, 2-双（4-羟基苯基）丙烷、85摩尔份的聚氧丙 烯（2, 2)-2, 2-双（4-羟基苯基）丙烷、10摩尔份的对苯二甲酸、67摩尔份的富马酸、3摩 尔份的正十二烯基琥珀酸、20摩尔份的偏苯三酸、以及二丁基氧化锡投入到容器中，相对于 上述酸组分（对苯二甲酸、富马酸、正十二烯基琥珀酸和偏苯三酸的总摩尔数），二丁基氧 化锡的量为0. 05摩尔份，向容器中引入氮气以保持为氮气气氛并且升高温度，在150°C至 230°C下进行共缩聚12小时至20小时。随后，在210°C至250°C下缓慢减压，从而合成了无 定形聚酯树脂。该树脂的重均分子量Mw为65, 000。然后，将3, 000份的所得无定形聚酯树 月旨、10, 000份离子交换水、以及90份作为表面活性剂的十二烷基苯磺酸钠加入到高温高压 乳化装置（Cavitron 0)1010,由 Eurotec Co. ,Ltd 制造，狭缝（slit) :0.4mm)的乳化罐中， 在130°C下加热熔融，然后在110°C、流速为3L/m且10, 000转数下分散30分钟，并使其通 过冷却罐从而获得无定形聚酯树脂分散液（高温高压乳化装置），由此获得无定形聚酯树 脂分散液。
[0272] 青色着色剂分散液的制备
[0273] ?青色颜料（铜酿菁，C. I.颜料蓝 15:3,由 Dainichiseika Color&Chemicals Mfg. Co.，Ltd.生产）：1，000 份
[0274] ?离子表面活性剂 NEOGEN RK (由 Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.生产）：150 份
[0275] ?离子交换水：4, 000份
[0276] 利用高压撞击式分散器 ULHMIZER(HJP30006,由 SUGINO MACHINE LIMITED 生产） 将上述材料混合、溶解并分散1小时，由此获得固含量为20%的青色着色剂分散液。颜料的 体均粒径为180nm。
[0277] 品红色着色剂分散液的制备
[0278] ?品红色颜料（C. I.颜料红 122 :由 Dainichiseika Color&Chemicals Mfg. Co.，Ltd.生产）：1，000 份
[0279] ?离子表面活性剂 NEOGEN RK (由 Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.生产）：150 份
[0280] ?离子交换水：4, 000份
[0281] 利用高压撞击式分散器 ULHMIZER(HJP30006,由 SUGINO MACHINE LIMITED 生产） 将上述材料混合、溶解并分散1小时，由此获得固含量为20%的品红色着色剂分散液。颜料 的体均粒径为180nm。
[0282] 防粘剂分散液的制备
[0283] ?石蜡 HNP9 (熔融温度为 75°C，由 Nippon Seiro Co.，Ltd.生产）：46 份
[0284] ?阳离子表面活性剂 NEOGEN RK (由 Dainichiseika Color&Chemicals Mfg. Co. ,Ltd.生产）：5 份
[0285] ?离子交换水：200份
[0286] 将上述材料加热至100°C，利用由IKA Japan Κ·Κ·生产的Ultra Turrax T50将其 充分分散，并利用排压式Gaulin均质器进行分散，由此获得固含量为20. 0%的防粘剂分散 液。石錯的体均粒径为200nm。
[0287] 调色剂颗粒的制备
[0288] ?无定形聚酯树脂分散液：256. 8份
[0289] ?结晶性聚酯树脂分散液：33. 2份
[0290] ?着色剂分散液（青色着色剂和品红色着色剂中的任一者）：27. 4份
[0291] ?防粘剂分散液：35份
[0292] 利用Ultra Turrax T50,将上述材料在圆底不锈钢烧瓶中充分混合分散。然后，向 其中加入0. 20份聚氯化错，并利用Ultra Turrax继续进行分散操作。将烧瓶加热至48°C， 同时在加热用油浴中搅拌，并在48°C下维持60分钟（聚集工序）。然后，向其中加入70. 0 份无定形聚酯树脂分散液。随后，利用浓度为〇. 5摩尔/L的氢氧化钠水溶液将体系的pH 值调节至8.0,然后将不锈钢烧瓶密封，在利用磁力密封（magnetic seal)持续搅拌的同时 加热至96°C，并保持3小时（凝结工序）。在反应结束之后，将混合物冷却、过滤、并用离子 交换水充分洗涤，并且通过Nutsche式抽滤进行固-液分散。此外，将固形物再次分散在 30°C的1，000份离子交换水中，以300rpm搅拌并洗涤15分钟。将该操作进一步重复五次。 当滤液的pH值达到7. 5且导电率为7. 0 μ S/cm时，利用No. 5A滤纸通过Nutsche式抽滤 进行固-液分离。接下来，继续进行真空干燥12小时。利用Coulter Multisizer II (由 Beckman Coulter公司制造）测量此时的粒径，其体均粒径为4. 0 μ m。
[0293] 无机颗粒（小粒径外部添加剂）的制备
[0294] 将10份二甲基硅油（PDMS，粘度μνΑ(25Γ )为0· IPa .s)加入到100份二氧化硅 (AER0SIL (注册商标）200,由Nippon Aerosil Co. ltd.生产）中，并进一步搅拌15分钟。 最终将温度升至90°C，在减压下将乙醇干燥，取出处理后的材料，并继续在120°C下进行真 空干燥30分钟。将干燥后的二氧化硅粉碎，由此获得数均粒径为15nm的无机颗粒。
[0295] 调色剂的制备
[0296] 在Henschel混合机中，以3, 600rpm将0. 5份弹性体颗粒、3. 6份无机颗粒（小粒 径外部添加剂）、1. 3份的作为大粒径外部添加剂的二氧化硅（AER0SIL(注册商标）RX50,数 均粒径为80nm，由Nippon Aerosil Co. ltd.生产）与100份调色剂颗粒混合10分钟，由此 制备调色剂。
[0297] 载体的制备
[0298] ?铁素体颗粒（平均粒径为50 μ m，体积电阻率为3 X IO8 Ω · cm) : 100份
[0299] ?甲苯：14 份
[0300] ?丙烯酸全氟辛基乙酯/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物（共聚比为90:10，Mw =50, 000) :1. 6 份
[0301] ?炭黑（VXC-72,由 Cabot 公司生产）：0· 12 份
[0302] 在上述组分中，利用搅拌器将除铁素体颗粒外的其他组分分散10分钟，制备覆膜 形成用溶液，将该覆膜形成用溶液和铁素体颗粒加入真空排气型捏合机中，在60°C下搅拌 30分钟，减压除去甲苯，在铁素体颗粒的表面上形成树脂覆膜，由此制备载体。所获得的载 体的体均粒径为51 μ m。
[0303] 显影剂的制备
[0304] 将上述制备的调色剂和载体以重量比5:95投入到V型混合机中并搅拌20分钟， 由此获得显影剂。
[0305] 将所获得的显影剂装入DocuCentre Color 400(由富士施乐株式会社制造）中并 进行如下评价。
[0306] 实施例2
[0307] 按照与实施例1中相同的方式制备显影剂，不同之处在于：将实施例1中的调色剂 颗粒的体均粒径改为表1中所示的体均粒径。
[0308] 通过控制在制备实施例1中所述的调色剂颗粒时的聚集工序中的温度和时间以 及凝结工序中的温度和时间，从而进行调色剂颗粒的体均粒径的调节。
[0309] 实施例3
[0310] 按照与实施例2相同的方式制备显影剂，不同之处在于：将实施例2中的弹性体颗 粒的体均粒径改为表1中所示的体均粒径。
[0311] 通过控制在制备实施例1中所述的弹性体颗粒时乳化时的混合器转速和时间，从 而进行弹性体颗粒的体均粒径的调节。这同样适用于下述例子。
[0312] 实施例4
[0313] 按照与实施例1相同的方式制备显影剂，不同之处在于：将实施例1中的弹性体颗 粒的体均粒径改为表1中所示的体均粒径。
[0314] 实施例5
[0315] 按照与实施例1相同的方式制备显影剂，不同之处在于：将实施例1中的弹性体颗 粒的体均粒径改为表1中所示的体均粒径。
[0316] 实施例6
[0317] 按照与实施例1相同的方式制备显影剂，不同之处在于：将实施例1中的弹性体颗 粒中所含的第一油改为甲基氢聚硅氧烷（PhMS，粘度μ νΕ(25Γ )为0. 05Pa · s)。
[0318] 实施例7
[0319] 按照与实施例1相同的方式制备显影剂，不同之处在于：将实施例1中的弹性体颗 粒中所含的第一油改为氨基改性聚硅氧烷（PDMS-AN，粘度μ νΕ(25Γ )为0. 05Pa · s)。
[0320] 实施例8
[0321] 按照与实施例1相同的方式制备显影剂，不同之处在于：将实施例1中的弹性体颗 粒中所含的第一油的重均分子量和粘度μ VE (Pa · s)改为表1中所披露的值。
[0322] 实施例9
[0323] 按照与实施例1相同的方式制备显影剂，不同之处在于：将实施例1中的弹性体颗 粒中所含的第一油的重均分子量和粘度μ νΕ(Pa *s)改为表1中所披露的值；并且将无机颗 粒（小粒径外部添加剂）中所含的第二油的重均分子量和粘度μνΑ(Pa · s)改为表1中所 披露的值。
[0324] 实施例10
[0325] 按照与实施例1相同的方式制备显影剂，不同之处在于：将无机颗粒（小粒径外部 添加剂）中所含的第二油的重均分子量和粘度μ M(Pa· s)改为表1中所披露的值。
[0326] 实施例11
[0327] 按照与实施例1相同的方式制备显影剂，不同之处在于：将实施例1中的弹性体颗 粒中所含的第一油的重均分子量和粘度μ νΕ(Pa *s)改为表1中所披露的值；并且将无机颗 粒（小粒径外部添加剂）中所含的第二油的重均分子量和粘度μνΑ(Pa · s)改为表1中所 披露的值。
[0328] 实施例12
[0329] 按照与实施例1相同的方式制备显影剂，不同之处在于：将实施例1中的弹性体颗 粒中所含的第一油的重均分子量和粘度μ νΕ(Pa *s)改为表1中所披露的值；并且将无机颗 粒（小粒径外部添加剂）中所含的第二油的重均分子量和粘度μνΑ(Pa · s)改为表1中所 披露的值。
[0330] 实施例13
[0331] 按照与实施例1相同的方式制备显影剂，不同之处在于：将实施例1中的弹性体 颗粒中所含的第一油的重均分子量和粘度μ νΕ(Pa · s)改为表1中所披露的值；并且将无 机颗粒（小粒径外部添加剂）中所含的第二油的种类改为甲基氢聚硅氧烷（PhMS，粘度 μνΕ(25Γ )为 0.05Pa · s)〇
[0332] 比较例I
[0333] 按照与实施例1相同的方式制备显影剂，不同之处在于未将第二油引入到无机颗 粒（小粒径外部添加剂）中。
[0334] 比较例2
[0335] 按照与实施例1相同的方式制备显影剂，不同之处在于未将第一油引入到弹性体 颗粒中。
[0336] 比较例3
[0337] 按照与实施例1相同的方式制备显影剂，不同之处在于：将实施例1中的弹性体颗 粒中所含的第一油的粘度y VE(25°C )改为0.1 Pa · s ;并且将无机颗粒（小粒径外部添加 剂）中所含的第二油的粘度μνΑ(25Γ )改为0· 05Pa · s。
[0338] 比较例4
[0339] 按照与实施例1相同的方式制备显影剂，不同之处在于：将实施例1中的弹性体颗 粒中所含的第一油的粘度μ νΕ(25Γ )改为0.1 Pa · s。
[0340] 评价方法
[0341] 粘度测量
[0342] 首先，分别提取第一油和第二油。具体而言，由于大量的弹性体颗粒在非图像部分 中被显影，因此收集以高图像密度被显影的调色剂并提取油，由此，得到来自于无机颗粒的 油，即第二油。收集此时显影装置中的调色剂，并将所提取的油作为来自于弹性体颗粒的 油，即第一油。利用由BROOKFIELD制造的RS-CPS Plus来测量25°C下的各自粘度。
[0343] 实际装置的评价
[0344] 将所获得的显影剂装入由富士施乐株式会社制造的DocuCentre-III C7600的显 影装置内，将显影剂在低温低湿（l〇°C，15% RH)的环境下适应过夜，并从如下方面进行评 价试验。
[0345] 转印效率
[0346] 利用如下试验来评价转印效率。
[0347] 在连续输出品红色（M)图像密度为1%且青色（C)图像密度为20%的10, 000张 图像之后，输出面积灰阶率（area grayscale rate)为Cin 60%的IOXlOcm二次色块 (secondary color patch)并在感光体表面上显影，将位于一次转印之前的感光体上的 该色块转印至胶带，并测量品红色（M)显影用调色剂的重量（DMA(M))和青色（C)显影用 调色剂的重量（DM(C))。输出相同的图像并将其二次转印至纸张，由定影之前纸张的重 量与除去调色剂之后纸张的重量之间的差值来测量经二次转印至纸张上的调色剂的重量 (TM(M+C))。由如下表达式来计算转印效率（TE)。
[0348] TE = TM (M+C) / (DMA (M) +DMA (C)) X 100 (% )
[0349] 评价标准如下。
[0350] Gl :95% 彡 TE
[0351] G2:90%^ TE<95%
[0352] G3:80%^ TE<90 %
[0353] G4:TE<80%
[0354] 颜色不均匀性
[0355] 在连续输出品红色（M)图像密度为1%且青色（C)图像密度为20%的10, 000张 图像之后，输出双面积灰阶率（both area grayscale rate)为Cin 60%的IOX IOcm二次 色块，利用X-rite 938(由X-Rite公司制造）来测量该色块中的50个点的色调，并评价与 目标色调的偏差（A Eave)。评价标准如下。
[0356] Gl: Δ Eave<l. 0
[0357] G2:l. 0 ^ AEave<2
[0358] G3:2 ^ AEave<3
[0359] G4:3 Δ Eave
[0360] 色彩条纹（Color Stripe)
[0361] 对第10, 000张图像上的具有C色的色彩条纹（斑（grits))数进行计数。评价标 准如下。
[0362] Gl:小于 50
[0363] G2:等于或大于50且小于100
[0364] G3:等于或大于100且小于200
[0365] G4:等于或大于200
[0366]

[0369] 已经为了举例和说明的目的对本发明的示例性实施方案进行了上述描述。并非旨 在穷举，或将本发明限定为所公开的精确形式。明显地，对于本领域技术人员，许多变型和 修改将是显而易见的。选择并描述这些实施方案为的是更好地阐释本发明的原理和其实际 应用，从而使得本领域的其他技术人员理解本发明的多种实施方案，并且进行多种变型以 适用于所预期的特定用途。本发明的范围旨在通过所附权利要求及其等同形式限定。
【主权项】
1. 一种静电荷图像显影用调色剂，包含： 调色剂颗粒； 弹性体颗粒，其以外部添加的方式被添加至所述调色剂颗粒中，并且该弹性体颗粒含 有第一油；以及 无机颗粒，其以外部添加的方式被添加至所述调色剂颗粒中，并且该无机颗粒含有第 二油，在25°C下该第二油的粘度高于所述第一油的粘度。2. 根据权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂， 其中所述弹性体颗粒的体均粒径（D50VE)和所述调色剂颗粒的体均粒径（D50VT)具有如 下关系式： 0· 8 < D50VE/D50VT< 2。3. 根据权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂， 其中所述第一油和所述第二油为这样的油：其中90摩尔％以上的作为原料的单体是 相同的，并且重均分子量是不同的。4. 根据权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂， 其中所述弹性体颗粒的比表面积为〇. lm2/g至25m2/g。5. 根据权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂， 其中所述第一油和所述第二油均为硅油。6. 根据权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂， 其中所述第一油和所述第二油的熔点均低于20°C。7. 根据权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂， 其中所述第一油在25°C下的粘度为0.0 lPa *s至0. 5Pa *s，并且所述第二油在25°C下 的粘度为〇. 〇3Pa · s至IPa · s。8. 根据权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂， 其中相对于lg所述调色剂，所述第一油的总含量为0.0 lmg至100mg，并且相对于lg所 述调色剂，所述第二油的总含量为〇· lmg至20mg。9. 根据权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂， 其中相对于100重量份所述调色剂颗粒，所述弹性体颗粒的含量为〇. 05重量份至5重 量份，并且相对于所述调色剂颗粒，通过外部添加的方式添加的所述无机颗粒的量为0. 01 重量％至5重量％。10. -种静电荷图像显影剂，包含： 根据权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂。11. 一种调色剂盒，其能够从成像装置上拆卸下来，该调色剂盒容纳有权利要求1所述 的静电荷图像显影用调色剂。
【文档编号】G03G9/08GK105938303SQ201510648277
【公开日】2016年9月14日
【申请日】2015年10月9日
【发明人】清野英子, 安野慎太郎, 大森宏辉, 松下绘美
【申请人】富士施乐株式会社