专利名称：含鲁米诺类化合物作为添加剂的热敏ctp感热成像液的利记博彩app
技术领域：
本发明属于光信息记录材料的应用技术领域，特别涉及含鲁米诺类化合物作为添加剂的热敏CTP感热成像液。
背景技术：
氢键是与电负性大的原子X(氟、氯、氧、氮等)共价结合的氢，如与负电性大的原子Y(与X相同的也可以)接近，在X与Y之间以氢为媒介，生成X-H…Y形的键，这种键称为氢键。氢键的结合能是2-8千卡(Kcal)。这里的氢键包括常规的氢键x-H-Y(X，Y＝F，0，N，C)；也包括非常规氢键，例如X-H-p，x-H-M，x-H-H，X-H-HY。p指p键或离域p键，M指后过渡金属原子。由于氢键具有稳定性、方向性和饱和性，在决定复合物性质和新型复合物的设计中至关重要。分子间氢键等弱相互作用具有动态可逆的特点，对外部环境的刺激具有独特的响应特性。利用氢键的相互作用，将相对比较简单的分子单元组装成具有二维或三维长程有序的超分子聚集体，这是设计新颖功能材料的一条新途径。在无预热阳图热敏CTP版中氢键得到了充分体现。无预热阳图热敏CTP版的成像组合物包含光热产酸源、成膜树脂、添加剂、光热转换物质、着色背景染料。这些物质在氢键得作用下，形成具有二维或三维长程有序的超分子聚集体，具有较强的抗碱性；在CTP制版成像的过程中，在光热产酸源产酸的作用下，超分子聚集体的二维或三维结构被破坏，超分子聚集体变成原来的分子结构，因而能够溶于碱性显影液中，从而得到清晰地图像。
发明内容
本发明提供一种含鲁米诺类化合物作为添加剂的热敏CTP感热成像液，鲁米诺类化合物作为添加剂的使用能够明显改善曝光前后抗碱性的反差。
本发明提供的含鲁米诺类化合物作为添加剂的热敏CTP感热成像液包含如下组分 1)成膜树脂，70-90重量份，优选60-80重量份； 2)阻溶树脂，3-10重量份； 3)红外染料，1-5重量份，优选2-3重量份； 4)着色背景染料，2-5重量份，优选2-3重量份； 5)产酸剂，2-5重量份； 6)添加剂，2-5重量份； 7)使所述组合物的固体含量为8-20％重量的溶剂。
本发明所述的添加剂为鲁米诺(luminol)、异鲁米诺(iso-luminol)、ANBPO、ABEI、AMP、AHEI、DPH、DHDHD、(E)-5-(2，3，4-三羟基苯亚甲胺)-2，3-二氢酞嗪-1，4-二酮或(E)-6-(2，3，4-三羟基苯亚甲胺)-2，3-二氢酞嗪-1，4-二酮，如下图所示
本发明的关键技术在于该新型添加剂在感光组合物中的应用。
本发明所述的成膜树脂选用线型酚醛树脂，包括间甲酚-对甲酚-甲醛树脂、间甲酚-叔丁基酚-苯酚-甲醛树脂、间甲酚-醛树脂、邻甲酚-甲醛树脂、苯酚-间甲酚-甲醛树脂、苯酚一间甲酚-对甲酚-甲醛树脂、间甲酚-对甲酚-甲醛树脂、苯酚-邻甲酚一甲醛树脂、苯酚-对甲酚-甲醛树脂、苯酚-叔丁基酚-甲醛树脂中的一种或几种。成膜树脂若用量太大，则成像组合物的阻溶能力弱，对碱显影液的抵抗能力差，显影过程中留膜率低，不仅影响图象分辨率和网点再现性，也会降低所涂印版的耐印率。反之，用量太少，阻溶树脂及其他组分的用量必然增加，但是它的显影能力下降，易于产生留底、残脏现象，也会降低图象的分辨率和网点再现性。
本发明所述的阻溶树脂是连苯三酚缩丙酮树脂的活性醚化物、羧基酚醛树脂活性酯及醚化物或连苯三酚与二乙烯基苯缩聚树脂的活性醚化物。
本发明成像组合物中的红外染料是传统热敏CTP版材中所用的苯并吲哚系菁染料、步花青染料或者λmv＝825-840nm(在成像体系中)的红外吸收染料，包括日本化药公司PS-102、日本林源公司商品化的NK-2014或NK-2268，或者其他公司的同类产品。红外染料用量太少热敏感度较低，成像质量较差；用量太大，由于红外吸收染料是一种碱不可溶物质，显影发生困难，而且大幅度增加了版材的成本。
本发明所述的着色背景染料选用热敏CTP版材的背景染料或传统PS版的染料，包括碱性艳蓝、维多利亚纯蓝、靛蓝、甲基紫、结晶紫、孔雀石绿、油溶蓝中的一种或几种；另外，还可加一些辅助性染料，包括曙红、二甲基黄、苏丹黑、甲基橙、荧光黄。背景染料在感光细合物中的添加量一般为固体总质量的2-5％重量，优选2-3％重量；辅助性染料添加量为着色背景染料的2-5％。
本发明所述的产酸剂是三溴甲基苯基砜或1-对甲氧萘基-3，5-双三氯甲基三嗪。
本发明所述的溶剂选用CTP版用或传统PS版用溶剂，包括乙二醇单乙醚、丙二醇单乙醚、甲乙酮、醋酸丁酯、二氧六环或四氢呋喃中的一种或几种。当选用通用的红外吸收染料时，主体溶剂应该是甲乙酮，其他溶剂可做辅助溶剂。溶剂在成像组合物中的用量根据配制感热成像液的粘度、固含量而定，一般成像液的固含量为8-20％，所以溶剂在成像液中的含量应该是80-92％，其中辅助溶剂的添加量一般是主体溶剂的5-20％。
本发明提供的一种含鲁米诺类化合物作为添加剂的热敏CTP感热成像液，鲁米诺类化合物作为添加剂的使用能够明显改善曝光前后抗碱性的反差，明显提高热敏CTP板材的感度、耐老化性，也能够改善热敏CTP板材的显影宽容度。本发明在不同制版工艺条件下分别得到了感度高、分辨率好、耐印力较高的阳图无预热热敏CTP版材。
下面结合实施例，对本发明作进一步的描述，而不是限制本发明的范围。
具体实施例方式 一、(E)-5-(2，3，4-三羟基苯亚甲胺)-2，3-二氢酞嗪-1，4-二酮的合成 实施例1 在备有搅拌器、冷凝管、恒压滴液漏斗和温度计的四口瓶中加入8.85g的鲁米诺，200mL的甲苯，加热使其尽量溶解，再向反应瓶中加入7.70g的2，3，4-三羟基苯甲醛，向混合液中加入3mL冰醋酸，105~110℃加热回流5h，趁热抽滤，得一种红色固体；将上述红色固体置于100mL甲苯中，60℃超声洗涤30min，趁热抽滤，所得红色固体60℃真空烘干24h，得产品14.1g，产率90.1％。
实施例2 在备有搅拌器、冷凝管、恒压滴液漏斗和温度计的四口瓶中加入4.5g的鲁米诺，120mL的甲苯，加热使其尽量溶解，再向反应瓶中加入4.2g的2，3，4-三羟基苯甲醛，向混合液中加入2mL冰醋酸，80~90℃加热回流3.5h，趁热抽滤，得一种红色固体；将上述红色固体置于60mL甲苯中，50℃超声洗涤20min，趁热抽滤，所得红色固体50℃真空烘干24h，得产品。
实施例3 在备有搅拌器、冷凝管、恒压滴液漏斗和温度计的四口瓶中加入10.5g的鲁米诺，250mL的甲苯，加热使其尽量溶解，再向反应瓶中加入10.2g的2，3，4-三羟基苯甲醛，向混合液中加入4.0mL冰醋酸，115~125℃加热回流5h，趁热抽滤，得一种红色固体；将上述红色固体置于135mL甲苯中，80℃超声洗涤40min，趁热抽滤，所得红色固体85℃真空烘干24h，得产品。
二、(E)-6-(2，3，4-三羟基苯亚甲胺)-2，3-二氢酞嗪-1，4-二酮的合成 实施例1 在备有搅拌器、冷凝管、恒压滴液漏斗和温度计的四口瓶中加入8.85g(0.05mol)的异鲁米诺，150mL的甲苯，加热使其尽量溶解，再向反应瓶中加入7.70g(0.05mol)的2，3，4-三羟基苯甲醛，向混合液中加入3mL冰醋酸，105~110℃加热回流3h，趁热抽滤，得一种红色固体。将上述红色固体置于100mL甲苯中，60℃超声洗涤30min，趁热抽滤，所得红色固体60℃真空烘干24h，得产品14.6g，产率93.4％。
实施例2 在备有搅拌器、冷凝管、恒压滴液漏斗和温度计的四口瓶中加入6.0g的异鲁米诺，120mL的甲苯，加热使其尽量溶解，再向反应瓶中加入4.5g的2，3，4-三羟基苯甲醛，向混合液中加入2mL冰醋酸，85~95℃加热回流5h，趁热抽滤，得一种红色固体；将上述红色固体置于70mL甲苯中，45℃超声洗涤40min，趁热抽滤，所得红色固体50℃真空烘干24h，得产品。
实施例3 在备有搅拌器、冷凝管、恒压滴液漏斗和温度计的四口瓶中加入11.0g的异鲁米诺，250mL的甲苯，加热使其尽量溶解，再向反应瓶中加入9.5g的2，3，4-三羟基苯甲醛，向混合液中加入4.0mL冰醋酸，115~125℃加热回流7.5h，趁热抽滤，得一种红色固体；将上述红色固体置于120mL甲苯中，80℃超声洗涤25min，趁热抽滤，所得红色固体80℃真空烘干24h，得产品。
三、含鲁米诺类化合物作为添加剂的热敏CTP感热成像液的配制 实施例1 取日本NK-2014红外吸收染料0.3g，碱性艳蓝0.27g，结晶紫0.03g，产酸剂为1-对甲氧萘基-3，5-双三氯甲基三嗪，即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.2g，鲁米诺0.2g，本溪市瑞事达化工有限公司生产的BX-20酚醛树脂8.09g，连苯三酚缩丙酮树脂的活性醚化物0.9g，乙二醇单乙醚113g； 首先将红外吸收染料NK-2014、碱性艳蓝和结晶紫溶于乙二醇单乙醚中，待彻底溶解后，再加入酚醛树脂和其他组分，待全部溶解后用10μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤，制得热敏CTP感热成像液CTP-1. 实施例2 取苯并吲哚菁染料0.1g，碱性艳蓝0.4g，产酸剂为1-对甲氧萘基-3，5-双三氯甲基三嗪，即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.2g，鲁米诺0.2g，山东威海经济技术开发区天成化工公司BTB-225酚醛树脂4.85g，BTB-15酚醛树脂3.24g，羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.8g，甲乙酮50g； 首先将红外吸收染料苯并吲哚菁染料、碱性艳蓝溶于甲乙酮中，待彻底溶解后，再加入酚醛树脂和其他组分，然后用8μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤，制得热敏CTP感热成像液CTP-2. 实施例3 取日本化药公司PS-102红外吸收染料0.3g，结晶紫0.3g，产酸剂为三溴甲基苯基砜0.2g，异鲁米诺0.3g，山东威海经济技术开发区天成化工公司BTB-26酚醛树脂8.19g，连苯三酚与二乙烯基苯缩聚树脂的活性醚化物0.32g，乙二醇单乙醚64g，甲乙酮49g； 首先将红外吸收染料日本化药公司PS-102、结晶紫溶于乙二醇单乙醚与甲乙酮混合溶剂中，待彻底溶解后，再加入酚醛树脂和其他组分，待全部溶解后用10μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤，制得热敏CTP感热成像液CTP-3. 实施例4 取日本NK-2014红外吸收染料0.2g，靛蓝0.3g，产酸剂为1-对甲氧萘基-3，5-双三氯甲基三嗪，即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.2g，异鲁米诺0.4g，从美国进口140树脂7.2g，连苯三酚缩丙酮树脂的活性醚化物0.5g，丙二醇单乙醚64g，甲乙酮49g； 首先将红外吸收染料NK-2014、靛蓝溶于丙二醇单乙醚与甲乙酮的混合溶剂中，待彻底溶解后，再加入酚醛树脂和其他组分，待全部溶解后用10μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤，制得热敏CTP感热成像液CTP-4. 实施例5 取步花青染料0.2g，油溶蓝0.26g，产酸剂为1-对甲氧萘基-3，5-双三氯甲基三嗪，即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.3g，鲁米诺0.2g，本溪市瑞事达化工有限公司BX-20酚醛树脂4.85g，BX-20酚醛树脂3.24g，羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.6g，丙二醇单乙醚80g； 首先将红外吸收染料步花青染料、油溶蓝溶于丙二醇单乙醚中，待彻底溶解后，再加入酚醛树脂和其他组分，待全部溶解后用9μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤，制得热敏CTP感热成像液CTP-5. 实施例6 取苯并吲哚菁染料0.3g，碱性艳蓝0.27g，结晶紫0.03g，产酸剂为三溴甲基苯基砜0.5g，ANBPO 0.4g，本溪市瑞事达化工有限公司生产的BX-20酚醛树脂7.5g，连苯三酚与二乙烯基苯缩聚树脂的活性醚化物0.8g，醋酸丁酯90g； 首先将红外吸收染料苯并吲哚菁染料、碱性艳蓝和结晶紫溶于醋酸丁酯中，待彻底溶解后，再加入酚醛树脂和其他组分，待全部溶解后用10μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤，制得热敏CTP感热成像液CTP-6. 实施例7 取日本NK-2014红外吸收染料0.4g，碱性艳蓝0.5g，结晶紫2.5g，产酸剂为1-对甲氧萘基-3，5-双三氯甲基三嗪，即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.3g，ANBPO 0.3g，山东威海经济技术开发区天成化工公司BTB-225酚醛树脂4.85g，BTB-15酚醛树脂3.24g，连苯三酚缩丙酮树脂的活性醚化物1.0g，二氧六环120g； 首先将红外吸收染料NK-2014、碱性艳蓝和结晶紫溶于二氧六环中，待彻底溶解后，再加入酚醛树脂和其他组分，待全部溶解后用11μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤，制得热敏CTP感热成像液CTP-7. 实施例8 取日本化药公司PS-102红外吸收染料0.4g，维多利亚纯蓝0.27g，靛蓝0.03g，产酸剂为1-对甲氧萘基-3，5-双三氯甲基三嗪，即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.4g，ANBPO 0.2g，山东威海经济技术开发区天成化工公司BTB-26酚醛树脂8.0g，羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.9g，四氢呋喃130g； 首先将红外吸收染料日本化药公司PS-102、维多利亚纯蓝和靛蓝溶于四氢呋喃中，待彻底溶解后，再加入酚醛树脂和其他组分，待全部溶解后用12μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤，制得热敏CTP感热成像液CTP-8. 实施例9 取日本NK-2014红外吸收染料0.5g，碱性艳蓝0.27g，孔雀石绿0.03g，产酸剂为1-对甲氧萘基-3，5-双三氯甲基三嗪，即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.5g，ABEI 0.4g，从美国进口140树脂8.5g，羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.95g，乙二醇单乙醚55g，甲乙酮49g； 首先将红外吸收染料NK-2014、碱性艳蓝和孔雀石绿溶于乙二醇单乙醚和甲乙酮混合溶液中，待彻底溶解后，再加入酚醛树脂和其他组分，待全部溶解后用10μm、4μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤，制得热敏CTP感热成像液CTP-9. 实施例10 取日本NK-2014红外吸收染料0.2g，碱性艳蓝0.18g，甲基紫0.08g，产酸剂为1-对甲氧萘基-3，5-双三氯甲基三嗪，即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.3g，ABEI 0.5g，本溪市瑞事达化工有限公司BX-20酚醛树脂3.0g，BX-20酚醛树脂5.5g，连苯三酚缩丙酮树脂的活性醚化物0.45g，四氢呋喃65g，甲乙酮45g； 首先将红外吸收染料NK-2014、碱性艳蓝和甲基紫溶于四氢呋喃与甲乙酮混合溶剂中，待彻底溶解后，再加入酚醛树脂和其他组分，待全部溶解后用10μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤，制得热敏CTP感热成像液CTP-10. 实施例11 取日本化药公司PS-102红外吸收染料0.3g，碱性艳蓝0.27g，结晶紫0.03g，产酸剂为1-对甲氧萘基-3，5-双三氯甲基三嗪，即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.5g，ABEI 0.5g，本溪市瑞事达化工有限公司生产的BX-20酚醛树脂8.8g，连苯三酚与二乙烯基苯缩聚树脂的活性醚化物0.55g，乙二醇单乙醚30g，醋酸丁酯70g； 首先将红外吸收染料日本化药公司PS-102、碱性艳蓝和结晶紫溶于乙二醇单乙醚与醋酸丁酯混合溶剂中，待彻底溶解后，再加入酚醛树脂和其他组分，待全部溶解后用10μm、6μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤，制得热敏CTP感热成像液CTP-11. 实施例12 取日本NK-2014红外吸收染料0.3g，维多利亚纯蓝0.27g，结晶紫0.03g，产酸剂为三溴甲基苯基砜0.2g，ANBPO 0.2g，山东威海经济技术开发区天成化工公司BTB-225酚醛树脂2.0g，BTB-15酚醛树脂5.5g，连苯三酚缩丙酮树脂的活性醚化物0.65g，醋酸丁酯20g，二氧六环80g； 首先将红外吸收染料NK-2014、维多利亚纯蓝和结晶紫溶于醋酸丁酯与二氧六环混合溶剂中，待彻底溶解后，再加入酚醛树脂和其他组分，待全部溶解后用10μm、5μm、和0.2μm孔径的滤芯进行三级过滤，制得热敏CTP感热成像液CTP-12. 实施例13 取日本NK-2268红外吸收染料0.3g，碱性艳蓝0.27g，结晶紫0.03g，产酸剂为1-对甲氧萘基-3，5-双三氯甲基三嗪，即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.2g，ABEI 0.3g，山东威海经济技术开发区天成化工公司BTB-26酚醛树脂8.19g，羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.75g，乙二醇单乙醚40g，甲乙酮60g； 首先将红外吸收染料NK-2268、碱性艳蓝和结晶紫溶于乙二醇单乙醚与甲乙酮混合溶剂中，待彻底溶解后，再加入酚醛树脂和其他组分，待全部溶解后用10μm、5μm、和0.3μm孔径的滤芯进行三级过滤，制得热敏CTP感热成像液CTP-13. 实施例14 取步花青染料0.5g，靛蓝0.27g，结晶紫0.03g，产酸剂为1-对甲氧萘基-3，5-双三氯甲基三嗪，即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.2g，(E)-5-(2，3，4-三羟基苯亚甲胺)-2，3-二氢酞嗪-1，4-二酮0.3g，从美国进口140树脂8.19g，连苯三酚与二乙烯基苯缩聚树脂的活性醚化物0.85g，乙二醇单乙醚30g，甲乙酮50g； 首先将红外吸收染料步花青染料、靛蓝和结晶紫溶于乙二醇单乙醚与甲乙酮混合溶剂中，待彻底溶解后，再加入酚醛树脂和其他组分，待全部溶解后用10μm、5μm、和0.6μm孔径的滤芯进行三级过滤，制得热敏CTP感热成像液CTP-14. 实施例15 取日本NK-2014红外吸收染料0.2g，油溶蓝0.1g，结晶紫0.3g，产酸剂为1-对甲氧萘基-3，5-双三氯甲基三嗪，即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.3g，(E)-5-(2，3，4-三羟基苯亚甲胺)-2，3-二氢酞嗪-1，4-二酮0.3g，本溪市瑞事达化工有限公司BX-20酚醛树脂4.85g，BX-20酚醛树脂3.24g，羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.5g，丙二醇单乙醚20g，二氧六环90g； 首先将红外吸收染料NK-2014、油溶蓝和结晶紫溶于丙二醇单乙醚与二氧六环混合溶剂中，待彻底溶解后，再加入酚醛树脂和其他组分，待全部溶解后用10μm、5μm、和0.8μm孔径的滤芯进行三级过滤，制得热敏CTP感热成像液CTP-15. 实施例16 取苯并吲哚菁染料0.3g，油溶蓝0.2g，甲基紫0.2g，产酸剂为1-对甲氧萘基-3，5-双三氯甲基三嗪，即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.2g，ABEI 0.3g，本溪市瑞事达化工有限公司生产的BX-20酚醛树脂7.5g，连苯三酚缩丙酮树脂的活性醚化物0.9g，乙二醇单乙醚55g，四氢呋喃35g； 首先将红外吸收染料苯并吲哚菁染料、油溶蓝和甲基紫溶于乙二醇单乙醚与四氢呋喃混合溶剂中，待彻底溶解后，再加入酚醛树脂和其他组分，待全部溶解后用10μm、5μm、和1.0μm孔径的滤芯进行三级过滤，制得热敏CTP感热成像液CTP-16. 实施例17 取日本NK-2268红外吸收染料0.3g，碱性艳蓝0.1g，结晶紫0.1g，产酸剂为1-对甲氧萘基-3，5-双三氯甲基三嗪，即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.2g，(E)-6-(2，3，4-三羟基苯亚甲胺)-2，3-二氢酞嗪-1，4-二酮0.2g，山东威海经济技术开发区天成化工公司BTB-225酚醛树脂4.85g，BTB-15酚醛树脂3.24g，羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.8g，乙二醇单乙醚90g，甲乙酮20g； 首先将红外吸收染料NK-2268、碱性艳蓝和结晶紫溶于乙二醇单乙醚与甲乙酮混合溶剂中，待彻底溶解后，再加入酚醛树脂和其他组分，待全部溶解后用10μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤，制得热敏CTP感热成像液CTP-17. 实施例18 取步花青染料0.5g，碱性艳蓝0.27g，结晶紫0.03g，产酸剂为三溴甲基苯基砜0.2g，(E)-6-(2，3，4-三羟基苯亚甲胺)-2，3-二氢酞嗪-1，4-二酮0.4g，山东威海经济技术开发区天成化工公司BTB-26酚醛树脂8.19g，连苯三酚缩丙酮树脂的活性醚化物0.75g，乙二醇单乙醚100g，甲乙酮20g； 首先将红外吸收染料步花青染料、碱性艳蓝和结晶紫溶于乙二醇单乙醚与甲乙酮混合溶剂中，待彻底溶解后，再加入酚醛树脂和其他组分，待全部溶解后用10μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤，制得热敏CTP感热成像液CTP-18. 实施例19 取日本NK-2014红外吸收染料0.3g，碱性艳蓝0.27g，结晶紫0.03g，产酸剂为1-对甲氧萘基-3，5-双三氯甲基三嗪，即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.2g，(E)-6-(2，3，4-三羟基苯亚甲胺)-2，3-二氢酞嗪-1，4-二酮0.3g，从美国进口140树脂8.19g，羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.8g，乙二醇单乙醚60g，甲乙酮20g； 首先将红外吸收染料NK-2014、碱性艳蓝和结晶紫溶于乙二醇单乙醚与甲乙酮混合溶剂中，待彻底溶解后，再加入酚醛树脂和其他组分，待全部溶解后用10μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤，制得热敏CTP感热成像液CTP-19. 实施例20 取日本NK-2014红外吸收染料0.2g，碱性艳蓝0.18g，结晶紫0.08g，产酸剂为1-对甲氧萘基-3，5-双三氯甲基三嗪，即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.3g，(E)-6-(2，3，4-三羟基苯亚甲胺)-2，3-二氢酞嗪-1，4-二酮0.3g，本溪市瑞事达化工有限公司BX-20酚醛树脂4.85g，BX-20酚醛树脂3.24g，连苯三酚缩丙酮树脂的活性醚化物0.6g，乙二醇单乙醚20g，甲乙酮100g； 首先将红外吸收染料NK-2014、碱性艳蓝和结晶紫溶于乙二醇单乙醚与甲乙酮混合溶剂中，待彻底溶解后，再加入酚醛树脂和其他组分，待全部溶解后用10μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤，制得热敏CTP感热成像液CTP-20. 实施例21 取日本NK-2014红外吸收染料0.4g，碱性艳蓝0.15g，结晶紫0.35g，产酸剂为1-对甲氧萘基-3，5-双三氯甲基三嗪，即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.5g，AHEI 0.4g，本溪市瑞事达化工有限公司生产的BX-20酚醛树脂8.09g，羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.9g，乙二醇单乙醚30g，甲乙酮40g； 首先将红外吸收染料NK-2014、碱性艳蓝和结晶紫溶于乙二醇单乙醚与甲乙酮混合溶剂中，待彻底溶解后，再加入酚醛树脂和其他组分，待全部溶解后用10μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤，制得热敏CTP感热成像液CTP-21. 实施例22 取日本NK-2268红外吸收染料0.3g，碱性艳蓝0.05g，结晶紫0.25g，产酸剂为三溴甲基苯基砜0.2g，DPH 0.2g，山东威海经济技术开发区天成化工公司BTB-225酚醛树脂4.85g，BTB-15酚醛树脂3.24g，连苯三酚与二乙烯基苯缩聚树脂的活性醚化物0.7g，乙二醇单乙醚20g，甲乙酮40g； 首先将红外吸收染料NK-2268、碱性艳蓝和结晶紫溶于乙二醇单乙醚与甲乙酮混合溶剂中，待彻底溶解后，再加入酚醛树脂和其他组分，待全部溶解后用10μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤，制得热敏CTP感热成像液CTP-22. 实施例23 取日本NK-2268红外吸收染料0.3g，碱性艳蓝0.2g，结晶紫0.3g，0.01g苏丹黑，产酸剂为1-对甲氧萘基-3，5-双三氯甲基三嗪，即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.2g，DPH 0.3g，山东威海经济技术开发区天成化工公司BTB-26酚醛树脂8.19g，连苯三酚缩丙酮树脂的活性醚化物0.8g，乙二醇单乙醚80g，甲乙酮40g； 首先将红外吸收染料NK-2268、碱性艳蓝、结晶紫、苏丹黑溶于乙二醇单乙醚与甲乙酮混合溶剂中，待彻底溶解后，再加入酚醛树脂和其他组分，待全部溶解后用10μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤，制得热敏CTP感热成像液CTP-23. 实施例24 取日本NK-2014红外吸收染料0.3g，碱性艳蓝0.1g，结晶紫0.3g，0.015g曙红，产酸剂为1-对甲氧萘基-3，5-双三氯甲基三嗪，即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.2g，DHDHD 0.2g，从美国进口140树脂8.19g，连苯三酚与二乙烯基苯缩聚树脂的活性醚化物0.55g，乙二醇单乙醚30g，甲乙酮90g； 首先将红外吸收染料NK-2014、碱性艳蓝、结晶紫、曙红溶于乙二醇单乙醚与甲乙酮混合溶剂中，待彻底溶解后，再加入酚醛树脂和其他组分，待全部溶解后用10μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤，制得热敏CTP感热成像液CTP-24. 实施例25 取日本NK-2014红外吸收染料0.2g，碱性艳蓝0.18g，结晶紫0.08g，0.02g甲基橙，产酸剂为三溴甲基苯基砜0.3g，DHDHD 0.3g，本溪市瑞事达化工有限公司BX-20酚醛树脂4.85g，BX-20酚醛树脂3.24g，连苯三酚与二乙烯基苯缩聚树脂的活性醚化物0.9g，乙二醇单乙醚64g，甲乙酮49g； 首先将红外吸收染料NK-2014、碱性艳蓝、结晶紫、甲基橙溶于乙二醇单乙醚与甲乙酮混合溶剂中，待彻底溶解后，再加入酚醛树脂和其他组分，待全部溶解后用10μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤，制得热敏CTP感热成像液CTP-25. 实施例26 取日本NK-2014红外吸收染料0.2g，碱性艳蓝0.18g，结晶紫0.08g，产酸剂为三溴甲基苯基砜0.3g，AMP0.15g，DPH 0.15g，本溪市瑞事达化工有限公司BX-20酚醛树脂4.85g，BX-20酚醛树脂3.24g，连苯三酚与二乙烯基苯缩聚树脂的活性醚化物0.9g，乙二醇单乙醚64g，甲乙酮49g； 首先将红外吸收染料NK-2014、碱性艳蓝和结晶紫溶于乙二醇单乙醚与甲乙酮混合溶剂中，待彻底溶解后，再加入酚醛树脂和其他组分，待全部溶解后用10μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤，制得热敏CTP感热成像液CTP-26. 四、作为对比例，选用北京师范大学申请的专利CN03143500.9中的一个实施例作为对比例1 对比例1 取山东威海经济技术开发区天成化工公司生产的BTB-328g，山东威海经济技术开发区天成化工公司生产的VRR阻溶促溶剂0.3g，该阻溶促溶剂带有保护基的松香.间苯二酚树脂，山东威海经济技术开发区天成化工公司生产的BTC-141，即六甲氧甲基化三聚氰胺0.2g，2，1，4-重氮萘醌磺酰氧邻苯二甲酰亚胺酯0.5g，实施例1的产酸剂0.4g，日本林源公司的NK-2268红外吸收染料0.5g，油溶蓝0.1g，环己酮90g，用实施例1的溶解、配制与过滤方法得到热敏CTP感热成像液CTP-27。
表1阳图无预热热敏CTP版的评价与对比结果 热敏感度测定采用克里奥公司提供的热敏CTP制版试验机测定.分辨率测定采用全胜800热敏制版机上用指定软件直接测定。网点再现性是用X-rite的密度反射仪ICPlate 2测定。显影液为柯达商业用阳图热敏CTP版显影液。
结论利用本发明的基本组成加以适当调整，在不同制版工艺条件下分别得到了感度高、分辨率好、耐印力较高的阳图无预热热敏CTP版材。
权利要求
1.含鲁米诺类化合物作为添加剂的热敏CTP感热成像液，其特征在于，其包含如下组分
1)70-90重量份的成膜树脂；
2)3-10重量份的阻溶树脂；
3)1-5重量份的红外染料；
4)2-5重量份的着色背景染料；
5)2-5重量份的产酸剂；
6)2-5重量份的添加剂；
7)使所述组合物的固体含量为8-20％重量的溶剂。
2.根据权利要求1所述的含鲁米诺类化合物作为添加剂的热敏CTP感热成像液，其特征在于，所述的添加剂为鲁米诺、异鲁米诺、ANBPO、ABEI、AMP、AHEI、DPH、DHDHD、(E)-6-(2，3，4-三羟基苯亚甲胺)-2，3-二氢酞嗪-1，4-二酮或(E)-5-(2，3，4-三羟基苯亚甲胺)-2，3-二氢酞嗪-1，4-二酮，结构如下
3.根据权利要求1所述的一种含鲁米诺类化合物作为添加剂的热敏CTP感热成像液，其特征在于，所述的成膜树脂为线型酚醛树脂，包括间甲酚-对甲酚-甲醛树脂、间甲酚-叔丁基酚-苯酚-甲醛树脂、间甲酚-醛树脂、邻甲酚-甲醛树脂、苯酚-间甲酚-甲醛树脂、苯酚一间甲酚-对甲酚-甲醛树脂、间甲酚-对甲酚-甲醛树脂、苯酚-邻甲酚一甲醛树脂、苯酚-对甲酚-甲醛树脂、或苯酚-叔丁基酚-甲醛树脂中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的含鲁米诺类化合物作为添加剂的热敏CTP感热成像液，其特征在于，所述的阻溶树脂为连苯三酚缩丙酮树脂的活性醚化物、羧基酚醛树脂活性酯及醚化物或连苯三酚与二乙烯基苯缩聚树脂的活性醚化物。
5.根据权利要求1所述的含鲁米诺类化合物作为添加剂的热敏CTP感热成像液，其特征在于，所述的红外染料为苯并吲哚系菁染料、步花青染料或者在成像体系中λmv＝825-840nm的红外吸收染料。
6.根据权利要求1所述的含鲁米诺类化合物作为添加剂的热敏CTP感热成像液，其特征在于，所述的着色背景染料为热敏CTP版材的背景染料或传统PS版的染料，包括碱性艳蓝、维多利亚纯蓝、靛蓝、甲基紫、结晶紫、孔雀石绿、或油溶蓝中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的含鲁米诺类化合物作为添加剂的热敏CTP感热成像液，其特征在于，所述的产酸剂为三溴甲基苯基砜或1-对甲氧萘基-3，5-双三氯甲基三嗪。
8.根据权利要求1所述的含鲁米诺类化合物作为添加剂的热敏CTP感热成像液，其特征在于，所述的溶剂为CTP版用或传统PS版溶剂，包括乙二醇单乙醚、丙二醇单乙醚、甲乙酮、醋酸丁酯、二氧六环或四氢呋喃中的一种或几种。
9.根据权利要求2所述的含鲁米诺类化合物作为添加剂的热敏CTP感热成像液，其特征在于所述(E)-5-(2，3，4-三羟基苯亚甲胺)-2，3-二氢酞嗪-1，4-二酮的合成方法为
在备有搅拌器、冷凝管、恒压滴液漏斗和温度计的四口瓶中加入4-12重量份的鲁米诺，100-300体积份的甲苯，加热使其溶解，再向反应瓶中加入3-11重量份的2，3，4-三羟基苯甲醛，向混合液中加入1.5-4.5体积份冰醋酸，80-130℃加热回流2-8h，趁热抽滤，得一种红色固体；将上述红色固体置于50-150体积份甲苯中，30-90℃超声洗涤15-45min，趁热抽滤，所得红色固体30-90℃真空烘干12-36h即可；
所述重量份与体积份的关系为g/ml或kg/l。
10.根据权利要求2所述的含鲁米诺类化合物作为添加剂的热敏CTP感热成像液，其特征在于所述(E)-6-(2，3，4-三羟基苯亚甲胺)-2，3-二氢酞嗪-1，4-二酮的合成方法为
在备有搅拌器、冷凝管、恒压滴液漏斗和温度计的四口瓶中加入4-12重量份的异鲁米诺，100-300体积份的甲苯，加热使其溶解，再向反应瓶中加入3-11重量份的2，3，4-三羟基苯甲醛，向混合液中加入1.5-4.5体积份冰醋酸，80-130℃加热回流2-8h，趁热抽滤，得一种红色固体；将上述红色固体置于50-150体积份甲苯中，30-90℃超声洗涤15-45min，趁热抽滤，所得红色固体30-90℃真空烘干12-36h即可；
所述重量份与体积份的关系为g/ml或kg/l。
全文摘要
本发明公开了属于光信息记录材料的应用技术领域的一种含鲁米诺类化合物作为添加剂的热敏CTP感热成像液。该成像液包含如下组分成膜树脂、阻溶树脂、红外染料、着色背景染料、产酸剂、添加剂和溶剂。添加剂为鲁米诺、异鲁米诺、ANBPO、ABEI、AMP、AHEI、DPH、DHDHD、(E)-6-(2，3，4-三羟基苯亚甲胺)-2，3-二氢酞嗪-1，4-二酮或(E)-5-(2，3，4-三羟基苯亚甲胺)-2，3-二氢酞嗪-1，4-二酮。该添加剂能够明显改善曝光前后抗碱性的反差，明显提高热敏CTP板材的感度、耐老化性，也能够改善热敏CTP板材的显影宽容度。本发明在不同制版工艺条件下分别得到了感度高、分辨率好、耐印力较高的阳图无预热热敏CTP版材。
文档编号G03F7/004GK101762977SQ20091023658
公开日2010年6月30日 申请日期2009年10月30日 优先权日2009年10月30日
发明者沙栩正, 邹应全 申请人:泰兴市东方实业公司, 北京师范大学