提高卤化银彩色光敏材料感光速率的方法

专利名称：提高卤化银彩色光敏材料感光速率的方法
技术领域：
本发明涉及用一种卤化银彩色光敏材料快速获得影象的方法。
背景技术：
在卤化银彩色光敏材料领域中，许多年来增加感光速率而不损害粒度一直是一个难题。一般而言，感光速率依赖于卤化银乳剂的颗粒大小。乳剂颗粒越大，感光速率提高得就越多。但是，因为粒性随着卤化银颗粒大小的增加而噁化，感光速率和粒性之间只能二者择一。该领域中，在改善光敏材料影象质量方面需要解决的一个最基本和重要的难题就是提高感光速率而不使粒性退化。
已经公开了一种提高感光速率而不使粒性退化的技术，该技术中在卤化银光敏材料里包含一种最少含三个杂原子的化合物，而这种化合物不和已氧化的显色剂反应，例如，日本专利申请KOKAI公开号(以后称作TP-A-)2000-194085。
但是，尽管采用上述公开的方法可以提高感光速率，其效果并不足够，而且加入这样一种化合物还会引起一些副作用。如果该化合物和卤化银乳剂共存，会发生不合需要的相互作用，且在覆盖液或光敏材料贮存时发生不希望出现的时滞变质。

发明内容
发明概述作为寻找更有利的效果以及解决该难题的研究结果，发明者获得了一种采用通式(M)或通式(C)所示化合物优先提高感光速率的方法。假设具有吸附在乳剂颗粒表面性质的化合物有利于该目的，按照此观点，本发明中通式(M)或(C)的化合物要比JA-A-2000-194085中公开的化合物更优越，尽管其详细机理并不清楚。从抑制显色过程中不需要的潜象漂白的性质角度考虑，还假设希望加入的化合物和氧化显色剂有中等的反应性。
本发明通式(M)或(C)的化合物是能够和氧化显色剂反应的成色剂。本发明提供了用这种化合物改善光敏材料的感光速率/粒性的方法。因此，本发明不同于JP-A-2000-194085中公开的发明的结构，那篇专利描述的是用一种不和氧化显色剂反应的化合物来提高感光速率的光敏材料。
本发明的一个目的是提供一种提高卤化银彩色光敏材料感光速率而不造成影象质量例如粒性下降的方法。
本发明者发现上述问题可以通过采用下述由通式(M)或(C)表示的化合物来解决。本发明者相信本发明化合物的作用机理有消除显影时感光速率降低的效果。从分析结果看，可以假设本发明化合物在显影过程中减弱了敏化染料在乳剂表面的吸附能力，并激活了不通常显影的潜象，因此增加了显影起始点的数量。敏化染料在摄影时存在于乳剂颗粒表面，是提高光学感光速率不可缺少的。但是，敏化染料有时会在显影时抑制氧化显色剂和潜象的反应。当通过乳化分散方法使用本发明的化合物时，该化合物在摄影时存在于小油滴中。如果显影液的pH较高，则该化合物解离，即从小油滴中流出，并作用于乳剂颗粒表面。已经发现为了更有效地利用上述性质，调整化合物的pKa值接近或小于显影液的pH值是有效的。通过本发明提供的这种性质，可以获得比JP-A-2000-194085中公开的化合物更有利的效果。可以在制造或贮存光敏材料时减少不希望出现的和乳剂的相互作用。本发明的化合物被设计成成色剂，以使化合物具有上述性质，其着色性也可以用作主成色剂的一部分。
进一步研究发现，使用上述化合物导致显影时乳剂表面潜象反应性的增强，且与氧化显色剂的反应性也增强。但是，容易出现由于氧化造成的潜象漂白作用。已经发现，如果本发明化合物的pAg-增强性质太高，会同时发生潜象漂白作用，从而抑制了所需的增加显影起始点数量的作用。
还发现上述成色剂结构具有增加显影起始点数量的作用，而和氧化显色剂反应后得到的着色染料没有这种效果，因此更优选本发明成色剂的成色性不要太高。
即，本发明提供了如下方法。
(1)用至少一种如下列的通式(M)或通式(C)所示的化合物提高卤化银彩色光敏材料感光速率的方法 通式(M)中，R101表示氢原子或取代基。Z表示形成含2～4个氮原子的五元吡咯环需要的一组非金属原子。吡咯环可以有取代基(包括稠环，即诸如苯环之类的芳香环可以和吡咯环稠合)。X表示氢原子或取代基。
化学式(C)中，Za表示-NH-或-CH(R3)-，Zb和Zc分别表示-C(R4)＝或-N＝。R1、R2和R3分别表示哈米特常数σp值为0.2～1.0的吸电子基。R4表示氢原子或取代基。如果分子中有两个R4，它们可以相同也可以不同。X表示氢原子或取代基。
(2)根据(1)的提高卤化银彩色光敏材料感光速率的方法，其中，在通式(M)中，包括R101、X和Z的吡咯环上取代基的碳原子总数为13-60。
(3)根据(1)或(2)的提高卤化银彩色光敏材料感光速率的方法，其中该方法包括向卤化银彩色光敏材料中加入通式(M)表示的化合物 式(M)中，R101表示氢原子或取代基。Z表示形成含2～4个氮原子的五元吡咯环需要的一组非金属原子。吡咯环上可以有取代基(包括稠环)。X表示氢原子或取代基。
(4)根据(3)的提高卤化银彩色光敏材料感光速率的方法，其中通式(M)用通式(M-1)表示 式中R11和R12独立地表示取代基。X表示氢原子或取代基。
(5)根据(3)的提高卤化银彩色光敏材料感光速率的方法，其中通式(M)用通式(M-3)表示 式中R11和R13独立地表示取代基。X表示氢原子或取代基。
(6)根据(1)～(5)任一条中提高卤化银彩色光敏材料感光速率的方法，其中通式(M)或(C)表示的化合物的加入，将卤化银彩色光敏材料的膜pAg(ΔpAgF)改变0-0.3。
(7)根据(1)～(6)任一条中提高卤化银彩色光敏材料感光速率的方法，其中由通式(M)或(C)表示的化合物的pKa值为6.0～8.4。
(8)根据(1)～(7)任一条中提高卤化银彩色光敏材料感光速率的方法，其中由通式(M)或(C)表示的化合物和氧化显色剂的反应性(CRV)为0.01～0.1。
(9)根据(1)～(8)任一条中提高卤化银彩色光敏材料感光速率的方法，其中该方法包括向卤化银彩色光敏材料的红敏卤化银乳剂层中加入通式(M)或(C)所示的化合物。
(10)根据(1)～(9)任一条中提高卤化银彩色光敏材料感光速率的方法，其中该方法包括向卤化银彩色光敏材料的蓝敏卤化银乳剂层中加入通式(M)或(C)所示的化合物。
(11)根据(1)～(10)任一条中提高卤化银彩色光敏材料感光速率的方法，其中含有平均长宽比为8或更大的片状颗粒的光敏材料层含有至少一种由通式(M)或通式(C)所代表的化合物。
本发明其他目的和优点将在随后的(具体)描述中阐明，其中部分在描述中是很明显的，或许(一部分)还需要在本发明的实践中来体会。本发明的目的和优点可以通过各种手段并结合以后特别指出的方式来实现和获得。发明详述下面将描述通式(M)或(C)所示的化合物。 通式(M)中，R101表示氢原子或取代基。Z表示形成含2～4个氮原子的五元吡咯环所需的一组非金属原子。吡咯环上可以有取代基(包括稠环)。X表示氢原子或取代基。
通式(C)中，Za表示-NH-或-CH(R3)-，Zb和Zc分别表示-C(R4)＝或-N＝。R1、R2和R3分别表示哈米特常数σp值为0.2～1.0的吸电子基。R4表示氢原子或取代基。如果分子中有两个R4，它们可以相同也可以不同。X表示氢原子或取代基。
下面详细描述本发明的化合物。通式(M)所示的骨架结构中，优选的骨架是1H-吡唑[1，5-b][1，2，4]三唑和1H-吡唑[5，1-c][1，2，4]三唑，分别用化学式(M-1)和(M-2)表示。 式中，R11和R12表示取代基。X表示氢原子或取代基。
下面将详细描述式(M-1)或(M-2)中的取代基R11、R12和X。
优选R11表示卤原子(例如氯原子，溴原子和氟原子)，烷基(含1～60个碳原子，例如甲基，乙基，丙基，异丁基，叔-丁基，叔-辛基，1-乙基己基，壬基，环己基，十一烷基，十五烷基，正-十六烷基和3-癸酰胺丙基)，链烯基(含2～60个碳原子，例如乙烯基，烯丙基和油基)，环烷基(含5～60个碳原子，例如环戊基，环己基，4-叔丁基环己基，1-茚满基和环十二烷基)，芳基(含6～60个碳原子，例如苯基，对-甲苯基和萘基)，酰氨基(含2～60个碳原子，例如乙酰氨基，正-丁酰胺基，辛酰氨基，2-十六酰胺基，2-(2’，4’-二-叔-戊基苯氧基)丁酰胺基，苯甲酰氨基和烟酰胺基)，磺酰胺基(含1～60个碳原子，例如甲基磺酰胺，辛基磺酰胺和苯磺酰胺)，酰脲基(含2～60个碳原子，例如癸氨基碳酰氨基和二-正辛氨基碳酰氨基)，尿烷基(含2～60个碳原子，例如十二烷氧基碳酰氨基，苯氧基碳酰氨基和2-乙基己氧基碳酰氨基)，烷氧基(含1～60个碳原子，例如甲氧基，乙氧基，丁氧基，正-辛氧基，十六烷氧基和甲氧乙氧基)，芳氧基(含6～60个碳原子，例如苯氧基，2，4-二-叔-戊基苯氧基，4-叔-辛基苯氧基和萘氧基)，烷基硫基(含1～60个碳原子，例如甲基硫基，乙基硫基，丁基硫基和十六烷基硫基)，芳基硫基(含6～60个碳原子，例如苯基硫基和4-十二烷氧基苯基硫基)，酰基(含1～60个碳原子，例如乙酰基，苯甲酰基，丁酰基和十二碳酰基)，磺酰基(含1～60个碳原子，例如甲磺酰基，丁磺酰基和甲苯磺酰基)，氰基，氨基甲酰基(含1～60个碳原子，例如N，N-二环己基氨基甲酰基)，氨磺酰基(含0～60个碳原子，例如N，N-二甲基氨磺酰基)，羟基，磺基，羧基，硝基，烷基氨基(含1～60个碳原子，例如甲基氨基，二乙基氨基，辛基氨基和十八烷基氨基)，芳基氨基(含6～60个碳原子，例如苯基氨基，萘基氨基和N-甲基-N-苯基氨基)，杂环基(含0～60个碳原子，优选3元～8元杂环基，更优选5元～6元杂环基，包括选自氮原子、氧原子和硫原子的成环杂原子，更优选除杂原子外包含碳原子作为成环原子，例如稍后所述术语X实例中所示的基团)，以及酰氧基(含1～60个碳原子，例如甲酰氧，乙酰氧，肉豆蔻酰氧和苯甲酰氧基)。
其中，烷基，环烷基，芳基，酰氨基，酰脲基，尿烷基，烷氧基，芳氧基，烷基硫基，芳基硫基，酰基，磺酰基，氰基，氨基甲酰基和氨磺酰基包括那些含取代基的。取代基的实例有烷基，环烷基，芳基，酰氨基，酰脲基，尿烷基，烷氧基，芳氧基，烷基硫基，芳基硫基，酰基，磺酰基，氰基，氨基甲酰基和氨磺酰基。
这些取代基中，R11的优选实例为烷基，芳基，烷氧基和芳氧基。更优选烷基，烷氧基和芳氧基。特别优选支化的烷基。
优选R12代表如R11所示的取代基。取代基更优选的实例有烷基，芳基，杂环基，烷氧基和芳氧基。
R12还优选表示取代的烷基和取代的芳基，最优选取代的芳基。通式(M-3)和(M-4)所示的化合物是优选的。
在通式(M)中，包括R101、X和Z的吡咯环上取代基的碳原子总数，没有特别的限制，但总数优选为13-60，更优选为20-50，以提高通式(M)代表的化合物对乳剂颗粒的吸收能力，并提高改善感光速率/粒性比方面的优点。 式中，R11和X的含义和通式(M-1)和(M-2)中所定义的相同。R13表示取代基。R13所代表的取代基的优选实例为上面列举的R11的取代基。更优选的取代基实例有取代的芳基和取代的或未取代的烷基。作为这种情况下的取代基，上面作为R11实例列举的取代基是优选的。
X表示氢原子或取代基。取代基的优选实例如R11实例中列举的取代基。X所代表的取代基的更优选实例为烷基，烷氧羰基，氨基甲酰基或通过和氧化显影剂反应离去的基团。离去基的实例有卤原子(氟，氯，溴等)，烷氧基(乙氧基，甲氧羰基甲氧基，羧丙基氧基，甲磺酰基乙氧基，全氟丙氧基等)，芳氧基(4-羧基苯氧基，4-(4-羟基苯基磺酰基)苯氧基，4-甲基磺酰基-3-羧基苯氧基，2-甲基磺酰基-4-乙酰基氨磺酰基苯氧基等)，酰氧基(乙酰氧基，苯甲酰氧基等)，磺酰氧基(甲磺酰氧基，苯磺酰氧基等)，酰氨基(七氟代丁酰氨基等)，磺酰胺基(甲磺酰胺基等)，烷氧羰氧基(乙氧羰氧基等)，氨基甲酰氧基(二乙基氨基甲酰氧基，哌啶子基氨基甲酰氧基，吗啉代氨基甲酰氧基等)，烷基硫基(2-羧基乙基硫基等)，芳基硫基(2-辛氧基-5-叔-辛基苯基硫基，2-(2，4-二-叔戊基苯氧基)丁酰氨基苯基硫基等)，杂环硫基(1-苯基四唑基硫基，2-苯并咪唑基硫基等)，杂环氧基(2-吡啶氧基，5-硝基-2-吡啶氧基等)，5元或6元含氮杂环基(1-三唑基，1-咪唑基，1-吡唑基，5-氯-1-四唑基，1-苯并三唑基，2-苯基氨基甲酰基-1-咪唑基，5，5-二甲基乙内酰脲-3-基，1-苄基乙内酰脲-3-基，5，5-二甲基噁唑烷-2，4-二酮-3-基，嘌呤等)，偶氮基(4-甲氧苯基偶氮，4-新戊酰氨基苯基偶氮等)，等等。
X表示的取代基优选烷基，烷氧羰基，氨基甲酰基，卤原子，烷氧基，芳氧基，烷基硫基，芳基硫基或5元或6元含氮杂环基，该杂环基团通过氮原子键合到成色活性位点上，更优选烷基，氨基甲酰基，卤原子，取代的芳氧基，取代的芳基硫基，烷基硫基或1-吡唑基。X更优选表示取代基。
本发明优选使用的通式(M-1)和(M-2)所示化合物可以形成聚合物，该聚合物大于或等于通过R11和R12聚合的二聚体，或者可以结合到大分子链上。本发明中，优选式(M-1)，更优选式(M-3)。
下面将描述通式(C)。本发明化学式(C)用如下分子式(C3)～(C10)明确表示 式中，R1～R4和X的含义与式(C)中的定义相同。
本发明中，优选化学式(C3)、(C4)、(C5)和(C8)表示的化合物，特别优选(C4)表示的化合物。
通式(C)中，R1、R2和R3表示的取代基是哈米特常数σp为0.20～1.0的吸电子基，优选σp值为0.20～0.8的吸电子基。哈米特规则是L.P.Hammett在1935年提出的旨在定量讨论取代基对苯衍生物反应或平衡影响的基本规则。如今该规则被广泛认可。通过哈米特规则获得的取代基常数包括σp值和σm值，这些数值在大量一般性文献中均有描述。例如，在J.A.Dean编辑的“Lange’s handbook of Chemistry，”，12版，1979年(McGraw-Hill)，“The Extra Number of The Domain of Chemistry(KAGAKUNO RYOIKI ZOUKAN)，”，122卷，96-103页，1979年(Nanko Do)以及Chemical Reviews，91卷，165-195页(1991)中均有这些数值的详细描述。
本发明中，R1、R2和R3是根据哈米特常数σp值来确定的。但是，这并不意味着R1、R2和R3局限于上述文献中所列的已知数值的取代基。即，本发明当然包括那些取代基，当以哈米特规则为基础测量时，其数值落入上述范围，即使它们并不是文献中已知的取代基。
作为σp值为0.20～1.0的吸电子基，R1、R2和R3的实例有酰基，烷氧羰基，芳氧羰基，氨基甲酰基，氰基，硝基，二烷基瞵酰基，二芳基瞵酰基，二芳基氧瞵基，烷基亚磺酰基，芳基亚磺酰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基等。其中，那些能够再含取代基的还可以含稍后为R4列举的取代基。
优选R1、R2和R3代表酰基，烷氧羰基，芳氧羰基，氨基甲酰基，氰基和磺酰基，更优选氰基，酰基，烷氧羰基，芳氧羰基和氨基甲酰基。
优选的R1和R2组合的实例为R1表示氰基，而R2表示烷氧羰基。
R4表示氢原子或取代基。取代基的实例为上述为R11列举的取代基。R4优选表示取代基。
R4表示的取代基的优选实例为烷基，芳基，杂环基，烷氧基，芳氧基和酰胺基。更优选烷基和取代的芳基，最优选取代的芳基。这种情况下取代基的实例有为R4列举的取代基。
X的含义与通式(M)中所定义的相同。
如下是优选用于本发明的成色剂的实例。但是，本发明并不局限于这些实例。 本发明的化合物可以很容易地按照JP-A’s-61-65245，61-65246，61-147254和8-122984等中所述的合成方法制备。
本发明中，对通式(M)或(C)所示化合物的加入位置等没有特别的限制，只要化合物能够和卤化银彩色光敏材料起作用就行。但是，优选化合物包含于卤化银彩色光敏材料中。当本发明通式(M)或(C)所示化合物包含于卤化银彩色光敏材料中时，该化合物可用于任一卤化银光敏层和非敏层。还优选将本发明通式(M)或(C)所示的化合物同时加到光敏层和非敏层中。
如果本发明的化合物用在卤化银光敏层，且光敏层被分成不同感光速率的多层，该化合物可以用于任何感光速率层。但是，优选将化合物用于最高感光速率层。
如果将化合物用于非敏层，优选将化合物用于介于红敏层和绿敏层之间的非敏层，或者介于绿敏层和蓝敏层之间的非敏层。非敏层指的是除卤化银乳剂层之外的所有层。非敏层的实例有抗晕光层，中间层，黄色过滤层和保护层。
对通式(M)或(C)的化合物加到光敏材料中的方法和时间没有特别的限制。有如下方法用高沸点有机溶剂将化合物乳化分散的方法；固态分散法；将化合物溶于诸如甲醇的有机溶剂中，并将所得产物加到涂敷液中的方法；以及在制备卤化银乳剂时加入化合物的方法。但优选用乳化和分散法将化合物引入光敏材料中。
如现有技术中所述的，一般而言，感光速率依赖于卤化银乳剂的颗粒大小。乳剂颗粒越大，感光速率增加得越多。但是，因为粒性随着卤化银颗粒的增大而退化，感光速率和粒性存在相互制约的关系。
除了增加卤化银乳剂的颗粒大小外，还可以通过增加成色剂的活性，或者通过降低显影抑制剂释放成色剂(DIR成色剂)的数量来提高材料的感光速率。但是，如果用这些方法来增加感光速率，粒性会同时退化。这些方法，例如改变乳剂的颗粒大小，调节成色剂的活性，控制DIR成色剂，在感光速率和粒性之间的相互制约关系中仅仅是“调节方式”，起到增加感光速率而降低粒性或者降低感光速率而改善粒性的作用。
权利要求中列举的“提高感光速率的方法”并非上述的通过降低粒性而相应提高感光速率的增加感光速率方法。
本发明提高感光速率的方法是一种不引起粒性退化而提高感光速率的方法，或者说是一种感光速率增加程度超过粒性退化程度的方法。如果感光速率的增加和粒性退化同时发生，需要使用上述的“调节方式”来匹配粒性，并比较感光速率，以获得真正的速率提高。
“真正的速率提高”是指含通式(M)或(C)所示化合物的光敏材料和不含通式(M)或(C)所示化合物的光敏材料之间感光速率的差异为0.03或更多。光敏材料的感光速率是在将光敏材料通过连续楔曝光后测定的。感光速率定义为提供最小密度的曝光值倒数的对数加0.2。
加入的通式(M)或(C)化合物数量优选为0.1～1000mg/m2，更优选1～500mg/m2，特别优选5～100mg/m2。
如果将化合物用于光敏卤化银乳剂层，优选其数量为层中每摩尔银对应1×10-4～1×10-1摩尔该化合物，更优选层中每摩尔银对应1×10-3～5×10-2摩尔。
通式(M)或(C)化合物的pKa用如下方法测定。将0.5毫升(mL)1N氯化钠水溶液加入到四氢呋喃(溶解有0.01毫摩尔成色剂)和水以6∶4(重量比)混合而成的100mL水溶液中。在氮气保护下搅拌溶液的同时，用0.5N氢氧化钾水溶液进行滴定。在以滴加的氢氧化钾水溶液数量为横轴、pH值为竖轴做出的滴定曲线中，将折点的pH值作为pKa。如果存在多个折点，即成色剂除了偶合活性点外还有其他解离位点，则同时用紫外吸收光谱检测，测量成色剂阴离子(在偶合活性位点的解离形式)在260～350nm附近吸收的变化情况，从而确定折点。
通式(M)或(C)化合物的pKa优选为6.0～8.4，更优选7.5～8.3。
加入通式(M)或(C)化合物所造成的膜pAg(ΔpAgF)的改变用如下方法测定。
通过测量膜pAg值与如下评估的、没加入通式(M)化合物的光敏材料(A)的差别来测定加入通式(M)或(C)化合物所造成的膜pAg(ΔpAgF)的改变。膜pAg值用如下方法获得将大小为8cm×12cm的光敏材料浸入100mL如下缓冲液中5分钟，缓冲液的pH调节到10，并用银电极和对照电极(甘汞电极)测量缓冲液的pAg。
<缓冲液制备方法>
硼酸 7.73g氯化钾 49.0g碳酸钾 17.3g1N氢氧化钾水溶液 62.5mL加水至 1,000mL由加入通式(M)或(C)化合物造成的膜pAg变化优选为0～0.3，更优选0～0.25。
光敏材料(A)的评估(载体)三乙酸纤维素(乳剂层)
Em-C 以银计1.07g/m2明胶2.33g/m2ExC-1 0.76g/m2ExC-4 0.42g/m2磷酸三甲苯酯0.62g/m2通式(M)或(C)的化合物3.9×10-4mol/m2(保护层)明胶2.00g/m2H-1 0.33g/m2B-2(直径1.7μm) 0.10g/m2B-2(直径1.7μm) 0.30g/m2B-3 0.10g/m2乳化Em-C的特征和上述评价光敏材料(A)中所用各个化合物的结构见以后描述的实施例1。
通式(M)或(C)化合物和氧化显色剂的反应性(CRV)用如下方法测定。
将评估的光敏材料(A)暴露于白光中，并采用与实施例1所述处理方法相同的方式处理，只是显色步骤的处理时间改变至1分15秒。测量光敏材料的品红密度，还测量蓝绿色密度。测量光敏材料和不含通式(M)或(C)化合物的光敏材料之间的差别。
对于通式(M)的化合物，以上述方法测定的品红密度的差别作为CRV。至于通式(C)的化合物，则以上述方法测定的蓝绿密度的差别作为CRV。
改善的感光速率/粒性中的CRV优选为0.01～0.10，更优选0.01～0.05。
对于本发明的光敏材料，唯一的要求是在载体上至少形成一个蓝敏、绿敏和红敏卤化银乳剂层和非敏层。典型的实例为这样一种卤化银光敏材料，在其载体上至少有一个蓝敏层，至少有一个绿敏层，至少有一个红敏层，每层由多种卤化银乳剂层组成，这些乳剂层对基本相同的颜色敏感，但具有不同的感光速率，以及至少有一个非敏层。这种光敏层包含单元光敏层，该单元对蓝光、绿光和红光中的一种敏感。在多层卤化银彩色光敏材料中，这些单元光敏层一般这样安排，从载体开始，依次为红-、绿-和蓝敏层。但是，根据用途，这种排序是可以反过来的，或者对相同颜色敏感的光敏层可以和对不同颜色敏感的其它光敏层层叠起来。非敏层可以形成于卤化银光敏层之间或作为最上层或最下层。这些层可以含，例如，稍后描述的成色剂、DIR化合物和色混抑制剂。作为组成各个单元光敏层的多个卤化银乳剂层，可以优选采用高-和低感光速率乳剂层次序的两层结构，以使感光速率朝载体(逐渐)降低，如DE(德国专利)1,121,470或GB 923,045中所述的，其全文结合在此作为参考。同样，如JP-A’s-57-112751、62-200350、62-206541和62-206543中所述的，其全文结合在此作为参考，可以这样安排层(结构)低速乳剂层形成于离载体更远的地方，而高速层形成于离载体更近处。
更特别地，可以从载体的最远端依次安排各层如下低速蓝敏层(BL)/高速蓝敏层(BH)/高速绿敏层(GH)/低速绿敏层(GL)/高速红敏层(RH)/低速红敏层(RL)，次序为BH/BL/GL/GH/RH/RL或者次序为BH/BL/GH/GL/RL/RH。
此外，如JP-A-55-34932中所述的，可以从载体的最远端开始安排各层，依次为蓝敏层/GH/RH/GL/RL。也可以象JP-A’s-56-25738和62-63936中所述的那样，从载体最远端将各层排序为蓝敏层/GL/RL/GH/RH。
如日本专利申请KOKOKU公开号(以后称为JP-B-)55-34932中所述的，其全文结合在此作为参考，各层的顺序可以是从载体最远端开始依次为蓝敏层/GH/RH/GL/RL。也可以如JP-B-56-25738中所述的那样，其全文结合在此作为参考，从载体最远端将各层排序为蓝敏层/GL/RL/GH/RH。
如JP-B-49-15495中所述，其全文结合在此作为参考，可以这样安排三层(结构)灵敏度最高的卤化银乳剂层排在最上层，灵敏度次于上层的卤化银乳剂层被安排作为中间层，而灵敏度低于中间层的卤化银乳剂层则安排为最低层，即可以将灵敏度不同的三层这样安排，使灵敏度朝着载体方向递减。即使是在由三种不同灵敏度层组成的层结构中，在对一种颜色敏感的层中，也可以如JP-A-59-202464中所述的那样，其全文结合在此作为参考，将这些层载体从最远端开始按中速乳剂层/高速乳剂层/低速乳剂层的次序排列。
此外，还可以采用高速乳剂层/低速乳剂层/中速乳剂层或低速乳剂层/中速乳剂层/高速乳剂层的次序。
而且，即使是对四层或更多的层，可以象上述的那样改变排列次序。
本发明优选使用的卤化银为含约30摩尔％或更少碘化银的溴碘化银，碘氯化银，或溴氯碘化银。特别优选的卤化银是含约2～约10摩尔％碘化银的溴碘化银或溴氯碘化银。
摄影乳剂中所含的卤化银颗粒可以具有规则的晶型，如立方体，八面体或十四面体，不规则晶型，如球形或片状结晶，有晶体缺陷的晶型，如孪晶面或其复合形状。
卤化银颗粒可以是颗粒大小为约0.2μm或更小的细颗粒，或者是投影面积的直径达约10μm的大颗粒，乳剂可以是多分散或单分散乳剂。
可用于本发明的卤化银摄影乳剂可以用如下方法制备，例如，“I.Emulsion preparation and types，”Research Disclosure(RD)No.17643(1978年12月)，22-23页，“I.Emulsion preparation and types，”，RDNo.18716(1979年11月)，648页和RD No.307105(1989年11月)，863-865页；P.Glafkides，“Chemie et Phisique Photographique”，Paul Montel，1967；G.F.Duffin，“Photographic Emulsion Chemistry”，Focal Press，1966；以及V.L.Zelikman等，“Making and Coating PhotographicEmulsion”，Focal Press，1964。
还优选单分散乳剂，例如U.S.P.Nos.3,574,628和3,655,394，以及GB1,413,748中所述的。
长宽比为3或更大的片状颗粒也可用于本发明。可以采用如下所述的方法很容易地制备片状颗粒Gutoff，“Photographic Science andEngineering”，14卷，248-257页(1970)；U.S.P.Nos.4,434,226，4,414,310，4,433,048和4,439,520以及GB2,112,226。
已发现，改善感光速率/粒性比的本发明化合物，当其用于与含有平均长宽比为8或更大的片状颗粒的光敏材料层相同的层时，显示出更大的优点。所述平均长宽比优选为8-100，更优选为12-50。
晶体结构可以是均一的，在其内部和表面层可以有不同的卤素组成，或者可以有不同的分层结构。做为选择，可以通过外延的会合点来结合具有不同组成的卤化银，或者可以结合除卤化银外的化合物，如硫氰化银或氧化铅。也可以采用各种晶型颗粒的混合物。
上述乳剂优选具有位错线。特别是，片状颗粒优选其位错线处于边缘部分。位错线可用如下方法引入加入含碘化碱金属等的水溶液以形成富含碘化银层的方法；加入AgI细颗粒的方法；以及JP-A-5-323487中所述的方法。
上述乳剂可以是任何表面潜象型乳剂，这些乳剂主要在颗粒表面形成潜象，内部潜象型乳剂——在颗粒内部形成潜象，以及其他类型的在其表面或内部形成潜象的乳剂。但是，这些乳剂必须是负型乳剂。内潜象型乳剂可以是JP-A-63-264740中所述核/壳内潜象型乳剂。制备这种核/壳内潜象型乳剂的方法见JP-A-59-133542。尽管这种乳剂壳的厚度由，例如显影条件所决定，优选其厚度为3～40nm，最优选5～20nm。
卤化银乳剂自其使用前一般进行物理催熟，化学催熟和光谱敏化步骤。这些步骤中所用的添加剂见RD Nos.17643，18716和307105，并总结于稍后的表格中。
本发明光敏材料中，可以在单层中混合两种或多种乳剂，这些乳剂至少在如下一个光敏卤化银乳剂特性方面存在差别，即颗粒大小，颗粒大小分布，卤素组成，颗粒形状以及感光速率。
在感光卤化银乳剂层和/或基本不感光的亲水胶体层中，还可以优选使用U.S.P.No.4,082,553中所述的表面雾翳的卤化银颗粒，U.S.P.Nos.4,626,498和JP-A-59-214852中所述的内雾翳卤化银颗粒，以及胶态银。内雾翳或表面雾翳的卤化银颗粒指的是那些不管是处于光敏材料的非曝光区还是处于曝光区都均匀显色(不成影象)的卤化银颗粒。制备内雾翳或表面雾翳卤化银颗粒的方法见U.S.P.Nos.4,626,498和JP-A-59-214852。形成内雾翳核/壳型卤化银颗粒核的卤化银可以有不同的卤素组成。作为内雾翳或表面雾翳卤化银，可以使用任何氯化银，氯溴化银，溴碘化银和溴氯碘化银。这些雾翳卤化银颗粒的平均颗粒大小优选为0.01～0.75μm，最优选0.05～0.6μm。颗粒形状可以是规则的颗粒形状。尽管乳剂可以是多分散乳剂，优选单分散乳剂(其中至少95％重量或颗粒数的卤化银颗粒的大小处于平均颗粒大小的±40％范围内)。
本发明中，优选使用非感光细颗粒卤化银。非感光细粒卤化银优选由这样的卤化银颗粒组成，这些卤化银颗粒在成象曝光获取着色物象的过程中并没有曝光，且在显影时基本不显影。优选这些卤化银颗粒事先不被雾翳。在细粒卤化银中，溴化银的含量为0～100摩尔％，如果需要可以加入氯化银和/或碘化银。优选细粒卤化银含0.5～10摩尔％的碘化银。细粒卤化银的平均颗粒大小(投影部分等价圆直径的平均值)优选为0.01～0.5μm，更优选0.02～0.2μm。
可以按照制备普通感光卤化银的方法制备细粒卤化银。每个卤化银颗粒的表面不需要进行光学敏化或光谱敏化。但是，在将卤化银颗粒加到被覆液之前，优选加入熟知的稳定剂，如三唑基化合物，氮杂茚基化合物，苯并噻唑鎓基化合物，巯基化合物或锌化合物。也可以将胶体银加到这种含细粒卤化银颗粒的层中。
本发明光敏材料的银涂敷数量优选为8.0g/m2或更少。
在RD’s中也有可用于本发明的摄影添加剂的描述，其全文结合在此作为参考，相关部分总结于下表中。

本发明光敏材料中可以使用各种形成成色剂的染料，如下成色剂是特别优选的。
黄色成色剂EP 502,424A中通式(I)和(II)所示的成色剂；EP 513,496A中由通式(1)和(2)表示的成色剂(特别是18页上的Y-28)；EP 568,037A权利要求1中通式(I)表示的成色剂；U.S.P.5,066,576栏1中45-55行通式(I)表示的成色剂；JP-A-4-274425的0008段中通式(I)表示的成色剂；EP 498,381A1中40页上权利要求1所述的成色剂(特别是18页上的D-35)；EP 447,969A1中第4页上通式(Y)表示的成色剂(特别是Y-1(17页)和Y-54(41页))；以及U.S.P.4,476,219中第7栏36-58行通式(II)～(IV)表示的成色剂(特别是II-17，II-19(17栏)和II-24(19栏))，上述这些公开黄色成色剂文件的全文结合在此作为参考。
品红成色剂JP-A-3-39737(L-57(11页，右下栏)，L-68(12页，右下栏)和L-77(13页，右下栏))；EP No.456,257中[A-4]-63(134页)和[A-4]-73和-75(139页)；EP No.486,965中M-4和-6(26页)和M-7(27页)；EP No.571,959A中M-45(19页)；JP-A-5-204106中(M-1)(6页)；以及JP-A-4-362631的0237段中的M-22，这些公开品红成色剂的文件全文结合在此作为参考。
蓝绿成色剂JP-A-4-204843中CX-1，CX-3，CX-4，CX-5，CX-11，CX-12，CX-14和CX-15(14-16页)；JP-A-4-43345中C-7和C-10(35页)，C-34和C-35(37页)，(I-1)和(I-17)(42-43页)；以及JP-A-6-67385权利要求1中通式(Ia)和(Ib)表示的成色剂，上述这些公开蓝绿成色剂文件的全文结合在此作为参考。
聚合物成色剂JP-A-2-44345中P-1和P-5(11页)，其全文结合在此作为参考。
用于形成彩色染料的具有适当扩散性的成色剂优选那些公开于U.S.P.No.4,366,237，GB No.2,125,570，EP No.96,873B和DE No.3,234,533中的成色剂，其全文结合在此作为参考。
作为用于校正着色染料非必要吸收的成色剂，优选使用由如下成色剂组成除了本发明的品红着色的黄色成色剂外，EP No.456,257A1中第5页上通式(CI)，(CII)，(CIII)和(CIV)表示的黄色着色蓝绿成色剂(特别是84页的YC-86)；EP No.456,257A1中所述的ExM-7(202页)，Ex-1(249页)和Ex-7(251页)的黄色着色品红成色剂；U.S.P.No.4,833,069中所述的品红着色的蓝绿成色剂CC-9(8栏)和CC-13(10栏)；U.S.P.No.4,837,136中的(2)(8栏)；以及WO No.92/11575权利要求1中通式(A)表示的无色屏蔽成色剂(特别是36-45页上的化合物实例)，所有这些公开用于校正着色染料非必要吸收的成色剂的文件全文结合在此作为参考。
如下是和氧化显色剂反应以释放出成象化合物残基的化合物(包括成色剂)的实例。显影抑制剂释放化合物EP No.378,236A1中11页上通式(I)，(II)，(III)和(IV)表示的化合物(特别是T-101(30页)，T-104(31页)，T-113(36页)，T-131(45页)，T-144(51页)和T-158(58页))；EP No.436,938A2中7页上通式(I)表示的化合物(特别是D-49(51页))；EP No.568,037A中通式(1)表示的化合物(特别是(23)(11页))；以及EP No.440,195A2中第5页上通式(I)、(II)和(III)表示的化合物(特别是29页的I-(1))。漂白加速剂释放化合物EP No.310,125A2第5页上通式(I)和(I’)表示的化合物(特别是61页的(60)和(61))；和JP-A-6-59411权利要求1中通式(I)表示的化合物(特别是(7)(7页))。配体释放化合物U.S.P.No.4,555,478权利要求1中LIG-X表示的化合物(特别是12栏中21-41行的化合物)。无色染料释放化合物U.S.P.No.4,749,641第3-8栏中的化合物1-6。荧光染料释放化合物U.S.P.No.4,774,181权利要求1中COUP-DYE表示的化合物(特别是7-10栏中的化合物1-11)。显影加速剂或雾化剂释放化合物U.S.P.No.4,656,123第3栏中通式(1)，(2)和(3)表示的化合物(特别是25栏的(I-22))；和EP No.450,637A2中75页36-38行的ExZK-2。释放只有当其分裂时才能起到染料作用的基团的化合物U.S.P.No.4,857,447权利要求1中通式(I)表示的化合物(特别是25-36栏中的Y-1至Y-19)。
除成色剂以外的添加剂的优选实例如下。
油溶的有机化合物分散介质JP-A-62-215272中的P-3，P-5，P-16，P-19，P-25，P-30，P-42，P-49，P-54，P-55，P-66，P-81，P-85，P-86和P-93(140～144页)。油溶的有机化合物填充乳胶U.S.P.No.4,199,363中所述的乳胶。氧化显色剂清除剂U.S.P.No.4,978,606第2栏，54-62行，通式(I)表示的化合物(特别是I-(1)，I-(2)，I-(6)和I-(12)(栏4和5))，以及U.S.P.No.4,923,787中第2栏，5-10行通式表示的化合物(特别是化合物1(3栏))。污物抑制剂EP No.298321A中第4页30-33行的通式(I)～(III)，特别是I-47，I-72，III-1和III-27(24-48页)。脱色抑制剂EP No.298,321A中的A-6，A-7，A-20，A-21，A-23，A-24，A-25，A-26，A-30，A-37，A-40，A-42，A-48，A-63，A-90，A-92，A-94和A-164(69-118页)；U.S.P.No.5,122,444中25-38栏的II-1～III-23，特别是III-10；EP No.471,347A中8-12页的I-1～III-4，特别是II-2；以及U.S.P.No.5,139,931中32-40栏的A-1～A-48，特别是A-39和A-42。减少颜色增强剂使用数量的材料或颜色汞剂化抑制剂EP No.411,324A第5页上的I-1～II-15，特别是I-46。福尔马林清除剂EP No.477,932A中24-29页上的SCV-1～SCV-28，特别是SCV-8。膜硬化剂JP-A-1-214845中17页上的H-1，H-4，H-6，H-8和H-14；U.S.P.No.4,618,573中13-23栏通式(VII)～(XII)表示的化合物(H-1～H-54)；JP-A-2-214852第8页右下栏中通式(6)表示的化合物(H-1～H-76)，特别是H-14；以及U.S.P.No.3,325,287权利要求1中所述的化合物。显影抑制剂前体JP-A-62-168139中的P-24，P-37和P-39(6-7页)；和U.S.P.No.5,019,492权利要求1中所述的化合物，特别是7栏中的28和29。防腐剂和防霉剂U.S.P.No.4,923,790第3-15栏中的II-1，II-9，II-10，II-18和III-25。稳定剂和抗翳剂U.S.P.No.4,923,793第6-16栏中的I-1～(14)，特别是I-1，I-60，(2)和(13)；以及U.S.P.No.4,952,483第25-32栏中的化合物1～65，特别是化合物36。化学敏化剂三苯膦，硒化物和JP-A-5-40324中的化合物50。染料JP-A-3-156450第15-18页上的a-1～b-20，特别是a-1，a-12，a-18，a-27，a-35，a-36和b-5以及第27-29页上的V-1～V-23，特别是V-1；EP No.445,627A第33-55页上的F-I-1～F-II-43，特别是F-I-11和F-II-8；EP No.457,153A第17-28页上的III-1～III-36，特别是III-1和III-3；WO No.88/04794中8-26页上的染料-1～染料-124的微晶分散体；EP No.319,999A中6-11页上的化合物1～22，特别是化合物1；EP No.519,306A中通式(1)～(3)表示的化合物D-1～D-87(3-28页)；U.S.P.No.4,268,622中通式(I)表示的化合物1～22(3-10栏)；以及U.S.P.No.4,923,788中通式(I)表示的化合物(1)～(31)(2-9栏)。UV吸收剂JP-A-46-3335中通式(1)表示的化合物(18b)～(18r)和101～427(6-9页)；EP No.520,938A中通式(I)表示的化合物(3)～(66)(10-44页)和通式(III)表示的化合物HBT-1～HBT-10(14页)；以及EP No.521,823A中通式(1)表示的化合物(1)～(31)(2-9栏)。
本发明可应用于各种彩色光敏材料，例如用于一般目的或电影的彩色负片，用于幻灯片和TV的彩色反转胶片，彩纸，彩色正片和彩色反转纸。此外，本发明适用于装备有胶片单元的透镜，如JP-B-2-32615和日本实用新型申请KOKOKU公开号3-39784中所述的。
适用于本发明的载体见，例如RD.No.17643，28页；RD.No.18716，从647页右栏到648页左栏；和RD.No.307105，879页。
本发明的比速用JP-A-63-236035中所述的方法测量。该测定方法是以JIS K 7614-1981为基础的。该方法和JIS测定方法基本相同，只有如下不同在感光性曝光后显影处理在30分钟～6小时内完成，且显影处理是以富士彩色标准处理配方CN-16为基础的。
本发明的光敏材料中，从最接近载体的光敏卤化银层到光敏材料表面的厚度优选为24μm或更少，更优选22μm或更小。膜溶胀速率T1/2优选30秒或更短，更优选20秒或更短。膜溶胀速率T1/2定义如下当饱和膜厚度指的是通过在30℃下在显色液中处理3分15秒得到的最大溶胀膜厚度的90％时，使膜厚度达到饱和膜厚度1/2时所需的时间。膜厚度是指在25℃潮湿条件下和相对湿度为55％下测得的膜厚度(两天)。膜溶胀速率T1/2可以用A.Green等的Photogr.Sci.Eng.，19卷，第2期，124-129页上所述的溶胀仪来测量。膜溶胀速率T1/2可以通过向作为粘合剂的明胶中加入膜硬化剂或者通过改变涂敷后的熟化条件来调节。溶胀率优选为150～400％。溶胀率可以根据下列公式从上述条件下测得的最大溶胀膜厚度计算得到[最大溶胀膜厚度-膜厚度]/膜厚度。
本发明的光敏材料中，亲水胶体层(称为“背层”)，其总的干膜厚度为2～20μm，优选形成于含乳剂层那一面的对面。背层优选含上述吸光剂，滤光染料，紫外吸收剂，抗静电剂，膜硬化剂，粘合剂，增塑剂，润滑剂，涂敷助剂和表面活性剂。背层的溶胀率优选为150％～500％。
本发明的光敏材料可以用RD.No.17643，28-29页；RD.No.18716，651页，左至右栏；和RD.No.307105，880-881页所述的常规方法进行显色。
可用于本发明的彩色负片处理溶液将在下面描述。
JP-A-4-121739中第9页，右上栏，第1行到11页，左下栏第4行所列的化合物可用于本发明所用的显色液中。优选使用的显色剂，特别是用于快速处理时，为2-甲基-4-[N-乙基-N-(2-羟乙基)氨基]苯胺，2-甲基-4-[N-乙基-N-(3-羟丙基)氨基]苯胺和2-甲基-4-[N-乙基-N-(4-羟丁基)氨基]苯胺。
每升(L)显色液中这些显色剂的用量优选为0.01～0.08mol，更优选0.015～0.06mol，更更优选0.02～0.05mol。显色溶液中的补充液优选含相应于上述浓度1.1～3倍数量的显色剂，更优选显色剂浓度为上述浓度的1.3～2.5倍。
羟胺可以广泛用作显色液的防腐剂。当需要加强防腐性能时，优选使用含例如烷基，羟烷基，磺烷基和羧烷基之类取代基的羟胺，其实例包括N，N-二(磺乙基)羟胺，一甲基羟胺，二甲基羟胺，一乙基羟胺，二乙基羟胺和N，N-二(羧乙基)羟胺。其中，N，N-二(磺乙基)羟胺是最优选的。尽管它们可以和羟胺一起使用，优选使用其中的一种或至少两种来取代羟胺。
每升显色液中这些防腐剂的用量优选为0.02～0.2mol，更优选0.03～0.15mol，最优选0.04～0.1mol。显色液中的补充液优选含1.1～3倍于显色剂中母液(处理槽溶液)浓度的防腐剂。
在显色液中使用亚硫酸盐作为防止氧化显色剂的焦油化防腐剂。每种亚硫酸盐在显色液中的用量优选为每升0.01～0.05mol，更优选每升0.02～0.04mol，其在补充液中的用量优选1.1～3倍于上述浓度。
显色液的pH值优选为9.8～11.0，更优选10.0～10.5。补充液的pH优选高于上述数值0.1～1.0。使用普通的缓冲液，如碳酸盐，膦酸盐，磺基水杨酸盐和硼酸盐，来稳定上述pH值。
尽管显色液的补充液数量优选为每m2光敏材料80～1300mL，从减少环境污染的角度考虑还是希望其数量更少一些。具体而言，补充液数量更优选80～600mL，最优选80～400mL。
尽管显色液的溴离子浓度一般为每升0.01～0.06mol，优选将上述浓度设定为每升0.015～0.03mol，以抑制雾翳同时维持灵敏度，从而改善分辨率并获得更好的粒性。当溴离子浓度处于上述范围时，优选补充液所含溴离子的浓度用如下公式计算。但是，当C为负数时，优选补充液中不含溴离子。
C＝A-W/V其中C显色补充液的溴离子浓度(mol/L)，A显色液的目标溴离子浓度(mol/L)，V每m2光敏材料上供给的显色补充液数量(L)。
当减少补充液数量或采用高浓度溴离子时，优选使用显色加速剂，例如1-苯基-3-吡唑烷酮和1-苯基-2-甲基-2-羟甲基-3-吡唑烷酮表示的吡唑烷酮，以及由3，6-二噻-1，8-辛二醇表示的硫醚化合物，来提高灵敏度。
JP-A-4-125558第4页左下栏16行至第7页左下栏第6行中所述的化合物和处理条件可应用于本发明所用的具有漂白能力的处理液中。
优选使用氧化还原电势至少为150mV的漂白剂。具体而言，其合适的实例为JP-A-5-72694和JP-A-5-173312中所述的组合物，特别合适的实例是1，3-二氨基丙烷四乙酸和JP-A-5-173312第7页上所列的实施例1化合物的铁复合盐。
为了改善漂白剂的生物降解性，优选使用JP-A’s-4-251845和4-268552，EP No.588,289和591,934以及JP-A-6-208213中所列化合物的铁复合盐。每升具有漂白能力的溶液中，上述漂白剂的浓度优选为0.05～0.3mol，特别优选每升使用0.1～0.15mol的漂白剂以减少向外界环境的排放。当具有漂白性能的溶液是漂白液时，优选其中结合的溴离子数量为0.2～1mol/L，更优选为0.3～0.8mol/L。
具有漂白性能溶液的补充液中结合的每种组分，其浓度基本可用如下公式来计算。这使母液浓度保持恒定。
CR＝CT×(V1+V2)/V1+CPCR补充液中每种组分的浓度，CT母液(处理槽溶液)中组分的浓度，V1提供到每m2光敏材料上的具有漂白性的补充液浓度(mL)，以及V21m2光敏材料上从先前浴液中带走的数量(mL)。
此外，优选将pH缓冲液结合到漂白溶液中，特别优选结合低级二羧酸，例如琥珀酸，马来酸，丙二酸，戊二酸或己二酸。还优选使用JP-A-53-95630，RD.No.17129和U.S.P.No.3,893,858中所列的普通漂白加速剂。
优选每m2光敏材料用50～1000mL，更优选80～500mL，更更优选100～300mL的漂白性补充液补充漂白溶液。而且，优选漂白液是通气的。
可以将JP-A-4-125558第7页左下栏第10行～第8页右下栏19行所述的化合物和处理条件应用于具有固定能力的处理液。
为了增加固定速度和保存性，特别优选在具有固定能力的处理液中结合JP-A-6-301169中通式(I)和(II)表示的化合物，或者结合一种或者两种都结合。而且，从增强保存性角度考虑，优选使用JP-A-1-224762中所列的对-甲苯亚磺酸盐和亚磺酸。
尽管以增强漂白能力的观点来看，在漂白性溶液或具有固定能力的溶液中加入铵作为阳离子是优选的，但从环境污染最小化角度考虑，优选减少铵的数量或者不用铵。
JP-A-1-309059中所述的传导喷射搅拌法在漂白，漂白-固定和定影步骤中是特别优选的。
在漂白-固定或定影步骤中提供的补充液数量为每m2光敏材料100～1000mL，优选150～700mL，特别优选200～600mL。
在漂白-固定或定影步骤中，优选通过安装任何一种在线或离线型银回收设备来回收银。在线装置可以处理银浓度降低了的溶液，从而减少补充液的数量。进行离线银回收和再循环使用残余溶液作为补充液也是合适的。
可以用多个处理槽进行漂白-固定和定影每一步。优选地，槽带有串联管道，并采用多级逆流系统。从与显色仪大小相匹配的角度考虑，一般而言，2-槽串联结构就足够有效了。在前一级槽中的处理时间和在后一级槽中的时间比优选为0.5∶1～1∶0.5，更优选0.8∶1～1∶0.8。
考虑到增加保存性，优选在漂白固定和定影液中使用螯合剂，以免形成任何金属络合物。优选采用与漂白液相联系部分中所述的可生物降解螯合剂作为这样的螯合剂。
在水洗和稳定化步骤中可以优选采用上述JP-A-4-125558第12页，右下栏第6行～13页，右下栏16行中描述(的方法)。尤其是对稳定液而言，从保护工作环境考虑，优选使用EP.Nos.504,609和519,190中所述的吡咯基甲胺以及JP-A-4-362943中所述的N-羟甲基吡咯来取代甲醛和品红成色剂二聚体，加入到不含诸如甲醛等的像稳定剂的表面活性剂溶液中。
而且，可以优选使用JP-A-6-289559中所述的稳定液来减少废物在光敏材料的磁记录层上的粘附。
考虑到保证水洗和稳定功能以及减少废液量以利环境保护，水洗和稳定液的补充数量优选为每m2光敏材料80～1000mL，更优选100～500mL，更更优选150～300mL。在用上述补充量处理时，优选加入任何已知的防霉剂，例如噻吲哚，1，2-苯并异噻唑啉-3-酮和5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮，以及诸如庆大霉素的抗生素，或者优选使用去离子水，例如用离子交换树脂的去离子，以防止细菌和霉菌的滋生。将去离子水和防霉剂以及抗生素结合起来一起使用要比单独使用更有效。
关于水洗或稳定液槽中的溶液，还优选通过进行如JP-A’s-3-46652，3-53246，3-55542，3-121448和3-126030所述的反相渗透膜处理来减少补充的数量。上述处理中优选使用低压反相渗透膜。
在本发明的处理中，特别优选进行处理液的蒸发校正，如JIII(日本发明与创新协会)Journal of Technical Disclosure No.94-4992中所述的。尤其是，优选这样一种方法，根据第2页上通式1，其中用显色仪器安装环境的温度和湿度信息来实现校正。蒸发校正所用的水优选从洗涤补充槽中取得。在这种情况下，优选用去离子水作为洗涤补充水。
本发明中优选使用上述技术公开内容杂志第3页右栏15行～第4页左栏32行所述的处理剂。优选在本发明的处理中使用第3页右栏22～28行所述的膜处理器作为显色仪。
本发明优选采用的处理剂、自动显色仪和蒸发校正系统的特定实例见上述技术公开内容杂志第5页右栏11行～第7页右栏最后一行。
本发明所用的处理剂可以有任何形式，例如浓度与使用时相同的液体试剂或浓缩的液体试剂，颗粒体，粉末，片状，浆或乳剂。例如，公开于JP-A-63-17453中的、储存于低氧渗透性容器的液体试剂，JP-A’s-4-19655和4-230748中的真空填充粉末或颗粒，JP-A-4-221951中的含水溶性聚合物的颗粒，JP-A-51-61837和JP-A-6-102628中的片剂以及PCT NationalPublication 57-500485中的浆处理剂。尽管任何形式都适用于此，从易用的角度考虑，优选采用事先制备的浓度与使用时相同的液体。
用于储存上述处理剂的容器由例如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯和尼龙中的任何一种或混合物组成。根据所需的氧渗透性程度进行选择。优选用氧渗透性低的材料储存易氧化的液体，例如显色液，这种材料是例如聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚乙烯和尼龙的复合材料。优选用作容器的每种材料的厚度均为500～1500μm，以使氧渗透量为20mL/m224hrs atm或更少。
下面将描述本发明中采用的用于彩色反转胶片的处理液。
关于彩色反转胶片的处理，详细描述见Aztek出版的Public TechnologyNo.6(1991，4月1日)第1页第5行～第10页第5行和15页第8行～24页第2行，其中任何一种均可以优选应用于此。
在彩色反转胶片的处理中，向调理浴液或最终浴液中加入像稳定剂。合适的像稳定剂实例包括福尔马林，甲醛亚硫酸氢钠和N-羟甲基吡咯。从工作环境考虑，优选甲醛亚硫酸钠和N-羟甲基吡咯。N-羟甲基吡咯中，N-羟甲基三唑是特别优选的。与彩色负片处理相关联的显色液、漂白液、定影液和洗涤水的描述内容同样优选应用于处理彩色反转胶片。
可以提及的具有如上特征的优选彩色反转胶片处理剂有处理剂E-6(可从Eastman Kodak购得)和处理剂CR-56(可从Fuji Photo Film Co.，Ltd.购得)。
下面将描述用于本发明的磁记录层。
磁记录层通过用含分散于粘合剂中的磁性材料的水基或有机溶剂涂敷液在载体上涂层而获得。
合适的磁性材料颗粒可以由任何铁磁性铁氧化物组成，例如γFe2O3，涂Co的γFe2O3，涂Co的磁铁矿，含Co磁铁矿，铁磁性二氧化铬，铁磁性金属，铁磁性合金，六边形体系的铁酸钡，铁酸锶，铁酸铅和铁酸钙。其中，优选涂Co的铁磁性氧化铁，例如涂Co的γFe2O3。其构象可以是针状、米粒形、球形、立方形和片状中的任一种。优选其比表面积，以SBET计，至少为20m2/g，更优选至少为30m2/g。
优选铁磁材料的饱和磁化率(σs)为3.0×104～3.0×105A/m，更优选为4.0×104～2.5×105A/m。可以用硅石和/或氧化铝或有机材料处理铁磁材料颗粒的表面。而且，可以用JP-A-6-161032中所述的硅烷成色剂或钛成色剂来处理铁磁材料颗粒的表面。此外，可用JP-A’s-4-259911和5-81652中所述的有机或无机材料涂敷磁性材料颗粒的表面。
用于磁性材料颗粒的粘合剂可以由如下任何一种材料组成天然聚合物(例如纤维素衍生物和糖衍生物)，酸-、碱-或生物-可降解的聚合物，活性树脂，可辐射固化的树脂，JP-A-4-219569中所列的热固性树脂和热塑性树脂及其混合物。上述各种树脂的Tg值为-40～300℃，其重均分子量为2000～1,000,000。可以提及的合适粘合剂树脂有，例如乙烯系共聚物，纤维素衍生物，例如二乙酸纤维素，三乙酸纤维素，乙酸丙酸纤维素，乙酸丁酸纤维素和三丙酸纤维素，丙烯酸树脂和聚乙烯醇缩乙醛树脂。明胶也适用于粘合剂树脂。其中，二(三)乙酸纤维素是特别优选的。可以通过加入环氧、氮丙啶或异氰酸酯交联剂固化粘合剂。合适的异氰酸酯交联剂包括，例如JP-A-6-59357中所述的异氰酸酯，如甲苯二异氰酸酯，4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯，1，6-己二异氰酸酯和苯二亚甲基二异氰酸酯，这些异氰酸和多元醇的反应产物(例如3mol甲苯二异氰酸酯和1mol三羟甲基丙烷的反应产物)，以及由这些异氰酸酯缩聚产生的聚异氰酸酯。
优选在上述粘合剂中分散磁性材料的方法包括如JP-A-6-35092中所述的，单独或结合使用捏合机，针型磨机和环形磨机。可以使用列于TP-A-5-088283中的分散剂和其它普通分散剂。磁记录层的厚度为0.1～10μm，优选为0.2～5μm，更优选为0.3～3μm。磁性材料颗粒和粘合剂的重量比优选为0.5∶100～60∶100，更优选1∶100～30∶100。磁性材料颗粒的涂量为0.005～3g/m2，优选为0.01～2g/m2，更优选0.02～0.5g/m2。磁记录层的黄色光透射密度优选为0.01～0.50，更优选0.03～0.20，最优选0.04～0.15。可以通过涂敷或印刷的方法将磁记录层以整体或以条纹形式应用到照相载体的背面。可以通过使用，例如，气刮刀，刀刃，气刀，压榨，浸泡，反相滚筒机，转印滚筒机，凹版印刷，接触，铸造，喷射，浸渍，挡板或挤压等方法来应用磁记录层。优选使用JP-A-5-341436中所述的涂敷液。
还可以使磁记录层具有，例如增强润滑性，可调卷曲度，抗静电，防粘和磁头抛光功能，或者配置其它功能层以赋予这些功能。优选颗粒磨料中至少有一种是非球形的无机颗粒，其Mohs硬度至少为5。优选非球形无机颗粒的组成如下任何一种氧化物的细颗粒，例如氧化铝，氧化铬，二氧化硅和二氧化钛；碳化物，例如碳化硅和碳化钛；以及金刚石。可以用硅烷成色剂或钛成色剂处理这些磨料的表面。可以将上述颗粒加到磁记录层中，或可以用颗粒涂刷磁记录层(例如保护层或润滑层)。此处所用的粘合剂可以是与上述相同的粘合剂，且优选与磁记录层的粘合剂相同。含磁记录层的光敏材料见U.S.P 5,336,589，5,250,404，5,229,259和5,215,874以及EP No.466,130中的描述。
下面将描述用于本发明的聚酯载体。其细节连同下述的光敏材料、处理、插入式片盒和操作实例列举于Journal of Technical Disclosure No.94-6023(Japan Institute of Invention and Innovation，1994年3月15日出版)。用于本发明的聚酯以二醇和芳香性二羧酸为基本组分而制备得到。合适的芳香族二羧酸的实例包括2，6-、1，5-、1，4-和2，7-萘二甲酸，对苯二甲酸，间苯二甲酸和邻苯二甲酸，合适的二醇实例包括二甘醇，三甘醇，环己烷二甲醇，双酚A和其它双酚。所得聚合物包括均聚物，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚萘二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯。含50～100mol％2，6-萘二甲酸的聚酯是特别优选的。最优选聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯。其平均分子量约为5,000～200,000。本发明聚酯的Tg至少为50℃，优选至少为90℃。
为了抑制卷曲发生，将聚酯载体在40℃～Tg的温度下进行热处理，优选处理温度为Tg-20℃～Tg。该加热处理可以在上述温度范围内的一个恒定温度下进行，或者可以在冷却的同时进行。热处理时间为0.1～1500hr，优选为0.5～200hr。可以用辊或同时用网对载体进行热处理。通过使载体表面不规则来改善其表面形式(例如，涂以SnO2、Sb2O5等的导电无机细颗粒)。此外，需要这样一种方案，即载体的边缘是有节的，使只有边缘稍高，从而防止核部分的成象。上述热处理可以在支撑膜形成之后，表面处理之后，进行背层处理(例如应用抗静电剂或润滑剂)之后和进行底涂层之后的任一阶段进行。优选在应用抗静电剂之后进行热处理。
可以将紫外吸收剂研磨入聚酯中。通过研磨商购的作为聚酯添加剂加入到聚酯中的染料和颜料，例如Mitsubishi Chemical Industries，Ltd.生产的Diaresin和NIPPON KAYAKU CO.，LTD.生产的Kayaset，可以防止光缩孔。
本发明中，优选进行表面处理使载体和光敏材料组成的层相互结合在一起。表面处理是一种，例如，表面活化处理，如化学处理，机械处理，去电晕处理，火焰处理，紫外线处理，高频处理，辉光放电处理，活性等离子体处理，激光处理，混合酸处理或臭氧氧化处理。其中优选紫外线照射处理，火焰处理，电晕处理和辉光处理。
下面描述胶层。胶层可以由单层、双层或多层组成。作为胶层的粘合剂，可以提及的不仅有从单体制备得到的共聚物，作为原材料的单体选自氯乙烯，1，1-二氯乙烯，丁二烯，甲基丙烯酸，丙烯酸，衣康酸和马来酐，还有聚乙烯亚胺，环氧树脂，接枝明胶，硝基纤维素和明胶。间苯二酚或对氯苯酚被用作载体溶胀化合物。胶层中可以使用诸如铬盐(如铬明矾)的明胶硬化剂，醛(如甲醛或戊二醛)，异氰酸酯，活性卤素化合物(如2，4-二氯-6-羟基-S-三嗪)，表氯醇树脂或活性乙烯基砜化合物。同样，SiO2、TiO2、无机细颗粒或聚甲基丙烯酸甲酯共聚物细颗粒(0.01～10μm)也可以结合在此作为消光剂。
而且，本发明中优选使用抗静电剂。合适的抗静电剂的实例包括含聚合物、阳离子聚合物和离子表面活性剂化合物的羧酸和羧酸盐，磺酸盐。
最优选作为抗静电剂的是至少一种如下结晶金属氧化物的细颗粒ZnO，TiO2，SnO2，Al2O3，In2O3，SiO2，MgO，BaO，MoO3，V2O5，它们的体积电阻系数为107Ω·cm或更小，优选105Ω·cm或更小，且颗粒大小为0.001～1.0μm，或者其复合氧化物(Sb、P、B、In、S、Si、C等)以及形成金属氧化物或其复合氧化物溶胶的细颗粒。其在光敏材料中的含量优选为5～500mg/m2，更优选为10～350mg/m2。导电晶体氧化物或其复合氧化物与粘合剂的数量比优选为1/300～100/1，更优选为1/100～100/5。
优选本发明的光敏材料具有润滑性。优选在光敏层面和背面都有含润滑剂的层。优选其润滑性，以动力学摩擦系数计，为0.25～0.01。测量的润滑性值是通过以60cm/min(25℃，60％ RH)的速度推动一个直径5mm不锈钢球滑座而获得的。在这种评估中，即使是用光敏层面取代对应材料，所得的数值也几乎相等。
可用于本发明的润滑剂有，例如，聚有机硅氧烷，高级脂肪酸酰胺，高级脂肪酸金属盐或高级脂肪酸和高级醇的酯。合适的聚有机硅氧烷的实例包括聚二甲基硅氧烷，聚二乙基硅氧烷，聚苯乙烯基甲基和聚甲基苯基硅氧烷。优选将润滑剂加到背层或乳剂层的最外层。特别地，优选聚二甲基硅氧烷和含长链烷基的酯。
优选在本发明的光敏材料中使用消光剂。尽管消光剂可以不受限制地应用于乳剂面或背面，特别优选将消光剂加到乳剂面的最外层。消光剂可以溶于处理液，也可以不溶于处理液，优选将可溶的和不溶的消光剂结合使用。例如，优选聚甲基丙烯酸甲酯，聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸)(摩尔比为9/1或5/5)和聚苯乙烯颗粒。其颗粒大小优选为0.8～10μm。优选颗粒大小的分布范围(较)窄，并希望至少90％总颗粒的大小处于平均颗粒大小0.9～1.1倍的范围内。而且，为了增强消光性能，优选同时加入0.8μm或更细的细颗粒，包括，例如，聚甲基丙烯酸甲酯(0.2μm)、聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸)(摩尔比为9/1，0.3μm)、聚苯乙烯(0.25μm)和胶状硅石(0.03μm)的细颗粒。
下面将描述本发明采用的膜patrone。组成用于本发明的patrone的主要材料可以是金属或合成塑料。
优选的塑料材料的实例包括聚苯乙烯，聚乙烯，聚丙烯和聚苯基醚。用于本发明的patrone可以含各种抗静电剂，并优选含例如碳黑，金属氧化物颗粒，非离子、阴离子、阳离子或甜菜碱型表面活性剂和聚合物。这种抗静电patrone见JP-A’s-1-312537和1-312538中的描述。优选其在25℃，25％ RH中的电阻为1012Ω或更小。塑料patrone一般用含碳黑或颜料(研磨于其中)的塑料模制而成，以使其具有遮光性。Patrone大小可以与通用尺寸135相同，或者为了使相机小型化，将通用大小135的胶卷直径由25mm减少到22mm或更小是有益的。优选Patrone盒的体积为30cm3或更小，更优选25cm3或更小。优选用于每个Patrone或Patrone盒的塑料的重量为5～15g。
用于本发明的Patrone可以是那种能够通过旋转卷轴进胶片的Patrone。而且，Patrone可以是这样一种结构，将胶卷的前边缘容纳于Patrone的主框架中，当以膜输出方向转动卷轴时，胶卷的前边缘从Patrone的出口处向外输出。这些公开于U.S.P.4,834,306和5,226,613中。用于本发明的相卷可以是称为生胶片的未显色的相卷，或已显色的相卷。可以用相同的新Patrone或不同的Patrones来装生胶片和显色的相卷。
本发明的彩色光敏材料还适合用作高级照相系统(以后称为APS)的负片。其实例有Fuji Photo Film Co，，Ltd.(以后称为Fuji Film)制造的NEXIA A，NEXIA F和NEXIA H(分别为ISO 200，100和400)。这些胶片经过处理，具有APS格式，并插入于独特的胶卷中。将这些APS胶片安装到APS相机中，如EPION 300Z表示的Fuji Film EPION系列相机。本发明的彩色光敏胶片还适合作为透镜膜，例如Fuji Film FUJICOLORUTSURUNDESU SUPER SLIM。
在小型实验室系统中，通过如下步骤将相卷打印出来(1)接收(从消费者处接受曝光的胶卷)，(2)拆卸步骤(将胶片从胶卷中转移到中介的胶卷上，以便显影)，(3)胶片显影，(4)重新附着步骤(将显色的负片还原到原来的胶卷上)，(5)印刷(在彩纸[优选Fuji Film SUPER FA8]上连续自动印刷三种类型C，H和P型照片和样片)(6)整理和发货(根据ID号码整理胶卷和样片，并和照片一起发货)这些系统中，优选Fuji Film MINILABO CHAMPION SUPER FA-298，FA-278，FA-258，FA-238。胶片处理器的实例有FP922AL，FP562B，FP562BL，FP362B和FP3622BL，推荐的处理化学试剂为FUJICOLOR JUST-IT CN-16L。印相处理机的实例为PP3008AR，PP3008A，PP1828AR，PP1828A，PP1258AR，PP1258A，PP728AR和PP728A，推荐的处理化学试剂为FUJICOLOR JUST-ITCP-47L。优选用于拆卸步骤的拆卸器和用于重新附着步骤的重新附着器分别为Fuji Film DT200或DT100和AT200或AT100。
APS还可以享受PHOTO JOY SYSTEM的乐趣，PHOTO JOY SYSTEM的主要部件是Fuji Film Aladdin 1000数码图象扫描仪。例如，直接将显色的APS胶卷放在Aladdin 1000上，或者用FE-550 35-mm胶卷扫描仪或PE-550平面扫描仪将负片、正片或照片上的图象信息输入Aladdin中。所得的数字图象数据可以很容易地处理和编辑。这种数据可以用采用光固定的热敏彩色打印系统的NC-550AL数字彩色打印机，或用使用激光曝光热显影转移系统的PICTOROGRAPHY 3000打印出来，或者通过已有的实验设备用胶卷记录仪打印出来。Aladdin 1000还可以直接将数字信息输出到软盘或Zip盘或通过可CD记录器输入到CD-R。
家庭中，用户通过简单地将显色APS胶卷放入Fuji Film Photo PlayerAP-1中，就可以在TV上享受照相的乐趣。还可以通过将显色的APS胶卷放入Fuji Film Photo Scanner AS-1中直接将图象信息连续输入到个人电脑中。可用Fuji Film Photo Vision FV-10或FV-5输入胶片、照片或三维对象。而且，记录在软盘、Zip盘、CD-R或硬盘上的图象信息可以用Fuji Film Photo Factory应用软件在计算机上进行各种处理。采用光固定的热敏彩色打印系统的Fuji Film NC-2或NC-2D数字彩色打印机适用于从个人电脑中输出高质量的打印件。
为了保存显色的APS胶卷，优选使用FUJICOLOR POCKET ALBUM AP-5 POPL，AP-1 POP L，或AP-1 POP KG，或CARTRIDGE FILE 16。
实施例下面将描述本发明的实施例，但其并不是用于限制本发明的范围。实施例1本实施例中所用的载体用如下方法制备。
1)第一层和底基用辉光放电法处理两表面均为90μm厚的聚萘二甲酸乙二醇酯载体，处理条件为环境压力为2.66×10Pa，H2O分压为环境压力的75％，放电频率30kHz，输出2500W，处理强度0.5kV·A·min/m2。该载体用如下组成的涂敷液，涂量为5mL/m2，按照JP-B-58-4589中所述的棒涂法进行涂敷，产生第一层。导电细颗粒分散体(SnO2/Sb2O5颗粒10％浓度水分散体，平均颗粒大小为0.005μm的初级颗粒的二级附聚物，其颗粒大小为0.05μm)50重量份明胶 0.5重量份水49重量份聚甘油聚缩水甘油醚0.16重量份聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酸酯(聚合度20)0.1重量份将提供第一涂层的载体缠绕在直径20cm的不锈钢芯上，110℃加热(PEN载体的Tg119℃)48小时，从而达到加热历程煅烧的效果。面对载体第一层的另一面用如下组成的涂敷液按照棒涂法进行涂敷，涂量为10mL/m2，产生乳剂层的底基。
明胶 1.01重量份水杨酸0.30重量份间苯二酚 0.40重量份聚氧乙烯壬基苯基醚(聚合度10) 0.11重量份水3.53重量份甲醇 84.57重量份正-丙醇 10.08重量份而且，用涂层法按这种顺序在第一层上添加如下的第二层和第三层。最后，在其对面进行多层涂层，所用材料为具有如下所述组成的彩色负性光敏材料。这样获得具有卤化银乳剂层的透明磁记录介质。
2)第二层(透明磁记录材料)(1)磁性物质的分散将1100重量份的Co涂敷的γ-Fe2O3磁性物质(平均主轴长度0.25μm，SBET39m2/g，Hc6.56×104A/m，σs77.1Am2/kg，σr37.4Am2/kg)，220份重量的水和165份重量的硅烷成色剂(3-(聚(聚合度10)氧乙炔基)氧丙基三甲氧硅烷)加入到开式捏和机中，充分混合3hr。所得的粗分散粘液在70℃干燥一整天，以除去水，并在110℃加热1小时。这样得到表面处理的磁性颗粒。
此外，根据如下配方，用开式捏和机再次混合4小时制备出组合物所得的表面处理的磁性颗粒 855g二乙酰纤维素 25.3g甲基乙基酮 136.3g环己酮 136.3g还有，根据如下配方，用砂磨机(1/4G砂磨机)以2000rpm对细颗粒进行分散4小时，以制备组合物。用直径1mmφ的玻璃珠作为介质。
所得的混合液体 45g二乙酰纤维素 23.7g甲基乙基酮 127.7g环己酮 127.7g此外，按照如下配方，制备出含磁性物质的半成品液体。
(2)制备含磁性物质的半成品液体所得磁性物质的细分散体 674g二乙酰纤维素溶液(固体含量4.34％，溶剂甲基乙基酮/环己酮＝1/1)24,280g环己酮 46g将这些混合在一起并加入分散剂进行搅拌，从而获得“含磁性物质的半成品液体”。
根据如下配方制造本发明的α-氧化铝磨料分散体。
(a)制备Sumicorundum AA-1.5(初级颗粒平均直径1.5μm，比表面积1.3m2/g)颗粒分散体Sumicorundum AA-1.5 152g硅烷成色剂KBM903(由Shin-Etsu Silicone制造) 0.48g
二乙酰纤维素溶液(固体含量4.5％，溶剂甲基乙基酮/环己酮＝1/1) 227.52g根据上述配方，用陶瓷涂层的砂磨机(1/4G砂磨机)以800rpm的转速运转4小时进行精细分散。用直径1mmφ的氧化锆珠作为介质。
(b)胶体硅石颗粒分散体(细颗粒)使用Nissan Chemical Industries，Ltd.制造的“MEK-ST”。
这是一种初级平均直径为0.015μm的胶体硅石在甲基乙基酮分散介质中形成的分散体，其中固体含量为30％。
(3)制备第二层的涂液所得的含磁性物质的半成品液体19,053g二乙酰纤维素溶液(固体含量4.5％，溶剂甲基乙基酮/环己酮＝1/1) 264g胶体硅石分散体“MEK-ST”(分散体b，固体含量30％) 128gAA-1.5分散体(分散体a) 12gMillionate MR-400(由NipponPolyurethane生产)稀释剂 203g(固体含量20％，稀释溶剂甲基乙基酮/环己酮＝1/1)甲基乙基酮 170g环己酮 170g将混合和搅拌而得的涂液用拉丝锭进行涂敷，涂敷量为29.3mL/m2。110℃进行干燥。干燥后的磁性层厚度为1.0μm。
3)第三层(含高级脂肪酸酯滑动剂的层)(1)制备滑动剂粗分散体将下列液体A在100℃加热溶解，加入液体B中，并用高压高速搅拌器进行分散，由此获得滑动剂的粗分散体。
液体A
分子式为C6H13CH(OH)(CH2)10COOC50H101的化合物 399重量份分子式为n-C50H101O(CH2CH2O)16H的化合物 171重量份环己酮 830重量份液体B环己酮 8600重量份(2)制备球形无机颗粒分散体根据如下配方制备球形无机颗粒分散体(c1)。
异丙醇 93.54重量份硅烷成色剂KBM903(由Shin-EtsuSilicone制造)化合物1-1(CH3O)3Si-(CH2)3-NH25.53重量份化合物1 2.93重量份化合物1 Seahostar KEP50(无定形球形硅石，平均颗粒大小0.5μm，由Nippon Shokubai Ltd.制造) 88.00重量份搅拌该组合物10分钟，再加入如下成分双丙酮醇252.93重量份所得液体用超声匀化机“Sonifier 450(Branson制造)”分散3小时，同时用冰冷却并搅拌，产生球形无机颗粒分散体c1。
(3)制备球形有机聚合物颗粒分散体根据如下配方制备球形有机聚合物颗粒分散体(c2)。
XC99-A8808(由Toshiba Silicone Co.，Ltd.制造，交联的球形聚硅氧烷颗粒，平均颗粒大小为0.9μm)60重量份甲基乙基酮 120重量份环己酮 120重量份(固体含量20％，溶剂甲基乙基酮/环己酮＝1/1)该混合物用超声匀化机“Sonifier 450(Branson制造)”分散2小时，同时用冰冷却并搅拌，产生最终的球形有机聚合物颗粒分散体c2。
(4)制备第三层的涂液通过向542g上述滑动剂粗分散体中加入如下组分来制备第3层的涂液双丙酮醇 5950g环己酮 176g乙酸乙酯 1700g上述Seahostar KEP50分散体(c1)53.1g上述球形有机聚合物颗粒分散体(c2) 300gFC431(由3M制造，固体含量50％，溶剂乙酸乙酯) 2.65gBYK310(由BYK ChemiJapan制造，固体含量25％) 5.3g将上述第3层涂液涂在第2层上，涂敷量为10.35mL/m2，110℃进行干燥，并进一步在97℃下后干燥3分钟。
4)光敏层的涂法在所得背层载体的对面上，用多个分别具有如下组成的层进行涂层，从而得到彩色负片样品101。
(光敏层的组成)所给的数字除了对每个组分进行描述外，以g/m2为单位表示的涂量。至于卤化银和胶体银，涂量是以银量计算的。(样品101)第一层(第一抗晕层)黑胶银 银 0.125平均颗粒直径为0.07μm的碘溴化银乳剂颗粒 银 0.01明胶 0.922ExM-10.068ExC-10.002ExC-30.002Cpd-20.001F-8 0.001HBS-10.050HBS-20.002第二层(第二抗晕层)黑胶银 银 0.052明胶 0.420ExF-10.002F-8 0.001固体分散染料ExF-70.122HBS-10.076第三层(中间层)ExC-20.050Cpd-10.090聚乙基丙烯酸酯胶乳 0.200HBS-10.100明胶 0.700第四层(低感光速率红敏乳剂层)Em-D银 0.503Em-C银 0.343ExC-10.190ExC-20.013ExC-30.070
ExC-4 0.121ExC-5 0.010ExC-6 0.007ExC-8 0.053ExC-9 0.020Cpd-2 0.025Cpd-4 0.025Cpd-7 0.015UV-20.047UV-30.086UV-40.018HBS-1 0.240HBS-5 0.038明胶0.994第5层(中速红敏乳剂层)Em-B银 0.490Em-C银 0.455ExC-1 0.159ExC-2 0.072ExC-3 0.020ExC-4 0.104ExC-5 0.023ExC-6 0.010ExC-8 0.016ExC-9 0.005Cpd-2 0.036Cpd-4 0.028Cpd-7 0.020HBS-1 0.129明胶0.890第6层(高速红敏乳剂层)Em-A银 1.110ExC-1 0.245ExC-3 0.035ExC-6 0.025ExC-8 0.114ExC-9 0.022ExY-3 0.010Cpd-2 0.066Cpd-4 0.079Cpd-7 0.030HBS-1 0.329HBS-2 0.120明胶1.240第7层(中间层)Cpd-1 0.094Cpd-6 0.369固体分散染料ExF-4 0.030HBS-1 0.049聚乙基丙烯酸酯胶乳 0.088明胶0.886第8层(传送中间层效果给红敏层的层)Em-J银 0.177Em-K银 0.170Cpd-4 0.034ExM-2 0.144ExM-3 0.014ExY-1 0.018ExY-4 0.036ExC-7 0.026
HBS-1 0.218HBS-3 0.003HBS-5 0.030明胶0.614第9层(低速绿敏乳剂层)Em-H银 0.330Em-G银 0.335Em-I银 0.082ExM-2 0.374ExM-3 0.045ExY-1 0.018ExC-7 0.007HBS-1 0.098HBS-3 0.010HBS-4 0.074HBS-5 0.544Cpd-5 0.010Cpd-7 0.020明胶1.465第10层(中速绿敏乳剂层)Em-F银 0.459ExM-2 0.057ExM-3 0.028ExY-3 0.008ExC-6 0.010ExC-7 0.011ExC-8 0.010HBS-1 0.064HBS-3 0.002HBS-4 0.020
HBS-5 0.020Cpd-5 0.004Cpd-7 0.010明胶0.443第11层(高速绿敏乳剂层)Em-E银 0.788ExC-6 0.002ExC-8 0.012ExM-1 0.014ExM-2 0.033ExM-3 0.033ExY-3 0.007Cpd-3 0.004Cpd-4 0.007Cpd-5 0.010Cpd-7 0.020HBS-1 0.144HBS-3 0.003HBS-4 0.020HBS-5 0.037聚乙基丙烯酸酯胶乳 0.099明胶0.930第12层(黄色滤光层)Cpd-1 0.098固体分散染料ExF-2 0.070固体分散染料ExF-5 0.010油溶的染料ExF-6 0.010HBS-1 0.049明胶0.626第13层(低速蓝敏乳剂层)
Em-O银0.108Em-M银0.324Em-N银0.242ExC-1 0.022ExC-7 0.015ExY-1 0.002ExY-2 0.895ExY-4 0.056Cpd-2 0.102Cpd-3 0.004HBS-1 0.225HBS-5 0.070明胶 1.550第14层(高速蓝敏乳剂层)Em-L银0.720ExY-2 0.205ExY-3 0.008ExY-4 0.070Cpd-2 0.074Cpd-3 0.001Cpd-7 0.030HBS-1 0.120明胶 0.680第15层(第一保护层)平均颗粒直径为0.07μm的碘溴化银乳剂颗粒 银0.305UV-1 0.211UV-2 0.132UV-3 0.198UV-4 0.026F-11 0.009
S-1 0.086HBS-1 0.175HBS-4 0.050明胶1.986第16层(第二保护层)H-1 0.400B-1(直径1.7μm) 0.050B-2(直径1.7μm) 0.150B-3 0.050S-1 0.200明胶0.750除了上述组分外，可以适当地向各层中加入W-1～W-6，B-4～B-6，F-1～F-19，铅盐，铂盐，铱盐和铑盐，以改善储存性，易处理性，耐压性，防霉性和防腐性，抗静电性以及其涂敷性能。制备有机固体分散染料的分散体用如下方法分散第12层的ExF-2。具体而言，ExF-2湿饼(含17.6重量％水) 2.800kg辛基苯基二乙氧甲烷磺酸钠(31重量水溶液) 0.376kgF-15(7％水溶液) 0.011kg水 4.020kg总计7.210kg(用NaOH调节pH＝7.2)。
用溶解器搅拌上述组合物的泥浆，再用搅拌磨机LMK-4进一步分散，条件为圆周速率，传输速率和0.3mm直径氧化锆珠的填充率分别为10m/s，0.6kg/min和80％，直到分散体的吸光率变为0.29为止。这样，获得固体微粒分散体，其中染料微粒的平均颗粒直径为0.29μm。
用同样的方法获得ExF-4和ExF-7固体分散体。这些染料微粒的平均颗粒直径分别为0.28μm和0.49μm。ExF-5用EP No.549,489A中实施例1所述的微沉淀分散法进行分散。其平均颗粒直径为0.06μm。
表1

乳剂Em-A～-O中所含的卤化银颗粒全部都是碘溴化银颗粒。
表1中，乳剂Em-A～-C含最适宜数量的光谱敏化染料1～3，并进行最佳的金敏化、硫敏化和硒敏化处理。乳剂Em-E～-G含最适宜数量的光谱敏化染料4～6，并进行最佳的金敏化、硫敏化和硒敏化处理。乳剂Em-J含最适宜数量的光谱敏化染料7和8，并进行最佳的金敏化、硫敏化和硒敏化处理。乳剂Em-L含最适宜数量的光谱敏化染料9～11，并进行最佳的金敏化、硫敏化和硒敏化处理。乳剂Em-O含最适宜数量的光谱敏化染料10～12，并进行最佳的金敏化和硫敏化处理。乳剂Em-D、-H、-I、-K、-M和-N含最适宜数量的表2中所列的光谱敏化染料，并进行最佳的金敏化、硫敏化和硒敏化处理。
表2

用于本发明实施例中的敏化染料将在下面列出。敏化染料1 敏化染料2 敏化染料3 敏化染料4 敏化染料5 敏化染料6 敏化染料7 敏化染料8 敏化染料9 敏化染料10 敏化染料11 敏化染料12 敏化染料13 敏化染料14 敏化染料15 敏化染料16 为了制备片状颗粒，根据JP-A-1-158426中所述的实例使用低分子量的明胶。
乳剂Em-A～-K含最佳数量的Ir和Fe。
乳剂Em-L～-O在制备该颗粒时是被还原敏化过的。
如果使用高压电子显微镜，可以如JP-A-13-237450所公布的那样观察到具有位错线的片状颗粒。
至于乳剂Em-A～-C和-J，根据JP-A-6-11782所公布的实例，使用碘化铁-释放剂来引入错位。
至于乳剂Em-E，通过使用在加入前刚刚制备出来的碘化银细颗粒来引入错位。如JP-A-10-43570所公开的，制备在具有磁偶合诱导型混合器的不同的室里进行。
其它用于本发明实施例的化合物将在下面列出。
x/y＝10/90(重量比)平均分子量约35,000 x/y＝40/60(重量比)平均分子量约20,000 平均分子量约750,000 x/y＝70/30(重量比)平均分子量约17,000 平均分子量约10,000HBS-1 磷酸三甲苯酯HBS-2 邻苯二甲酸二正丁酯 HBS-4 磷酸三(2-乙基己酯)) S-1 H-1 x/y/z＝20/60/20(重量比)平均分子量约36,000 将上述卤化银彩色光敏材料视为样品101。(制备样品102～119)用与样品101相同的方法制备样品102～119，只是如表3所示，将本发明的通式为(M)或(C)的化合物加入到样品101的第6、11和14层中。
样品101～119通过Fuji Photo Film Co.，Ltd.制造的明胶滤片SC-39和连续楔曝光1/100秒。
每个曝光的样品用如下方法处理。(处理步骤)步骤时间温度显色3分15秒 38℃漂白3分0秒 38℃清洗30秒24℃定影3分0秒 38℃清洗(1) 30秒24℃清洗(2) 30秒24℃稳定化 30秒38℃干燥4分20秒 55℃每个处理溶液的组成如下。(显色剂) (单位g)二亚乙基三胺五乙酸 1.01-羟基亚乙基-1，1-二膦酸 2.0亚硫酸钠 4.0碳酸钾 30.0溴化钾 1.4碘化钾 1.5mg硫酸胲 2.44-[N-乙基-N-(β-羟乙基)氨基]-2-甲基苯胺硫酸盐 4.5加水至 1.0LpH(用氢氧化钾和硫酸调节)10.05(漂白-定影液) (单位g)三水合乙二胺四乙酸铁(III)钠 100.0乙二胺四乙酸二钠10.03-巯基-1，2，4-三唑 0.03溴化铵 140.0硝酸铵 30.0氨水(27％) 6.5ml加水至 1.0LpH(用氨水和硝酸调节)6.0(定影液)(单位g)乙二胺四乙酸二钠0.5亚硫酸钠20.0硫代硫酸铵水溶液(700g/L)295.0ml乙酸(90％) 3.3加水至 1.0LpH(用氨水和硝酸调节)6.7(稳定液)(单位g)对-壬基苯氧基聚缩水甘油(缩水甘油平均聚合度10) 0.2乙二胺四乙酸0.051，2，4-三唑1.31，4-双(1，2，4-三唑-1-基甲基)哌嗪 0.75羟乙酸 0.02羟乙基纤维素(由Daicel Chemical Industries，Ltd.
生产的HEC SP-2000) 0.11，2-苯并异噻唑啉-3-酮 0.05加水至 1.0LpH8.5红敏层、绿敏层和蓝敏层的感光速率分别用产生最小密度加0.2的蓝绿、品红和黄色图象密度所必需的曝光量倒数的对数来表示，并用与样品101的差值来表示。
至于粒性，测定和评估蓝绿、品红和黄色彩色图象在图象模糊密度加0.2时的RMS粒度。粒性用相对值表示，其中假设样品101的粒性是100。
为了评估真实感光速率的增加，如果RMS粒度随着感光速率的增加而变化，那么调整ExY-3在第6、11和14层中的数量，从而使RMS粒度和样品101的粒度相匹配。然后再比较感光速率。
表3

备注R层＝红敏层；G层＝绿敏层；B层＝蓝敏层 Comp.Comp.A＝比较化合物A
如上所述，很显然本发明的方法在获取高质量图象方面是极好的。其使得增加光敏材料的感光速率，而不损害其粒性成为可能。
从实施例117～119还可以明显看出如果将通式(M)表示的化合物用于红敏层和蓝敏层时，与用于绿敏层相比，其增加感光速率的效果更明显。实施例2用与样品106相同的方法制备样品201，但是将实施例1中所述的用于样品106第11层的化合物(56)移动至第12层中。
与样品106相同，采用实施例1所述的方法对样品201进行评估。绿敏层感光速率的增加值为0.03，与样品106的0.06相比是减小了。但是，在制备样品201之前，将第11和12层的涂液在40℃下放置12小时后，样品201中不出现雾翳增加的现象，因而使样品201克服了在样品106第11层中发生的不希望出现的雾翳增加的缺点。
从增加效果的角度考虑，优选将本发明的化合物直接加入到光敏层中。但是，从防止上述副作用的角度出发，已经发现优选将化合物加入到邻近的非敏层中。实施例3采用与实施例1相同的方法制备用于实施例3的载体。通过涂敷应用光敏层接着，在所得背层载体的对面上，用多个分别具有如下组成的层进行涂敷，从而得到彩色负片样品301。
(光敏层的组成)所给的数值除了对每个组分进行描述外，以g/m2为单位表示涂量。对于卤化银，涂量是以银量计算的。
对于每个具体的化合物，数字的用途和实施例1相同。(样品301)第一层(第一抗晕层)黑胶银 银 0.104
平均颗粒直径为0.07μm的碘溴化银乳剂颗粒银0.011明胶 0.910ExM-10.060ExC-10.002ExC-30.002Cpd-20.001F-8 0.001HBS-10.050HBS-20.002第二层(第二抗晕层)黑胶银 银 0.055明胶 0.413ExF-10.002F-8 0.001固体分散染料ExF-70.120HBS-10.076第三层(中间层)ExC-20.050Cpd-10.090聚乙基丙烯酸酯胶乳 0.200HBS-10.100明胶 0.700第四层(低感光速率红敏乳剂层)Em-C’银 0.515Em-D’银 0.344ExC-10.193ExC-20.010ExC-30.073ExC-40.120ExC-50.010
ExC-60.007ExC-80.053ExC-90.020Cpd-20.020Cpd-40.025Cpd-70.015UV-2 0.047UV-3 0.086UV-4 0.018HBS-10.240HBS-50.038明胶 0.994第5层(中速红敏乳剂层)Em-B’银 0.943ExC-10.145ExC-20.076ExC-30.023ExC-40.100ExC-50.023ExC-60.010ExC-80.016ExC-90.005Cpd-20.036Cpd-40.028Cpd-70.020HBS-10.120明胶 0.894第6层(高速红敏乳剂层)Em-A’银 1.230ExC-10.230
ExC-30.034ExC-60.025ExC-80.112ExC-90.023ExY-30.011Cpd-20.062Cpd-40.079Cpd-70.030HBS-10.329HBS-20.120明胶 1.300第7层(中间层)Cpd-10.094Cpd-60.369固体分散染料ExF-40.030HBS-10.049聚乙基丙烯酸酯胶乳 0.088明胶 0.886第8层(传送中间层效果给红敏层的层)Em-E’银 0.343Cpd-40.033ExM-20.143ExM-30.014ExY-10.015ExY-40.039ExC-70.022HBS-10.218HBS-30.003HBS-50.030明胶 0.614第9层(低速绿敏乳剂层)Em-I’ 银 0.323Em-J’ 银 0.345Em-H’ 银 0.082ExM-20.374ExM-30.044ExY-10.013ExC-70.007HBS-10.098HBS-30.010HBS-40.074HBS-50.544Cpd-50.010Cpd-70.020明胶 1.464第10层(中速绿敏乳剂层)Em-G’银 0.459ExM-20.060ExM-30.026ExY-30.005ExC-60.013ExC-70.011ExC-80.010HBS-10.064HBS-30.002HBS-40.020HBS-50.020Cpd-50.004Cpd-70.010明胶 0.432第11层(高速绿敏乳剂层)Em-F’银0.880Em-H’银0.110ExC-60.003ExC-80.012ExM-10.016ExM-20.034ExM-30.032ExY-30.007Cpd-30.004Cpd-40.007Cpd-50.010Cpd-70.020HBS-10.144HBS-30.003HBS-40.020HBS-50.037聚乙基丙烯酸酯胶乳 0.099明胶 0.988第12层(黄色滤光层)Cpd-10.098固体分散染料ExF-20.070固体分散染料ExF-50.010油溶的染料ExF-6 0.010HBS-10.049明胶 0.626第13层(低速蓝敏乳剂层)Em-O’ 银0.123Em-M’ 银0.309Em-N’ 银0.211
ExC-10.020ExC-70.015ExY-10.002ExY-20.355ExY-40.056ExY-50.410Cpd-20.102Cpd-30.004HBS-10.225HBS-50.070明胶 1.450第14层(高速蓝敏乳剂层)Em-K’ 银 0.810Em-L’ 0.100ExY-20.080ExY-30.005ExY-40.073ExY-50.101Cpd-20.074Cpd-30.001Cpd-70.030HBS-10.124明胶 0.699第15层(第一保护层)平均颗粒直径为0.07μm的碘溴化银乳剂颗粒 银 0.305UV-1 0.211UV-2 0.132UV-3 0.198UV-4 0.026UV-5 0.200
F-11 0.009S-1 0.086HBS-10.175HBS-40.050明胶 2.120第16层(第二保护层)H-1 0.400B-1(直径1.7μm) 0.050B-2(直径1.7μm) 0.150B-3 0.050S-1 0.200明胶 0.750除了上述组分外，可以适当地向各层中加入W-1～W-11，B-4～B-6，F-1～F-19，铅盐，铂盐，铱盐和铑盐，以改善储存寿命，易处理性，耐压性，防霉性和防腐性，抗静电性以及其涂层性能。
表4乳剂Em-A’～Em-O’中所含的卤化银颗粒的特性


*片状颗粒的比例＝片状颗粒在总投影面积中所占的比例Av.ESD＝平均等价球直径；Av.ECD＝平均等价圆直径；COV＝变化系数；
表5乳剂Em-A’～Em-O’中所含卤化银颗粒的组成结构


表6乳剂Em-A’～Em-O’中所含的卤化银颗粒的特性

要求A由碘溴化银或氯溴化银颗粒组成，每个颗粒都具有(111)面作为主平面，等价圆直径为1.0μm或更大，颗粒厚度为0.15μm或更小，核部分由碘溴化银组成，厚度为0.1μm或更小，没有年轮结构，并具有10条或更多条位错线。COV＝变化系数。
表7乳剂Em-A’～Em-O’中所用的敏化染料和掺杂物

对表7中所列的含最适宜数量光谱敏化染料的乳剂进行最佳的金敏化、硫敏化和硒敏化处理。
将上述卤化银彩色光敏材料视为样品301。(制备样品302～313)用与样品301相同的方法制备样品302～313，不同的是如表8所示，将本发明的化合物加入到样品301的第6、11和14层中。
将样品301～313通过Fuji Photo Film Co.，Ltd.制造的明胶滤片SC-39和连续楔曝光1/100秒。
曝光后的样品用与实施例1相同的方法进行处理。
采用实施例1中所述的方法测量红敏层、绿敏层和蓝敏层的感光速率和粒性。
表8

备注R层＝红敏层；G层＝绿敏层；B层＝蓝敏层从上述结果可以很明显地看出本发明的方法在获取高质量图象方面是极好的。其使得增加光敏材料的感光速率、而不损害其粒性成为可能。
对于本领域的技术人员而言，可以很容易地实现附加的益处和改进。故，本发明从广义上讲并不局限于具体的细节和此处显示和描述的代表性实施方案。因此，可以在不偏离后附权利要求及其等价物所限定的总的发明构思的宗旨或范围的情况下，对本发明进行各种修改。
权利要求
1.用至少一种由下列通式(M)或通式(C)所示的化合物来提高卤化银彩色光敏材料感光速率的方法 通式(M)中，R101表示氢原子或取代基；Z表示形成含2～4个氮原子的五元吡咯环所需的一组非金属原子，其中吡咯环可以有取代基，包括稠环；X表示氢原子或取代基，以及通式(C)中，Za表示-NH-或-CH(R3)-；Zb和Zc独立地表示-C(R4)＝或-N＝；R1、R2和R3独立地表示哈米特常数σp值为0.2～1.0的吸电子基；R4表示氢原子或取代基，其中如果分子中有两个R4，它们可以相同也可以不同；X表示氢原子或取代基。
2.根据权利要求1的提高卤化银彩色光敏材料感光速率的方法，其特征在于，在通式(M)中，包括RR101、X和Z的吡咯环上取代基的碳原子总数为13-60。
3.根据权利要求1的提高卤化银彩色光敏材料感光速率的方法，其特征在于该方法包括向卤化银彩色光敏材料中加入通式(M)表示的化合物 其中R101表示氢原子或取代基；Z表示形成含2～4个氮原子的五元吡咯环需要的一组非金属原子，其中吡咯环上可以有取代基，包括稠环；X表示氢原子或取代基。
4.根据权利要求3的提高卤化银彩色光敏材料感光速率的方法，其特征在于通式(M)用通式(M-1)表示 其中R11和R12独立地表示取代基；X表示氢原子或取代基。
5.根据权利要求3的提高卤化银彩色光敏材料感光速率的方法，其特征在于通式(M)用通式(M-3)表示 其中R11和R13独立地表示取代基；X表示氢原子或取代基。
6.根据权利要求1的提高卤化银彩色光敏材料感光速率的方法，其特征在于通过加入通式(M)或(C)表示的化合物，将卤化银彩色光敏材料的膜pAg(ΔpAgF)改变0-0。3。
7.根据权利要求1的提高卤化银彩色光敏材料感光速率的方法，其特征在于由通式(M)或(C)表示的化合物的pKa值为6.0～8.4。
8.根据权利要求1的提高卤化银彩色光敏材料感光速率的方法，其特征在于由通式(M)或(C)表示的化合物和氧化显色剂的反应性(CRV)为0.01～0.1。
9.根据权利要求1的提高卤化银彩色光敏材料感光速率的方法，其特征在于该方法包括向卤化银彩色光敏材料的红敏卤化银乳剂层中加入通式(M)或(C)所示的化合物，其中R101、Z、X、R1、R2、Za、Zb和Zc的含义分别与权利要求1中的相同。
10.根据权利要求1的提高卤化银彩色光敏材料感光速率的方法，其特征在于该方法包括向卤化银彩色光敏材料的蓝敏卤化银乳剂层中加入通式(M)或(C)所示的化合物，其中R101、Z、X、R1、R2、Za、Zb和Zc的含义分别与权利要求1中的相同。
11.根据权利要求4的提高卤化银彩色光敏材料感光速率的方法，其特征在于，在通式(M-1)中，X表示烷基、烷氧羰基、氨基甲酰基或通过与氧化显色剂反应而离去的基团。
12.根据权利要求4的提高卤化银彩色光敏材料感光速率的方法，其特征在于由通式(M-1)表示的化合物与氧化显色剂的反应性(CRV)为0.01～0.1。
13.根据权利要求5的提高卤化银彩色光敏材料感光速率的方法，其特征在于由通式(M-3)表示的化合物与氧化显色剂的反应性(CRV)为0.01～0.1。
14.根据权利要求11的提高卤化银彩色光敏材料感光速率的方法，其特征在于由通式(M-1)表示的化合物与氧化显色剂的反应性(CRV)为0.01～0.1。
15.根据权利要求3的提高卤化银彩色光敏材料感光速率的方法，其特征在于通过加入通式(M)表示的化合物，将卤化银彩色光敏材料的膜pAg(ΔpAgF)改变0-0.3。
16.根据权利要求3的提高卤化银彩色光敏材料感光速率的方法，其特征在于由通式(M)表示的化合物的pKa值为6.0～8.4。
17.根据权利要求3的提高卤化银彩色光敏材料感光速率的方法，其特征在于由通式(M)表示的化合物与氧化显色剂的反应性(CRV)为0.01～0.1。
18.根据权利要求3的提高卤化银彩色光敏材料感光速率的方法，其特征在于将通式(M)表示的化合物加入到卤化银彩色光敏材料的红敏卤化银乳剂层中。
19.根据权利要求3的提高卤化银彩色光敏材料感光速率的方法，其特征在于将通式(M)表示的化合物加入到卤化银彩色光敏材料的蓝敏卤化银乳剂层中。
20.根据权利要求1的提高卤化银彩色光敏材料感光速率的方法，其特征在于含有平均长宽比为8或更大的片状颗粒的光敏材料层含有至少一种由通式(M)或通式(C)所代表的化合物。
全文摘要
一种提高卤化银彩色光敏材料感光速率的方法。光敏材料在其载体上有蓝敏卤化银乳剂层、绿敏卤化银乳剂层、红敏卤化银乳剂层和非敏层。该方法包括向乳剂层或非敏层加入通式(M)或(C)表示的化合物:通式(M)中,R
文档编号G03C7/38GK1423165SQ0215241
公开日2003年6月11日 申请日期2002年11月22日 优先权日2001年11月22日
发明者细川淳一郎, 嵨田泰宏, 内田修, 石绵靖宏, 川岸俊雄 申请人:富士胶片株式会社