图像图片粘合剂体系及其使用方法

文档序号:2672028阅读:376来源:国知局
专利名称:图像图片粘合剂体系及其使用方法
发明的领域本发明涉及用于放置和除去图像图片的粘合剂/基片复合体系。
发明的背景现代生活中图像图片无处不在。用于警示、教育、娱乐、广告等的图像和数据被置于各种内表面和外表面、垂直和水平表面上。图像图片的非限定性例子的范围涵盖由新影片广告的海报至靠近楼梯边的警示标志。
当在预定位置图片的保留时间限于短时期时,要求该图像图片容易被更换(通常用更换的图像图片取代要除去的图像图片)。预期的更换图像图片的一个例子是上述更换上述电影海报。
要求容易更换的图像图片在置于水平或垂直表面上时具有“滞留能力”,而在除去该图像图片时具有“容易离去”的性能。
各种不同的容易更换的图像包括一个主表面上具有图像而相反主表面上具有粘合剂区域(field)的薄膜。另外,电影海报和其它报表通常粘附在表面上。如果所述粘合剂是压敏粘合剂并且能容易地除去而不留下粘合剂残余物,则可张贴海报并且该海报具有滞留能力并能容易地除去。
尽管有多种方法将图像图片膜固定在基片上,但是有两种方法代表现有技术的目前状态涂覆压敏粘合剂(PSA)的带图像基片和机械紧固的图片。涂覆压敏粘合剂的基片通常包括涂覆在聚合物膜(如增塑的聚氯乙烯(PVC))或高质量纸张上的压敏粘合剂,上面施加一层硅氧烷剥离纸以保护压敏粘合剂。
机械紧固图片可具有多种形式,其例子可以是仅用钉书钉钉在所需基片上的印刷纸张,使用钉子、钉书钉、夹子或其它方法固定就位的印刷纸板或刚性聚合物片(如PlexiglasTM),或者甚至可以是固定在刚性载体(如纸板)上并类似地进行固定的涂覆压敏粘合剂的图片。这种图片还可使用磁体或小片钩-圈紧固件(参见美国专利4,999,937(bechtold))进行固定。其它机械紧固件描述在美国专利5,196,266和5,316,849(均为Lu等)。或者,如PCT国际专利公报WO US98/39759(Loncar)所述,可将钩-圈结构置于可直接印刷的膜的相反主表面上。
另外,有必要提及四种体系。
第一,制备双面粘合片时通常使用与该粘合片盘绕在一起的剥离衬里。就该衬里具有的图像或打印信息而言,仅在使用前的储存过程中该衬里与粘合剂相互作用。一旦使用该粘合片,该打印的剥离衬里就被丢弃。PCT公报WO 97/07492公开了一种使用紧固手段将图片固定在可移动的图片载体上的方法,所述紧固手段包括双面载体,其两侧带有不同量的粘合剂。该专利公报在图片周边的关键位置使用双面粘合片,以将图片固定在载体上。
第二,3M Post-ItTMMemoboard #558(美国3M公司)提供一种具有“可重新放置”的粘合剂露出主表面的基片,在该露出主表面上可粘附作为备忘录或便条的单张纸张或膜。便条在该主表面上的可重新放置性意味着该粘合剂被设计成具有低的和有限的滞留力。
其次,当粘合剂露出的主表面被灰尘、油等沾污时,该粘合剂不能弄干净以恢复其原来的滞留力。相反,美国专利3,952,133(Amos等)公开了一种压敏显示板,其中公告板、显示板或其它张贴器件在厚的弹性背衬上具有压敏粘合剂表面,该压敏粘合剂较好是可水洗的发粘弹性体。但是,这种显示板用来粘附各种类型的材料,包括钢笔、钥匙、纸张、小笔记本和其它各异的轻的或重的物品。因此,几乎任何物品均能令人信服地无差别地粘附在该压敏粘合剂表面上。
第三,有必要提及粘性(cling)聚氯乙烯图片。粘附聚氯乙烯图像图片的基片在粘合方面限于极光滑的表面,如玻璃,它形成有很低粘合滞留力的粘附。另外,尽管不是压敏粘合剂,但是粘性聚氯乙烯一般施涂在剥离衬里上以防止粘连(材料自身粘附)和粘附在光滑表面(如金属打印设备)上。
第四,美国专利5,462,782(Su等)公开了一种目标(target)粘合剂层,它仅可粘附在与粘性聚氯乙烯相同的有限的表面上,这种表面上露出的粘合剂会发粘而吸附灰尘,并且难以洗涤来恢复粘合剂的原始粘性。在另一种体系中,PCT公报WO 95/06692(Fuji)公开了一种自粘膜,它能粘附在自身上而非其它材料上。
使用压敏粘合剂表面的图像图片尽管是多用途的,但是仍具有许多限制。首先,粘合剂固有的粘性造成难以将图片光滑地和平整地施加在表面上的问题。如果在施加过程中图片未对准或起皱,必须取下图片并重新施加。在最差的情况下,在取下图片时会损坏该图片,这意味着需要新的图片代替该图片,费用相当高。诸如3M公司出售的ControltacTM牌膜所作的改进采用特定的粘合剂来限制初始粘性,从而使之有有限的重新放置的性能。粘合剂的重新放置性能还描述在美国专利5,296,277(Wilson等)中。另外,多循环可重新紧固的接触响应不发粘的紧固件体系描述在PCT公报WO 94/21742(Kobe等)之中。
尽管使用特殊的粘合剂制剂肯定有助于图片的初始放置,但是这些改进的粘合剂不是专门为解决诸如施加大部分图片后产生起皱这样的问题而设计的。
为了有助于除去褶皱,可用化学方法(如改变粘合剂组合物的玻璃化温度(Tg))或物理方法(如涂覆图案或使用微球)进一步改进粘合剂以限制粘性。使用物理改性的一种方法描述在PCT专利公报WO98/29516(Sher等)。但是,这种方法最终对使用压敏粘合剂的图像图片产生第二限制粘合剂必须能可接受地粘合在预定用途使用的各种基材上。
在大多数情况下,市售的压敏粘合剂能可接受地粘附在某些基材上,但是对其它基材具有高的粘性。另外,当配制粘合剂使之可除去时,由于粘合剂可具有三种可能的粘性值粘性太大、太小和可接受,因此情况变坏。因此,通常配制有折中的性能的压敏粘合剂,对于特定的用途所有这种压敏粘合剂均不是最佳的。
在将图片施加至各种基材上时,需要具有不同压敏粘合剂制剂的各种膜来完成这项工作。对顾客来说会产生更多的后勤问题。
一个主表面具有图像而相反主表面具有粘合剂区域的膜面临的另一个问题是在储存和放置过程中必须小心,以免灰尘沾污粘合剂或其它会使预定粘性下降作用的影响。由于这个原因,将第二层膜或纸张叠合在粘性表面上作为保护衬里。
发明的概述本发明提供一种使用可重复使用的粘合剂表面展示图像的方法。在本方法中,提供具有第一和第二主表面的挠性粘合剂载体,该载体的所述各个表面基本被粘合剂所覆盖。设计第一粘合剂表面以便将该粘合剂载体粘附在基材上。设计第二粘合剂表面以将图像载体可剥离地固定在粘合剂载体上。这种粘合剂载体的第一表面粘附在基材上。
还提供一种挠性的图像载体,它具有第一和第二主表面,第一表面可成象而第二表面适宜与粘合剂载体的可剥离固定的粘合剂表面相接触。该图像载体不适宜粘附在基材上。在本发明方法中,在图像载体的第一表面上成象,并将该图像载体的第二表面与粘合剂载体第二表面接触而将其可除去地粘附在粘合剂载体上。图像载体在粘合剂载体上滞留预定的时间。图像载体和粘合剂载体在尺寸上基本共延伸。
本发明提供的其它方法包括使用可重复使用的粘合剂表面展示多种图像的方法,以及这样的方法即将图像施加在透明基材上以便透过基片进行观看。另外,本发明还提供特别适用于所述方法的材料组件。
附图简述

图1是本发明图像图片粘合剂体系的一个实例的剖面图。
详细描述本发明提供一种可粘附固定的图像图片体系,其中所提供的粘合剂作为与图像载体分开的组成部分。与要求图像载体本身涂覆粘合剂的现有结构相比,这些分开的组成部分令人惊奇地提供更多的功能;更容易制造、成象和施加;并且大概是廉价得多的可粘附固定的图像图片体系。
如上所述,图像载体是挠性的,并具有可成象的第一主表面以及适合与粘合剂载体接触的第二主表面,但是它不能粘附在基材上。这与现有的可粘附固定的图像图片不同,现有的图像图片含有一层粘合剂和覆盖在该粘合剂上剥离衬里以防止加工过程中的不合需求的粘性。在现有的体系中,成象上的任何错误均会使昂贵的多层结构报废。本发明成象材料的成本远低于相应的现有技术的结构物,发生错误仅会造成很低的材料损失。当在同一粘合剂载体上依次使用多个图像载体时,本发明体系尤其能节省成本。与现有的体系相比,第一个图像载体之后的在粘合剂载体上展示的每个图像载体均节约了粘合剂材料和相应的剥离衬里。较好的体系中的粘合剂载体能以依次的方式粘附约10-50个图像载体。粘合剂载体重复使用的次数越多,本发明体系的节约效果就越明显。特别好的体系中粘合剂载体可在基材上滞留1-2年,可任选地每隔1-2周更换新的图像。另外,由于无需粘合剂或衬里层,因此本发明图像载体材料比相应的现有结构物更容易加工。
在较好的实例中,图像载体和粘合剂载体中的一种或两种均可重复使用一可将图像载体粘贴至另一个位置(或者在随后的日子再贴回同一位置),而粘合剂载体粘贴另一个图像载体。这种重复使用一个或两个载体的能力使本发明体系具有明显的优点。
由于图像载体和粘合剂载体均是挠性的,因此本发明体系容易加工、运输和储存。可任选地将该可粘附固定的图像图片施加在具有非平面几何形状(如曲面)的基材上。
在一个实例中,本发明能使图像印刷在未涂覆粘合剂的图像载体上。这种图像载体明显比涂覆粘合剂的图像载体薄,因为它们无需保护粘合剂的剥离衬里。这种结构差异使得许多印刷方法可用于可粘附固定的图像图片材料,包括以前由于不能在具有粘合剂背面的介质上进行印刷而不能使用的印刷方法。提供可粘附固定的图像图片的现有方法要求图像图片的背面存在粘合剂,从而又必须使用衬里,衬里本身又提高了图像图片的成本。更重要的是,用于这种图像图片的衬里还必须具有特殊的,通常是昂贵的性能以便该衬里通过印刷设备。本发明图像图片标志体系避免了这些特殊的要求。
在用户储存和使用无粘合剂背面和无剥离衬里背衬的图像载体方面,本发明还另外具有明显的优点。由于减少许多材料而使所述图像载体较为廉价,因此降低了存货和运输费用。另外,还降低或消除了图像与粘合剂或其组成部分接触而损坏的风险,或者降低或消除了粘合剂超过有效储存期而失效的风险。
图像可任选地置于图像载体的两个表面上。或者,可在施涂将与预定基材接触的粘合剂之前将图像施加在粘合剂载体上。只要该粘合剂载体粘附就位,这种结构就能将图像保持在基材上(该图像可透过透明基材或者透过透明或半透明的图像载体观看),可更换的图像处于该结构的相反一侧。
本发明的一个较好的实例是使用可重复使用的粘合剂表面在同一位置以依次的方式展示多个图像的方法,它包括下列步骤(a)提供具有第一和第二主表面的挠性粘合剂载体,各个所述表面基本覆盖有粘合剂,设计第一粘合剂表面以将粘合剂载体粘附在基材上,设计第二粘合剂表面以便将图像载体可剥离地固定在该粘合剂载体上;(b)将粘合剂载体的第一表面粘附在基材上;(c)提供具有第一和第二主表面的第一挠性图像载体,所述第一表面是可成象的,所述第二表面适宜与粘合剂载体的可剥离固定的粘合剂表面相接触,其中该第一图像载体不适合粘附在基材上;(d)在第一图像载体的第一表面上成象;(e)将第一图像载体的第二表面与粘合剂载体的第二表面相接触,将第一图像载体可除去地粘附在粘合剂载体上,并使所述第一图像载体在所述粘合剂载体上滞留预定的时间;(f)提供具有第一和第二主表面的第二挠性图像载体,所述第一表面是可成象的,所述第二表面适宜与粘合剂载体的可剥离固定的粘合剂表面相接触,其中该第二图像载体不适合粘附在基材上;(g)在第二图像载体的第一表面上成象;(h)从粘合剂载体上取下第一图像载体;和
(i)将第二图像载体的第二表面与粘合剂载体的第二表面相接触,将第二图像载体可除去地粘附在粘合剂载体上,并使所述第二图像载体在所述粘合剂载体上滞留预定的时间;其中所述图像载体和所述粘合剂载体在尺寸上基本共延伸。
应说明本文所述的方法中的各个步骤可以任何次序进行,只要先实施对另一步骤是必不可少的制备步骤即可。例如,可基本同时实施步骤(c)和(f),因为它们均是图像载体制造步骤。同样,可同时实施步骤(d)和(g),因为它们均为成象步骤,即便使用前第二图像载体需要储存一段时间,在逻辑上这两个步骤也可同时实施。由于图像载体是挠性的,因此可任选地用卷的形式储存。显然,步骤(g)不能在步骤(f)前实施,因为(f)是制备步骤,需要该步骤提供步骤(g)使用的材料。最好在步骤(b)之前实施步骤(c)和(d),因为一旦粘合剂载体粘附在基材上,最好附近已有第一图像载体并准备进行施加。
在一个特别好的实例中,提供第一图像载体,在已固定在可重复使用的粘合剂上以后随时可对其进行成象。可用后续的图像载体代替该第一图像载体。本实例能有效地将粘合剂载体置于基材上,同时仍提供在基材上就位的可重复使用的粘合剂的优点。在本实例中,提供一种使用可重复使用的粘合剂表面展示图像的方法,它包括下列步骤(a)提供一种具有一个可重复使用的粘合剂表面的可粘附固定的图像图片复合物,它包括(i)一种具有第一和第二主表面的挠性粘合剂载体,所述各个表面基本覆盖有粘合剂,设计第一粘合剂表面以将粘合剂载体粘附在基材上,设计第二粘合剂表面以将图像载体可剥离地固定在粘合剂载体上;和(ii)一种具有第一和第二主表面的挠性图像载体,所述第一表面是可成象的,所述第二表面与所述粘合剂载体的可剥离固定的粘合剂表面可剥离地接触;其中所述图像载体和所述粘合剂载体在尺寸上基本共延伸;(b)在图像载体的第一表面上对其进行成象;(c)将粘合剂载体的第一表面粘附在基材上。
或者,可先对图像载体成象,随后将其固定在粘合剂载体上。接着可将该预成象的复合物置于施加器上以便将其粘附在预定的基材上。
粘合剂载体可带有单独的剥离衬里以覆盖第一粘合剂表面和第二粘合剂表面。或者,可使用单张剥离衬里,将每个载体自身卷绕,从而使该单张粘合剂载体利用剥离衬里的两个表面。剥离衬里的每个表面可经过不同的处理以形成适当的剥离性能,使得在露出第二粘合剂表面以固定图像载体以前,先露出第一粘合剂表面以便粘附在基材上。在另一个施加体系中,可将在载体垫片上的粘合剂载体置于施加器中,此时在两层粘合剂载体之间具有一层剥离衬里。
本发明的另一个实例提供一种使用可重复使用的粘合剂表面透过基材(如窗户等)展示图像的方法。该方法包括下列步骤(a)提供一种具有第一和第二主表面的透明或半透明的挠性粘合剂载体,所述各个表面基本覆盖有粘合剂,设计所述第一粘合剂表面以便将粘合剂载体粘附在基材上,设计第二粘合剂表面以便将图像载体可剥离地固定在所述粘合剂载体上;(b)将粘合剂载体的第一表面粘附在透明或半透明的基材上;(c)提供一种具有第一和第二主表面的挠性图像载体,所述第一表面是可成象的并且适宜于与粘合剂载体的可剥离固定的粘合剂表面相接触,所述图像载体不适合与基材相粘附;(d)在图像载体的第一表面上成象,使得在从粘合剂载体上除去时该图像不会转移至所述粘合剂载体上;(e)将图像载体的第一表面与粘合剂载体的第二表面相接触而将图像载体可除去地粘附在粘合剂载体上,使所述图像载体在所述粘合剂载体上滞留预定的时间;其中,图像载体和粘合剂载体在尺寸上基本共延伸。
与前面所述的方法相类似,该方法也可以依次的方式另外使用多个图像载体。
所述图像是以这样的方法形成的,即将图像载体从粘合剂载体上除去时该图像不会转移至粘合剂载体上。使用高质量油墨或成象材料和/或使用保护性外叠层材料可形成不转移的图像。
图像可任选地形成在图像载体的两个表面上,以便在同一结构物上形成两个方面的图像展示。
在一个特别好的实例中,可从基材上除去粘合剂载体而不会撕裂粘合剂载体。这便于容易地从基材上除去粘合剂载体,随后将基材恢复至其原始状态,或者用新的粘合剂载体准备新一轮图像展示。
在另一个特别好的实例中,可将图像载体从粘合剂载体上移去或再施加在粘合剂载体上而不扭曲或损坏图像。该实例尤其适合在另一时间或地点重复使用该图像载体。
在一个特别好的实例中,在第二粘合剂表面上的粘合剂是可洗涤的。出于本发明的目的,术语“可洗涤的粘合剂”是指能用合适的清洗液(例如水或肥皂水)处理以除去粘附的有害物,从而至少部分恢复使用表面的粘性的粘合剂。经过一系列使用后,粘合剂变脏或以其它形式使粘性下降。对可洗涤的粘合剂进行洗涤除去对表面粘性有害的物质,恢复该表面粘性以便再将其用于将图像载体粘附在基材上。
在本发明的一个较好的实例中,基材是背光显示器的面板。因此,本发明提供一种体系用于在所需的图像条件(从图像背面并透过粘合剂照明)下使用可重复使用的粘合剂展示图像。这种展示的例子包括窗户或其它背面具有光源的透明或半透明基材。较好的是,该展示是灯箱展示,例如广泛用于林荫道和机场集散站广告的灯箱。本发明的较好实例提供的粘合剂载体和图像载体是透明材料。该实例尤其适合窗户型展示,或者使用一种单独的材料以漫射光线的灯箱展示。或者,可各自选择粘合剂载体和图像载体为透明或半透明的,从而使其适合粘附在背光显示器的面板上。如果两者均为透明材料,则可提供单独的光漫射片用于灯箱。如果有一种或两者均是半透明的,可使粘合剂载体和/或图像载体本身作为光漫射片,无需附加漫射膜或材料。
一定尺寸载体用于本发明是特别好的。因此,图像载体和粘合剂载体较好1/8-3米宽、1/8-3米长,更好1/2-3米矿、1/2-3米长,最好1-3米宽、1-3米长。
特别有利的是能够提供容易更换的高质量图像图片。因此,最好使用选自着色剂热转印、喷墨打印、网印、胶印、苯胺印刷、激光打印、电子照相印刷、静电转印及其组合方法的方法在图像载体上成象。较好的图像由高质量、四色、高分辨率成象技术提供。较好的是,图像的分辨率为200dpi或更高,更好为300dpi或更高,最好为500dpi或更高。
本发明的一个特别好的实例采用多面、多组件旋转广牌系统。该广告牌是使用例如多块对准成平面图像的平板构成的。每块平板实际上是例如一个三面细长组件的一面。通过旋转三面广告牌的组件,各个组件的第二面对准成第二个平面图像。同样,再次旋转各组件将组件的第三面对准成第三平面图案。再次旋转第一图像又进入观众的视野。
粘合剂载体具有涂覆在两个主表面的整个表面上的粘合剂,以确保一个主表面与基材具有最大的粘合并且使另一个主表面可剥离地固定图像载体。在载体本身是粘合剂的情况下,在其表面上无需再涂覆粘合剂。因此可将该表面描述为被粘合剂所覆盖,因为粘合剂载体的整个表面均呈现粘性。
在本发明的一个实例中,可选择粘合剂载体上的粘合剂表面,使之具有通过重复安装而粘附许多图像载体的能力的高通用性,而不会削弱确保在所需时间和环境中的使用。
在本发明的另一个实例中,可选择相容的图像载体的粘合剂接触表面和粘合剂载体的图像载体接触表面,以确保在特定时间和特定环境中充分使用。
在本发明另一个实例中,可选择粘合剂载体使之有识别地仅粘附某些图像载体材料,不能粘附其它图像载体材料。
本发明的另一个优点是能容易地将粘合剂载体单独安装在基材上,如果使用合适的图像载体和合适的粘合剂载体,则能容易地将图像载体多次安装在粘合剂载体上并从其上除去而不残留粘合剂。换句话说,可以设计本发明图像图片粘合剂体系,从而在各种图像载体的组合物中进行识别,使得仅有某些图像载体完全粘附在粘合剂载体的可剥离固定的粘合剂表面上。另外,在图像载体和粘合剂载体的这种设计的相互作用中,在一个极端的情况下不合适的图像载体可能根本不能粘附在粘合剂载体上,或者在另一个极端的情况下不合适的图像载体会永久地粘附在粘合剂载体上。在任何一个极端的情况下,试图用粘合剂载体粘附不合适的图像载体会使基材拥有者会意识到使用不恰当。例如,租用表面空位用于广告或促销的传媒公司可采用本发明图像图片粘合剂体系来提供合适的图像载体或者根本不提供该载体。
下面参照附图对本发明实例的描述将给出本发明的其它特征和优点。
图像图片粘合剂体系图1显示本发明各个实例通用的图像图片体系的元件。图像图片体系10包括耐久地粘附在未确定厚度的基材14上的粘合剂载体12,在该粘合剂载体12上可剥离地粘附图像载体16。
粘合剂载体12将图像载体16可剥离地固定在基材14上。粘合剂载体12可包括将粘合剂载体12耐久地粘附在基材14上的粘合剂表面22;在基材14上使粘合剂载体12具有耐久完整性的透明、半透明或不透明的粘合剂整体层24;以及用图像载体16可重新放置或移去的方式可剥离地固定图像载体16的粘合剂表面26。或者,如果粘合剂中的一个或两个表面能在图像载体16将覆盖的基材14的表面区域具有足够的完整性,则粘合剂载体12可仅包括两个粘合剂表面22和26,省去粘合剂整体层24。或者,如果粘合性能能提供与基材14的耐久粘附以及与图像载体16的可重新放置的粘附,则粘合剂载体12可仅包括一种具有两个表面22和26的粘合剂制剂。
图像载体16可包括可除去地粘附在粘合剂表面26上的粘合剂接触表面32;在粘合剂载体12上使图像载体16具有耐久完整性的透明、半透明或不透明的整体层34;以及在上面能印刷图像图案(全部以40表示)的可成象表面36。或者,如果粘合剂接触表面32或可成象的表面36中的一个或两个对图像载体16将覆盖的基材14的表面区域具有足够的完整性,则图像载体16可仅包括粘合剂接触表面32和可成象的表面36,省去单独的整体层34。或者,如果一种能同时提供可接受的粘合剂接触表面32和可成象的表面36的整体制剂能使本领域普通技术人员满意的话,则图像载体16可仅包括这种整体制剂。
图1所示的实例不同于在图像相反一面具有粘合剂表面的常规的图像图片膜,因为粘合剂表面26是粘合剂载体12的一部分,而非载带在图像载体16上。另外,本发明图像图片粘合剂体系提出一种新的在粘合剂表面26和粘合剂接触表面32之间的粘合剂界面,它可特殊加工以用于特定的时间和环境。因此图像图片体系10是粘合剂载体12和图像载体16的复合物,其粘合剂表面26和粘合剂接触表面32之间的界面对多次放置和剥离的体系10的性能是至关重要的。另外,粘合剂表面22和基材14之间的界面对确保受控但耐久地将粘合剂载体12固定粘附在基材14上也是重要的,使得当除去图像载体16时,粘合剂载体12仍然粘附在基材14上。
与基材的粘性和与图像图片的粘性之间差异的关键之处在于与基材14的粘性大于与图像载体16的粘性。下面讨论的剥离粘性的差异适合于呈现这种剥离粘性差异的所有本发明较好实例,不仅仅是图中所示的实例。
设计图像载体16与粘合剂载体12之间界面和粘合剂载体12与基材14之间界面的一种方法是使用本文所述的剥离速度、基材和停留时间根据DIN EN28510(部分1=90°,部分2=180°)所述的标准90°剥离粘性比较各个界面的90°剥离粘性。
在使用硅氧烷化的图像载体的情况下,如下面实施例所述进行180°剥离试验。由于这些体系中的90°剥离值可非常小,几乎难以测定,所以采用该试验。180°剥离试验(最常用于硅氧烷化的表面)给出更高的可测定的数据。较好在20°-180°之间的任何角度进行剥离均给出正确的表面剥离关系(rightrelationship of surface release),因为本发明图像图片体系的用户较好在20°-180°之间的任何角度将图像载体16从粘合剂载体12上剥离。
本发明图像图片粘合剂体系的一个特征在于经过约24小时停留时间以后,粘合剂载体12与图像载体16之间的界面的剥离粘性小于粘合剂载体12与基材14之间界面的剥离粘性。较好的是,经过约24小时停留时间后,粘合剂载体12与图像载体16之间界面的20°-180°剥离粘性约为粘合剂载体12与基材14之间界面的20°-180°剥离粘性的0.1-90%。趋向上述0.1%的端点,与硅氧烷化的图像载体组合可得到高强度不可移动的表面粘附。趋向上述90%的端点,与图像载体16和粘合剂载体12之间相对强的粘附组合可得到与基材14的可剥离粘附。
换句话说,将粘合剂载体12和基材14之间的剥离粘性基线视为耐久固定,则粘合剂载体12和图像载体16之间的剥离粘性百分数允许从粘合剂载体12上可剥离地除去图像载体16。
较好的是,经24小时停留时间后进行测定,该百分数约为1-80%以便容易除去并且在使用过程中具有足够粘性。
界面之间的粘性随时间发生变化。因此在约14天停留时间,该百分数约为0.1-90%,以便在各个界面,根据选用的粘合剂以及这种粘合剂与其接触的表面随时间如何相互作用而提供预定的性能。
在24小时停留时间和14天停留时间,界面粘性差异用百分数表述,因为实际的剥离粘性值会随基材、粘合剂载体和图像载体的类型不同而不同。但是,本领域的普通技术人员可根据基材的类型以及影响粘合剂载体12在基材14上的固定和图像载体16与粘合剂载体12的可剥离粘附的时间和环境条件修改选用的材料。
另外,可根据对粘附剥离粘性或固定剥离粘性的选择,选用粘合剂载体和图像载体材料以形成界面粘性差异。已知剥离粘性百分数所要求的范围的本领域普通技术人员可从粘合剂载体12的可剥离固定的粘合剂表面26的剥离粘性,或者固定表面22的剥离粘性开始,以便设计适合特殊用途的图像图片粘合剂体系。因此,20°-180°剥离粘性的“基线”可从粘合剂表面22或26开始。
图像载体16的粘合剂接触表面32是体系10中设计用于可剥离地粘附在粘合剂表面26上的表面。根据粘合剂表面26选用的粘合剂的特性,粘合剂接触表面32可以是各种材料,取决于所需的时间和环境使用参数。对于每种粘合剂表面26,较好有特定的图像载体16的粘合剂接触表面32。
例如,可将粘合剂表面26的一个例子描述成与大多数材料接触时不粘的粘合剂,但是可以在图像界面上可剥离地固定在图像载体16的粘合剂接触表面32上。换句话说,不粘的粘合剂表面26是有识别力的粘合剂,当与不满足粘合剂接触表面32条件的其它材料接触时,它有很少粘性或不粘。
较好的是,粘合剂表面26的其它性能有可重复使用性、高内强度、低灰尘粘附性和老化特性,使得粘合剂接触表面32与粘合剂表面26之间的图像界面长期可重复固定。如有可能,还需要具有良好的可清洁性。可重复固定应在粘合剂表面26和粘合剂接触表面32之间的图像界面上产生良好的粘附,同时还应容易除去,不损坏粘合剂表面26。需要用任何手工或机械方法将粘合剂载体12和图像载体16组合在一起形成高质量的图像图片。
本发明的一个优点在于本体系允许粘合剂和膜是单独的组成部分,从而能最佳地用于特定的用途。对于粘合剂载体12,可设计为表面22选用的压敏粘合剂以便具有最佳的与基材14的粘性,同时,根据使用寿命和环境,为粘合剂表面26选用的粘合剂可以是无识别性的高粘性的粘合剂,有识别性的高粘性的粘合剂或者是有很少粘性或不粘的粘合剂。
可见体系10具有一个限制,即在某些实例中体系10需要两次施加第一次将粘合剂载体12施加在基材14上,第二次将图像载体16施加在粘合剂载体12上。尽管需要施加两次是一个缺点,但是下列因素可减轻这种缺点首先,每次施加相对较容易。如果施加过程中粘合剂载体12未对准到位,则可将材料修整至合适的大小。可消除皱纹并重新放置。其次,图像载体16与粘合剂载体12间的较低粘性(相对粘合剂载体12与基材14间的粘性)允许能够容易地无气泡地施加图片,并能容易地除去和再施加。结果,该步骤非常快速。第三,本体系可有效地用于图像图片,此时粘合剂载体12施加一次,而更换图片时一片或多片图像图片16多次施加和除去。因此,仅对于第一次放置图片时需要两次施加。随后仅需施加图像载体16。第四,由于可容易并受控地除去图像图片,因此极大地缩短了更换图片的时间。因此,在更换图片的次数增加时就认识到本体系省时优越性。
与图像膜具有粘合剂背面的常规图像图片相比,本发明体系的另一个优点是体系10很少浪费并且可能成为低成本可更换图片体系。在常规的涂覆粘合剂的图片中,每次施加顾客都必须购买三个组成部分图片膜、压敏粘合剂和高质量的衬里。施加过程中该衬里被废弃,并在除去图片时所述压敏粘合剂被丢弃。在体系10中,粘合剂载体12也带有施加过程中必须废弃的衬里。但是,因为粘合剂载体12的衬里不经过打印步骤(该步骤需要高质量的衬里以便尺寸稳定),因此粘合剂载体12的衬里的成本低得多。当将本体系用作一次性施加体系时,可将粘合剂载体12的双层结构视为仅比常规图片上的传统压敏粘合剂消耗稍多材料。更换图片时对总体系10而言节约了材料;仅仅被无粘合剂和无衬里的新图像载体取代的图像载体16被丢弃,而无粘合剂和衬里遭丢弃。粘合剂原位重复使用。另外,由于顾客仅需购买另一个图像载体16用于下一图片,因此省钱,或者该钱可用于购买更高质量的膜或更高分辨率的图像图片。
与机械紧固的图片相比,体系10的重要和有益的贡献在于体系10较好地具有薄的厚度和常规的压敏粘合剂膜图片的适应性。相反,机械紧固的图片的缺点在于相对较厚,笨重,难以加工。使用图框或刚性基材的图片限于平面用途。即便微机械固定体系(如钩-圈)仍比压敏粘合剂图片厚一个数量级。因此,在大多数用途中,机械紧固的图片不能使附着图片获得所需的“在上面画图”效果。体系10较好保持厚度薄的优点,使图片具有高质量压敏粘合剂图片的“在上面画图”效果。图像图片的总厚度较好小于20mil。图像图片的总厚度更好小于10mil。
与钩-圈体系或粗大机械紧固件(如订书针)相比,体系10的第二个优点在于体系10可较好地用于背光图像用途。上述机械紧固的图像不能很好地用于这种用途,因为它们相当昂贵,它们太厚难以使光透过,或者该结构的密度不均匀(即钩和圈)使得透射的光线不均匀。体系10较好的实例的优点是两层均可均匀地透射光线。
常规施加在本发明的一个较好实例中,采用常规图像载体以相对低成本的形式提供本体系。可选择材料使该体系可用于环境复杂的条件,或者用于受控的较不苛刻的条件。
在常规施加中将图像图片粘合剂体系10用于周围复杂的环境时,要求粘合剂载体12在基材14上的固定具有预定的寿命,并且在除去或重新放置前,图像载体16在粘合剂载体12上的可剥离粘附具有预定的寿命。在常规施加中图像载体16在复杂环境下的使用寿命约为1天至约1年,较好约1星期至三个月。周围复杂的环境可以是户外或户内环境,此时空气中存在强的化学品,或者存在紫外光,或者存在极端温度、或存在极端湿度、或相对湿度的极端变化。
“常规施加”是指依赖图像载体固有的剥离特性使用图像载体(如未处理的纸或膜)。与带有促进可重复放置性和容易除去性的特殊涂层的图像载体相比,这类材料不那么容易重新放置,需要更高的除去力。常规施加也不会有助于达到无皱纹和无气泡的施加,尤其在无经验的施加者的操作下。但是,常规施加对廉价的但是高分辨率的图像图片是很好的,此时可使用纸张或未涂覆的膜作为图像图片的接受介质。同样,常规施加适合于这样的情况,即图像载体需要可靠地牢固地粘附在粘合剂载体上。
粘合剂载体结构用于与基材14相粘合的粘合剂载体12的表面22上的粘合剂的非限定性例子包括强的发粘的粘合剂,例如购自3M的和购自Ashland Chemical Company ofColumbus,Ohio,USA(例如ArosetTM牌丙烯酸类粘合剂)的丙烯酸类粘合剂;以及美国专利5,196,266和PCT专利公报W0 94/21742所述的结构物。受控的环境条件允许广泛地选用粘合剂,包括橡胶粘合剂,只要总体系达到要求的剥离强度参数即可。
在常规应用中将图像图片粘合剂体系10用于周围受控的环境要求中时,要求粘合剂载体12在基材14上的粘附具有预定的寿命,并且在除去或重新放置前,图像载体16在粘合剂载体12上的可剥离粘附具有预定的寿命。通常这种环境是户内,无需粘合剂载体12和图像载体16之间的界面具有特殊的性能(例如带剥离涂层)。图像载体16的使用时间约1天至约24星期,最好约1星期至约6星期。周围环境可以是户内使用,此时空气中无强的化学品,或存在少量的紫外光,或者不存在极端温度并且无雨水。
由于压敏粘合剂区域施加的位置发生变化而非其配方发生变化,因此目前用于图像图片的常规压敏粘合剂可用于粘合剂载体12的粘合剂表面26。这种压敏粘合剂的非限定性例子一般可参见Satas,Ed.压敏粘合剂手册,第二版(VonReinhold Nostrand 1989)。这些粘合剂中,所需的粘合剂包括溶剂基丙烯酸类和橡胶粘合剂、水基丙烯酸类粘合剂、热熔粘合剂、微球基粘合剂和硅氧烷基粘合剂,无论其用何种制备方法。
在粘合剂载体12上这种粘合剂的涂覆重量约为10-300微米,更好约20-250微米。
将施涂在层上的这种粘合剂制剂中的固体百分数约为5-100%,较好约20-100%。
这许多压敏粘合剂中,有几种是较好的。较好的压敏粘合剂是永久具有低粘性的丙烯酸类粘合剂,例如美国专利5,141,790(Calhoun等)、5,296,277(Wilson等)、5,362,516(Wilson等)以及EPO专利公报EP 0570515B1(Steelman等)所述的微球基粘合剂。
施加本实0例体系10的典型基材包括油漆过的金属、聚合物泡沫板、蜜胺涂覆的刨花板、聚甲基丙烯酸甲酯、玻璃等。
对于较长的使用时间、周围复杂条件,粘合剂表面26上的露出的粘合剂较好是可洗涤的,或者能够用其它方法清洁。某些Ashland Aroset牌和3M牌粘合剂特别适合在两次使用之间进行清洁。
粘合剂整体层24的非限定性例子包括热塑性材料,例如聚烯烃和聚酯。较好的是,这种聚酯包括聚对苯二甲酸乙二醇酯,所述烯烃包括聚丙烯,尤其是双轴取向的聚丙烯。
用于粘合剂表面26的粘合剂的非限定性例子包括购自3M和AshlandChemical Co.的丙烯酸类粘合剂(与用于粘合剂表面22的粘合剂属同一系列,但与用于表面22的粘合剂不同,以提供有差别的粘性),和不粘的粘合剂(如丙烯腈、丁二烯和异戊二烯的三元共聚物或者丙烯腈与丁二烯或异戊二烯的类似共聚物,可以Nipol牌粘合剂购自Zeon Chemical Co.,Louisville,KY,USA),以及EPO专利公报EP 0 736 585(Kreckel等)所述的粘合剂(该欧洲专利描述了一种可除去的压敏粘合剂,它形成的粘合剂可用于制造具有有差别的粘性的压敏粘合片,较强的粘合剂用于粘合剂载体12上作为粘合剂表面22,较弱的粘合剂作为粘合剂表面26)。另外,这些粘合剂是可洗涤的,在其粘性遭灰尘或其它有害表面接触而下降时,在用普通洗涤剂清洗(包括但不限于用清水漂清)时该粘性可恢复。因此当“可清洗”是所需的特征时,这后一粘合剂是所需的。
在粘合剂载体12上这种粘合剂的涂覆重量约为10-300g/m2,较好约20-150g/m2。
本实例体系10施加的典型基材包括油漆过的金属、聚合物泡沫板等。
无论何种预定应用环境,在层上要施涂的制剂中这种粘合剂的固体百分数约为5-100%,较好约20-100%。
可根据重复使用的粘合剂表面积的量的要求涂覆粘合剂表面26的表面区域。单位面积的涂覆百分数可约为20-100%,较好为50-100%。
粘合剂载体12的厚度可约为12-500微米,较好约25-300微米。根据粘合剂载体12中的组成部分数目,该厚度可包括约12-200微米,较好约25-125微米厚的粘合剂作为表面22;约0.0-100微米厚,较好约12-75微米厚的粘合剂整体层24;以及约12-200微米,较好约25-125微米厚的粘合剂作为粘合剂表面26。
可使用本领域已知的各种技术(如流延、挤出、涂覆、喷雾、网印和层压)将用于表面22的粘合剂置于粘合剂整体层24上。可使用本领域已知的各种技术(如流延、挤出、涂覆、喷雾、网印和层压)将用作粘合剂表面26的粘合剂置于粘合剂整体层24上。
经过约24小时停留时间后,粘合剂载体层12和图像载体层16之间界面的20°-180°剥离粘性小于粘合剂载体12与基片14之间界面的20°-180°剥离粘性。经过约24小时停留时间后,该剥离粘性较好为粘合剂载体12与基片14之间界面的20°-180°剥离粘性的约10-90%。
较好的是,在24小时停留时间后测得的该20°-180°剥离粘性约为20-80%,以便容易除去同时使用时足够粘附。
界面上的粘性随时间发生变化。因此,经过约14天停留时间后,该粘性百分数约为10-90%以便根据选用的粘合剂以及这种粘合剂与与之接触的表面随时间的相互作用而在各个界面上形成预定的性能。
本实例体系10粘附的典型基材包括油漆过的金属、聚合物泡沫板等。
图像载体的结构图像载体16应满足三个要求。首先,它应能确切地粘附在粘合剂载体12的粘合剂表面26上,而不抬起和卷曲,同时仍容易除去;其次,可成象的表面36应能适应各种高质量的成象方法,包括着色剂热转印、喷墨打印、网印、胶印、苯胺印刷、激光打印、电子照相印刷、静电转印及其组合。第三,图像载体必须具有足够的内部强度以便从粘合剂表面26上除去而不脱层或撕裂。较好的是,根据着色剂、传送等,可特制可成象的表面36以接受特种打印的图像图片40。老化特性和环境耐受性是重要的。在周围复杂的环境中,要求图像是耐久的,即使用颜料基着色剂而非染料或其它着色剂。纸图像载体不是最好。但是,在非复杂环境下,由于成本的因素未剥离涂覆的纸和膜是较好的,因为此时不大需要耐用材料耐承受环境作用。
图像载体16的厚度可约为25-300微米,较好约50-150微米。
尽管某些单层膜可如上面参照图1所述进行工作,但是较好是用于周围复杂环境的图像载体16,它具有同时挤出的多层32、34和36,或者在膜制成后经表面处理或施加涂层。适合本发明在周围复杂环境中使用的图像整体层34的非限定性例子包括聚合物膜,如聚酯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、酸被中和的聚丙烯酸、乙酸乙烯酯共聚物、和包含乙烯和聚丙烯酸的共聚物或三元共聚物,其一个或两个主表面较好经处理以改进图像质量(在可成象表面36的情况下)和粘附质量(在粘合接触的表面32的情况下)。
用于制备能接受图像的可成象表面36的加工方法的非限定性例子包括表面改性技术,例如电晕处理;溶解或悬浮在有机溶剂或水中的液体涂料;或者在形成图像载体16的过程中或形成后能挤出或共挤出在可成象表面36上的100%固体聚合物材料。液体涂料的非限定性例子包括乙烯-乙酸乙烯酯分散液、在有机溶剂中的醇酸树脂、在水或有机溶剂中的丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯涂料、在有机溶剂中的聚氯乙烯、以及上述材料与无机材料(如滑石、粘土、二氧化硅和颜料)的所有混合物。
图像整体层34的较好例子包括上面可放置或印刷图像的聚合物膜(如聚烯烃膜、聚酯膜)和纸张。
可对粘合剂接触表面32进行或不进行处理以便与粘合剂载体12的粘合剂表面26的粘合剂性能相匹配。较好的是,本实例的粘合剂接触表面32未经处理。
容易施加在将图像图片粘合剂体系10用于周围复杂环境中时,要求粘合剂载体12与基材14之间的粘结具有预定的寿命并且在除去或重新放置前图像载体16与粘合剂载体12之间的可剥离粘附具有预定的寿命。由于图像载体16将从粘合剂载体上剥离,因此本体系10的特征在于图像载体16的表面上存在涂层或膜,它与粘合剂载体16接触但是能容易地剥离或重新放置。图像载体16的耐久性约为1天至6个月,较好约1星期至3个月。周围复杂环境可以是户外环境或户内环境,此时空气中存在强的化学品,或者存在紫外光,或者存在极端温度、或存在极端湿度、或相对湿度的极端变化。
周围非复杂环境可以是户内环境,此时空气中不存在强的化学品,或者存在少量紫外光,或者不存在极端温度、或者不存在雨水或高湿度。
“容易施加”是指图像载体和粘合剂载体经设计以便容易放置或除去图像载体,在预期的图像载体置于粘合剂载体期间不损失滞留力。
尽管将图像载体16设计成短期应用,但是根据图像图片粘合剂体系预定的使用时间,粘合剂载体将在原位保持相当长的时间,为数月至数年。
用于粘合剂载体12与基材14相粘的表面22上粘合剂的非限定性例子包括强、发粘的粘合剂,如购自3M的丙烯酸类粘合剂(如调整成大面积的No.9458和No.966粘合剂转移片)以及EP专利公报EP 0 736 585(Kreckel等)所述的粘合剂,该专利描述了一种可除去的压敏粘合剂,该粘合剂可制备具有不同粘性的压敏粘合片,较强的粘合剂用于粘合剂载体12上作为表面22,而较弱的粘合剂作为粘合剂表面26。
当使用转移片9458和966时,它们可作为整个粘合剂载体12,因为该转移粘合剂包括的单一粘合剂组合物本身对未经处理的基材以及对图像载体(带有防粘合剂剥离组合物)具有明显各异的粘性。
当使用其它片材时,这些粘合剂整体层24的非限定性例子包括热塑性材料,如聚烯烃和聚酯。较好的是,所述聚酯包括聚对苯二甲酸乙二醇酯,所述聚烯烃包括聚丙烯。
用于粘合剂表面26上的粘合剂的非限定性例子包括丙烯酸类粘合剂,它与用于表面22的粘合剂属于同一系列粘合剂。橡胶粘合剂也适用于环境控制的或非复杂的环境中。
由于压敏粘合剂区域施加的位置发生变化而非其配方发生变化,因此目前用于图像图片的常规压敏粘合剂可用作粘合剂载体12的粘合剂表面26。这种压敏粘合剂的非限定性例子一般可参见Satas,Ed.压敏粘合剂手册,第二版(VonReinhold Nostrand 1989)。这些粘合剂中,所需的粘合剂包括溶剂基丙烯酸类和橡胶粘合剂、水基丙烯酸类粘合剂、热熔粘合剂、微球基粘合剂和硅氧烷基粘合剂,无论其用何种制备方法。
在粘合剂载体12上这种粘合剂连续层的涂覆重量约为5-300g/m2,更好约20-150g/m2。
将施涂在层上的这种粘合剂制剂中的固体百分数约为5-100%,较好约20-100%。
这许多压敏粘合剂中,有几种是较好的。较好的是中等至高粘性的丙烯酸基压敏粘合剂。
粘合剂载体12的厚度约为12-500微米,较好约25-300微米。根据粘合剂载体12中的组成部分数目,该厚度可包括约12-200微米,较好约25-125微米厚的粘合剂作为表面22;约0.0-100微米厚,较好约12-75微米厚的粘合剂整体层24;以及约12-200微米,较好约25-125微米厚的粘合剂作为粘合剂表面26。
可使用本领域已知的各种技术(如流延、挤出、涂覆、喷雾、网印和层压)将用作表面22的粘合剂置于粘合剂整体层24上。可使用本领域已知的各种技术(如流延、挤出、涂覆、喷雾、网印和层压)将用作粘合剂表面26的粘合剂置于粘合剂整体层24上。
经过约24小时停留时间后,粘合剂载体层12和图像载体层16之间界面的20°-180°剥离粘性约为粘合剂载体12与基片14之间界面的20°-180°剥离粘性的0.1-50%。
较好的是,在24小时停留时间后测得的该20°-180°剥离粘性约为1-50%,以便容易除去同时使用时足够粘附。
界面上的粘性随时间发生变化。因此,经过约14天停留时间后,该粘性百分数约为0.1-50%以便根据选用的粘合剂以及这种粘合剂与与之接触的表面随时间的相互作用而在各个界面上形成预定的性能。
本实例体系10粘附的典型基材包括油漆过的金属、聚合物泡沫板、涂覆蜜胺的刨花板、聚甲基丙烯酸甲酯等。
图像载体的结构图像载体16应满足三个要求。首先,它应能确切地粘附在粘合剂载体12的粘合剂表面26上,而不抬起和卷曲,同时仍容易除去;其次,可成象的表面36应能适应各种高质量的成象方法,包括着色剂热转印、喷墨打印、网印、胶印、苯胺印刷、激光打印、电子照相印刷、静电转印及其组合。第三,图像载体必须具有足够的内部强度以便从粘合剂表面26上除去而不脱层或撕裂。较好的是,根据着色剂、传送、环境条件等,可特制可成象的表面36以接受特种打印的图像图片40。老化特性和环境耐受性是重要的。在周围复杂的环境中,要求图像是耐久的,即使用颜料基着色剂而非染料或其它着色剂。纸图像载体不是最好。但是,在非复杂环境中,出于成本的考虑未剥离涂覆的纸和膜是较好的,因为此时不大需要耐用的材料来承受环境影响。
图像载体16的厚度可约为25-300微米,较好约50-150微米。根据图像载体16的组成部分数目,该厚度可包括约0.1-25微米厚,较好约0.5-20微米厚的用于粘合剂接触表面32的剥离涂层;约25-300微米厚,较好约50-150微米厚的整体层34;和约0-50微米厚,较好约5-25微米厚的可成象表面36。如果如本文讨论的那样图像载体16采用多层膜的形式,则厚度将增加。
尽管某些单层膜可如上面参照图1所述进行工作,但是较好是图像载体16,它具有同时挤出的多层32、34和36,或者在膜制成后经表面处理或施加涂层。
特别好用于周围复杂环境中的图像整体层34的非限定性例子包括聚合物膜,如聚酯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、酸被中和的聚丙烯酸、乙酸乙烯酯共聚物、和包含乙烯和丙烯酸的共聚物或三元共聚物,其一个或两个主表面较好经处理以改进图像质量(在可成象表面36的情况下)和粘附质量(在粘合剂接触的表面32的情况下)。
在容易施加、环境控制用途的实例中,较好使用硅氧烷化的纸和膜。
适用于环境控制实例的图像整体层34的非限定性例子包括硅氧烷化的纸和聚合物膜,如聚酯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、酸中和的聚丙烯酸和乙酸乙烯酯共聚物,其一个或两个主表面较好经处理以改进图像质量(在可成象表面36的情况下)和粘附质量(在粘合剂接触的表面32的情况下)。
无论在何种预定用途的环境,用于制备能接受图像的可成象表面36的加工方法的非限定性例子包括表面改性技术,例如电晕处理;溶解或悬浮在有机溶剂或水中的液体涂料;或者在形成图像载体16的过程中或形成后能挤出或共挤出在可成象表面36上的100%固体聚合物材料。液体涂料的非限定性例子包括乙烯-乙酸乙烯酯分散液、在有机溶剂中的醇酸树脂、在水或有机溶剂中的丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯涂料、在有机溶剂中的聚氯乙烯、以及上述材料与无机材料(如滑石、粘土、二氧化硅和颜料)的所有混合物。
用于周围复杂环境的图像整体层34的较好例子包括上面可放置或印刷图像的聚合物膜(如聚烯烃膜)和纸张。
另外,本发明图像载体16可包括天然或合成改性的纤维素,此时较好用含硅氧烷的剥离材料处理粘合剂接触表面32,以改进图像载体16在粘合剂载体12上的可重复放置性和可除去性能。
如上所述,可用剥离涂层对粘合剂接触表面32进行处理。这种涂层的非限定性例子是本领域众所周知的,包括硅氧烷、聚乙烯、含氟硅氧烷和所谓的低粘性“背胶”材料(例如氨基甲酸酯、硅氧烷脲、丙烯酸酯)。
容易施加、环境受控的用途在将图像图片粘合剂体系10用于周围环境中时,要求粘合剂载体12与基材14之间的粘结具有预定的寿命并且在除去或重新放置前图像载体16与粘合剂载体12之间的可剥离粘附具有预定的寿命。另外,容易施加对产品的使用者来说变得重要。因此,用剥离涂层处理粘合剂接触表面32以有助于图像载体16在粘合剂载体上的放置和除去。图像载体16在粘合剂载体12上滞留的时间约为1天至6个月,较好约1星期至3个月。
用于粘合剂载体12与基材14粘合的表面22上的粘合剂的非限定性例子包括强的发粘的粘合剂,例如购自3M的丙烯酸类粘合剂和橡胶粘合剂。
形成图像要求图像图片膜16的表面36具有这样的特性,即可使用至少一种已知的成象技术成象。成象技术的非限定性例子包括溶剂基和水基油墨、100%固态的可紫外光固化的油墨、喷墨打印、热转印、网印、胶印、苯胺印刷和静电转印成象。
数码成象静电硬件和软件用于数码成象的静电转印使用计算机来产生电子数码图像,使用静电打印机在转印介质上将电子数码图像转化成多色调的图像,并使用层压机将多色调的图像转印至耐久的基材上。静电转印方法描述在美国专利5,045,391(Brandt等)、5,262,259(Chou等)、5,106,710(Wang等)、5,114,520(Wang等)、5,071,728(Watts等),并用于购自美国3M的ScotchprintTM电子成象方法中。
静电打印系统的非限定性例子包括购自3M的ScotchprintTM电子图片系统。该系统使用个人计算机并且电子储存和操作图像。静电打印机的非限定性例子有单程(pass)打印机(9510和9512型,购自Nippon Steel Corporation of Tokyo,Japan和3M的ScotchprintTM2000静电打印机)和多程打印机(购自施乐公司的8900系列打印机和购自Raster Graphics of San Jose,CA,USA的5400系列打印机)。
静电调色剂的非限定性例子包括购自3M的8700系列调色剂。转印介质的非限定性例子包括购自3M的8600系列介质(如8601、8603和8605)。
用于转印数码静电图像的层压机的非限定性例子包括购自GBC Protec,DeForest,WI的Orca III层压机。
保护层的非限定性例子包括液态施涂的透明层或外叠层膜。保护透明层的非限定性例子包括购自3M的8900系列ScotchcalTM保护外叠层材料。保护外叠层的非限定性例子包括美国专利5,681,660(Bull等)以及指定美国的未审定的共同受让的PCT专利申请US96/07079(Bull等)所述的材料,这些材料以ScotchprintTM8626和3645外叠层膜的形式由3M推向市场。
数码成象喷墨硬件和软件热喷墨硬件可购自许多跨国公司,包括但不限于美国惠普公司、EncadCorporation of San Diego,CA,USA、美国施乐公司、LaserMaster Corporationof Eden Prairie,MN,USA和Mimaki Engineering Co.,Ltd of Tokyo,Japan。由于打印机的制造商经常为用户改进其产品,因此打印机的型号和类型快速变化。根据所需最终图像的尺寸,打印机被制成台式和宽幅型两种。流行工业规模的热喷墨打印机的非限定性例子有Encad的NovaJet Pro打印机和惠普的650C和750C打印机。流行的台式热喷墨打印机的非限定性例子包括惠普的DeskJet打印机。
压力喷墨打印头可购自Topaz Technologies(Sunnyvale,CA)、EpsonCorporation(Torrance,CA)、Data Products(Woodland Hills,CA)、Modular InkTechnologies(Dallas,TX)等。这些打印头具有不同的物理性能,如频率和墨滴体积,这些打印头使用的油墨常需要不同的物理性能,如粘度。这些打印头可用于购自Scitex/Idanit Technologies,Ltd.of Rishon Le Zion Israel、RasterGraphics of San Jose,California、Vutek Inc.of Meredith,New Hampshire、Olympus Optical Co.Ltd.of Tokyo,Japan等的压力喷墨打印机。
3M将Graphic Maker Ink Jet软件推向市场,用于将来自互联网、ClipArt或数码相机源的数码图像转化成热喷墨打印机的信号以打印这种图像。
喷射油墨也可购自许多跨国公司,尤其是3M推出的8551、8552、8553和8554系列颜料基喷射油墨。使用四基色(青色、品红色、黄色和黑色)可形成多至256色或更多的数码图像。
平版印刷和胶印苯胺印刷和胶印也是本领域众所周知的,苯胺印刷可参见美国专利5,322,761(Kausch等)和5,015,556(Martens),胶印可参见美国专利4,225,663(Ball)和5,670,294(Piro)。
热转印热转印方法是本领域普通技术人员众所周知的,可参见美国专利5,747,217(Zaklika等)、5,843,617(Chambers等)和5,326,619(Debe等)。
其它印刷方法还可使用机械方法,例如手工画制,或者电子照相打印法,例如照相复印,进行打印。另外,还可使用激光打印技术。
图像图片的使用根据图像图片粘合剂体系设计使用的寿命和环境,图像图片可陈列在许多场所。本领域的普通技术人员可从可能实例的基质中进行选择,使使用的图像图片最佳地适合所需的环境和使用效果。所有基于更换图片的广告(例如购买点展示、促销海报等)均可从本发明受益。同样,基于更换图片的信息(如办公室、学校和公共建筑物中的布告)也可使用本体系。本体系主要设计用于墙壁和其它垂直的表面,尽管如果粘合剂表面26不受不利影响的话也可将本体系用于水平的表面。本体系可以是前光照的或背光的,因为体系的实例可提供不透明的、半透明的或透明的粘合剂载体12和图像载体16的结构。换句话说,本领域的普通技术人员可对本体系进行任何可能的变化以便安装和除去,从而将其用于工业和商业用途。
由下列实施例可理解本发明的其它实例。所述实施例中使用下列试验方法。
试验方法90°剥离粘性在所有实施例的(1)粘合剂载体与基材的粘合和(2)图像载体与粘合剂载体的粘合中,均实施90°剥离粘性试验。使用DIN(Deutsche Industrie Norm EN 28510Part 1)进行试验。剥离速度为300mm/min,要除去的材料宽度为2.54cm。
180°剥离粘性如上面90°剥离粘性试验那样形成粘合剂粘结。根据DIN(DeutscheIndustrie Norm EN 28510 Part 2),在2.8m/min高速下测定硅氧烷化的图像载体从粘合剂层上剥离的剥离力.
对于两种剥离粘性试验,用三个试样代替DIN试验法规定的5个试样进行测定。均以300mm/min的速度对所有试样辊压,这是DIN试验法未规定的。停留时间和基材的选择随下列不同的实施例而不同。
实施例实施例1将一片设计用于显示广告图像的经油漆的金属标志牌作为基材。用于固定图片的两个表面是由油漆过的钢板制成的,尺寸为85cm×60cm。
将一片一面具有高粘性的丙烯酸类压敏粘合剂、另一面具有低粘性的丙烯酸类压敏粘合剂的双面涂覆的DIN A4(21.0cm×29.7cm)粘合片(购自美国3M公司的No.9415高粘性/低粘性双面涂覆的粘合带)层压在该广告牌上以覆盖该板的一个表面的一部分。将以低粘性一侧具有单面衬里的卷材形式购得的该片材开卷,并切割成合适的尺寸。用包覆橡胶辊将无衬里的高粘性表面粘附在油漆过的金属表面上。从低粘性一侧除去衬里,用手将一片与广告牌露出的粘合剂具有同样尺寸、带手写信息的可重复使用的便条纸(50g,以No.367405008购自Landry ofVianen,荷兰)施加在双面涂覆的粘合片露出的低粘性表面上。
24小时后,能容易地从粘合表面上除去该纸图片并再次施加。由于纸张的记忆性低,在从粘合剂上除去后其不会卷边。再次施加后边缘不会抬起。在室温和环境湿度下储存数星期后,该双面涂覆的粘合片可从基材上除去。
通过90°剥离粘性试验(根据上述试验方法实施)定量评价粘合剂载体在基材上的剥离粘性,和图像图片在粘合剂载体上的剥离粘性。
比较例1重复实施例1的步骤,但是将双面涂覆的粘合片的低粘性表面施加在油漆过的金属基材上。这是如下完成的先将第二衬里施加在高粘性表面上,从低粘性表面剥去衬里,将露出的粘合剂施加在油漆过的金属基材上。随后从高粘性表面上除去衬里,将所述纸粘附在粘合片的高粘性表面上。
在30秒停留时间后,不能除去所述纸图片,试图除去该纸张造成其撕裂。当试图从高粘性表面上除去纸张时该双面涂覆的粘合片的低粘性表面从基材上部分抬起。
实施例2重复实施例1的步骤,但是使用照相复印机(FAVORIT X No.9366/080/05/04-80g)在适合黑白照相复印的纸片上印刷图像。将带照相复印图像的纸张作为图像图片。
接着用手将该图像图片层压在双面涂覆的粘合片除去衬里后露出的低粘性表面上。经24小时后,该印刷的纸图片可从粘合剂表面上除去,双面涂覆的粘合片未从基材上抬起。
实施例3重复实施例1的步骤,但是使用激光打印机(FAVORIT X No.9366/080/05/04-80g)在适合激光打印的纸片上印刷图像。将带打印图像的纸张作为图像图片。
接着用手将该图像图片层压在双面涂覆的粘合片除去衬里后露出的低粘性表面上。经24小时后,该印刷的纸图片可从粘合剂表面上除去,双面涂覆的粘合片未从基材上抬起。
实施例4重复实施例1的步骤,但是使用单色片材胶印在包括60微米厚的白色双轴取向的聚丙烯(BOPP)的可印刷的薄膜上印刷红色的3M标记,所述薄膜是一种三层膜,包括空穴化的聚丙烯芯层(LABELYTE 60 LL 247,购自Mobil Plastics),从而形成图像图片。该图像形成在该膜经电晕处理以适合印刷的表面上。将图像图片未印刷的表面施加在双面涂覆粘合片的低粘性表面上。
试验结果表明,施加后可容易地除去含印刷膜的图像图片并可重复施加。在除去膜的过程中双面涂覆的粘合片未从基材上抬起,薄膜可从粘合剂表面上干净地除去。除去后在图像图片上未残留粘合剂,未观察到膜发生卷边。
实施例5在包括100微米厚增塑的PVC背衬和丙烯酸类压敏粘合剂的3M ScotchcalTM3500膜的未涂覆粘合剂的表面上涂覆一层5微米厚的底涂层。将3M可除去的转移粘合剂9449层压在刚才制得的片材的底涂膜上形成双面涂覆的粘合片。
将该双面涂覆的粘合片施加在实施例1所述的广告牌上,使原始的高粘性ScotchcalTM粘合剂朝基材。
使用购自3M的称为SCOTCHPRINTTM电子图片系统的静电印刷法在可静电印刷的纸片上形成图像,制得图像图片。将如此制得的图像图片施加在双面涂覆粘合片露出的低粘性表面上。该图像图片可从粘合剂表面上除去而不会使粘合剂从基材上抬起。实施例5的双面涂覆的粘合片也可从基材上除去,使用的力比实施例1-4的粘合剂所用的力小。
实施例6使用以FOREXTM购自Airex AG(Sins,瑞士)用聚氯乙烯泡沫制得的带轻微纹理表面的8mm厚的刚性标志牌作为基材。如实施例1所述将实施例5的双面涂覆粘合片施加在ForexTM板上,使原始的Scotchcal粘合剂朝基材。
在有光泽涂层的绘图纸(Ikonorex I 5695(115g),购自Zanders(Bergisch-Gladbach,Germany))上网印形成图像图片。将该图片施加在双面涂覆的粘合片的露出的低粘性表面上。该图像图片可从粘合剂表面上除去,不会使双面涂覆的粘合片从基材上抬起。该双面涂覆的粘合片可整张地从Forex基材上除去,不会使之受损,并且不残留粘合剂残余物。
实施例7如下制得双面涂覆的粘合片先在两个表面均经电晕处理的376微米聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)(Hostaphan RN 36,购自Hoechst)的一个表面上涂覆一层由90重量份第一水基丙烯酸类压敏粘合剂(Acronal 35D,购自BASF)和10重量份第二水基丙烯酸类压敏粘合剂(Acronal A 213 S,购自BASF)组成的混合物。该粘合剂先用1重量%购自BASF的Collacral PU增稠,随后用刮涂法施涂至膜上,达到干涂层厚度约50微米,接着在100℃强制空气的烘箱中干燥约5分钟。在干的粘合剂层上层压一层剥离层。
在如此制得的单面涂覆粘合片的另一个表面上涂覆一层水基丙烯酸类压敏粘合剂(Acronal A 213 S,购自BASF),如上所述先增稠粘合剂,随后涂覆并干燥,从而形成双面涂覆的粘合片。具有较高粘性的粘合片的第二表面也临时用衬里进行保护。
将该双面涂覆的粘合片施加在基材上,使高粘性表面朝基材。
在用于胶印的无光绘图纸(OPUS No.1370 115 0510,购自SmurfritCondat(芬兰))上胶印制得图像图片,随后将其施加在露出的粘合剂上。
从粘合剂表面上除去图像图片。故意用颗粒物质(由38.4重量%泥土、18.0重量%水泥、18.0%高岭土和18.0%硅藻土、6.25%矿物油和1.05%炭黑以及0.3%氧化亚铁组成)弄脏露出的粘合剂表面。将1g上述混合物均匀地洒在15cm×15cm的粘合片上。随后用稀的肥皂水溶液洗涤弄脏的表面,漂清并干燥,并重复施加图像图片。经清洗的粘合表面的粘性值恢复至其未弄脏的粘性值的80%。这种除去、清洗和再活化粘合剂的过程可重复多达10次,粘性值下降不超过30%。
实施例8用两步制得双面涂覆的粘合片先在两个表面均经电晕处理的36微米聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)(Hostaphan RN 36,购自Hoechst)的一个表面上涂覆一层由90重量份第一水基丙烯酸类压敏粘合剂(Acronal 35D,购自BASF)和10重量份第二水基丙烯酸类压敏粘合剂(Acronal A 213 S,购自BASF)组成的混合物。该粘合剂先用1重量%购自BASF的Collacral PU增稠,随后用刮涂法施涂至膜上,达到干涂层厚度约50微米,接着在100℃强制空气的烘箱中干燥约5分钟。在干的粘合剂层上层压一层剥离层。
将如此制得的单面涂覆的粘合片层压在丙烯酸类转移粘合带(9470 AdhesiveTransfer Tape,购自3M)上。将该双面涂覆的粘合片施加在Forex上,使9470转移带表面朝Forex基材。
在用于胶印的无光绘图纸(OPUS No.1370 115 0510,购自SmurfritCondat(芬兰))上胶印制得图像图片,随后将其施加在露出的粘合剂上。
该图像图片可从双面涂覆的粘合片上除去。双面涂覆的粘合片也可从FOREX基材上除去,但是需要很高的剥离力。
比较例2如下制得双面涂覆的粘合片先在两个表面均经电晕处理的36微米聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)(Hostaphan RN 36,购自Hoechst)的一个表面上涂覆一层水基丙烯酸类压敏粘合剂(Acronal 35D,购自BASF)。该粘合剂先用1重量%购自BASF的Collacral PU增稠,随后用刮涂法施涂至膜上,达到干涂层厚度约50微米,接着在100℃强制空气的烘箱中干燥约10分钟。在干的粘合剂层上层压一层剥离层。该粘合剂层具有低的粘性。
在如此制得的单面涂覆的粘合剂片的另一个表面涂覆一层水基丙烯酸类压敏粘合剂(Acronal A 213 S,购自BASF)。该粘合剂如上所述进行增稠、涂覆和干燥。形成双面涂覆的粘合片。粘合片的该第二表面具有高的粘性。
将该双面涂覆的粘合片施加在基材上,使高粘性表面朝基材。
在用于胶印的无光绘图纸(OPUS No.1370 115 0510,购自SmurfritCondat(芬兰))上胶印制得图像图片。
将图像图片粘附在露出的低粘性粘合剂层上。但是纸图像图片不能有效地粘附在粘合剂上。在垂直位置图像图片不能支承其自重,自动地脱落,表明该图像图片在粘合剂载体上的剥离粘性值太低。
实施例9在32微米厚的透明经电晕处理的双轴取向的聚丙烯(BOPP)(Propafilm LMO30,购自ICI)上热熔涂覆一层50微米厚的橡胶/树脂基压敏粘合剂,该粘合剂包括33重量份合成橡胶(CARIFLEX TR 1107,购自Shell)、44重量份烃树脂(Escorez1310,购自Exxon Chemicals)和22重量份聚萜烯树脂(Zonarez A 25,购自ArizonaChemicals)。
用相同方法在该BOPP膜的另一个表面上涂覆一层50微米厚的橡胶/树脂基压敏粘合剂(Durotak H1525,购自National Starch)。
随后将双面涂覆的粘合片基于Cariflex的粘合剂表面施加在涂覆蜜胺的刨花板上。
随后将实施例8和比较例2的图像载体(胶印的纸)粘附在双面涂覆粘合片露出的粘合剂表面上。
尽管总体上其粘性值高于用于粘附图像图片的丙烯酸类粘合剂体系测得的粘性值,但是该图像图片(无光处理的高强度纸)仍可从橡胶/树脂粘合剂上除去。
实施例10如下制得透明的双面涂覆粘合片在实施例5所述聚酯载体上涂覆一层含聚合物的糊浆(90重量份丙烯酸异辛酯、10重量份热解法二氧化硅(AEROSIL R972,购自Degussa)和0.2重量份光引发剂(IRGACURE 651,购自Ciba-Geigy)。用刮涂法在聚酯载体的两个表面上同时涂覆两种稍许不同的糊浆,涂层厚度各自为100微米。接着将涂覆糊浆的聚酯保护在两片硅氧烷化的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)衬里之间,随后根据欧洲专利申请EP 0 736 585所述使用UV辐照固化该粘合剂糊浆。
用于一个表面上的糊浆除了上述丙烯酸异辛酯和热解法二氧化硅以外,还含有2.0%四亚丙基二醇二丙烯酸酯(TPGDA)交联剂。用于另一面的糊浆含有0.5%TPGDA交联剂。具有少量交联剂的粘合剂层具有更高的粘性。
从带有0.5%交联剂的粘合剂表面(高粘性侧)除去衬里,将如此制得的双面涂覆的粘合片置于在8mm厚的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)透明片上,并将粘合剂层压在该聚甲基丙烯酸甲酯片上。施加在PMMA上的双面涂覆粘合剂形成一个透明组件。
在80微米厚的白色共挤出的双轴取向的空穴化聚丙烯膜(BOPP)(TRESPAPHANOWD 80,购自Hoechst-Trespaphan(Neunkirchen,Germany)上苯胺印刷制得图像图片。膜的可印刷表面经电晕处理。
用这种方法将图像图片施加在双面涂覆的粘合片上,即带图像的表面与双面涂覆的粘合片露出的粘合剂表面接触。由于透明的基材和透明的双面涂覆粘合片,因此能透过基材观看图像。
实施例11重复实施例10的步骤,但是图像图片在两个表面上印刷。可透过PMMA基材和透明的双面涂覆粘合片观看图像载体第一表面上的图像。可从另一侧观看在图像载体第二表面上的图像。
实施例12使用80微米厚的白色双轴取向的共挤出、空穴化的聚丙烯膜(BOPP)(TRESPAPHAN OWD 80,购自Hoechst-Trespaphan(Neunkirchen,Germany))作为双面涂覆的粘合片的载体制得双面涂覆的粘合片。该膜可印刷的表面经电晕处理并通过苯胺印刷形成图像。在印刷的载体的两个表面上进行电晕处理。
在如此制得的经印刷的粘合剂载体的两个表面上涂覆含聚合物的糊浆,同时覆盖两层硅氧烷化的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)衬里。如EP 0 736 585所述,对带衬里的涂覆糊浆的载体进行紫外光辐照以聚合糊浆。涂覆和聚合方法以及两种粘合剂糊浆的化学组成均与实施例10所述相同。
将双面涂覆的粘合片具有较少交联剂(0.5%)的粘合剂层施加在玻璃基材上。
使用喷墨打印技术对纸(OPUS No.1370 115 0510,115无光绘图纸,购自Smurfrit Condat)进行打印,形成图片。将纸图片施加在粘合剂载体高交联的粘合剂涂层上,如表2所示它可被除去。
该双面涂覆的粘合片可从基材上除去,图像图片可从双面涂覆的粘合片上除去。透过玻璃基材可清楚地观看打印在双面涂覆粘合片载体上的图像,透过玻璃展示第一信息,同时在另一个表面上带有可除去和可更换的图像图片。
实施例13重复实施例12的步骤,但是使用热转印技术在图像载体上进行印刷。
表1常规施加/环境
表2
实施例14将一片设计用于显示广告图像的经油漆的金属标志牌作为基材。
将一片一面具有高粘性的丙烯酸类压敏粘合剂、另一面具有低粘性的丙烯酸类压敏粘合剂的双面涂覆的DIN A4(21.0cm×29.7cm)粘合片(购自美国3M公司的No.9415高粘性/低粘性双面粘合带)层压在该广告牌上以覆盖该板的一个表面的一部分。先将以低粘性一侧具有单面衬里的卷材形式购得的该片材开卷,并切割成合适的尺寸。随后将第二层衬里粘附在高粘性的一面。接着从低粘性一面除去衬里,使用包覆橡胶辊将该粘合剂粘附在所述经油漆的钢板基材上。
使用毡头标记笔在涂覆硅氧烷的纸(以75g Release PMC(标准低剥离水平)购自Lohjan Paperi(芬兰))手写信息以制得图像图片。该纸仅有一面涂覆硅氧烷,信息写在该纸未涂覆硅氧烷的表面。
接着将该图像图片粘附在所述双面涂覆的粘合片上,使图像图片涂覆有硅氧烷的表面朝双面涂覆片露出的高粘性一面。
该图像载体能容易地从高粘性表面上除去,而不会撕裂该图像图片或或使之扭曲。在除去图片的过程中该双面粘合片保持与基材的粘合,尽管施加在基材上的是较低粘性的粘合剂。该双面涂覆的粘合片可从基材上除去。
通过90°剥离粘性试验(根据上述试验方法实施)定量评价粘合剂载体在基材上的剥离粘性,并通过180°剥离粘性试验(根据上述试验方法实施)定量评价图像图片在粘合剂载体上的剥离粘性。
实施例15重复实施例14的步骤,但是使用照相复印机在涂覆硅氧烷的纸图像载体的未涂覆硅氧烷的表面上形成图像。结果与实施例14基本相同。
实施例16重复实施例14的步骤,但是使用激光打印机在涂覆硅氧烷的纸图像载体的未涂覆硅氧烷的表面上形成图像。结果与实施例14基本相同。
实施例17重复实施例14的步骤,但是使用胶印法在涂覆硅氧烷的纸图像载体的未涂覆硅氧烷的表面上形成图像。结果与实施例14基本相同。
比较例3重复实施例14的步骤,但是将双面涂覆的粘合片的高粘性一面施加在基材上。
将图像载体置于露出的低粘性表面上,发现不能牢固地粘附。当将该组件置于垂直位置时,图片不能承受其自重,不施加任何剥离外力它就会从粘合剂上脱离。双面涂覆的粘合片能干净地从基材上除去,但是所需剥离力非常大。
实施例18重复实施例14的步骤,但是将第二涂覆硅氧烷的纸(以75g Release PMC MR30(高剥离体系)购自Lohjan Paperi(芬兰))网印在未涂覆硅氧烷的表面上,作为图像图片。
然后将该图像图片粘附在所述双面涂覆的粘合片上,使图像载体涂覆硅氧烷的表面朝双面涂覆的粘合片的高粘性表面。所述粘性足以将图像图片牢固地粘附在基材上。
该图像载体可干净地从粘合剂表面上除去,而不撕裂图像图片或使之扭曲。在除去图片的过程中双面涂覆的粘合片保持粘附在基材上,但是它也可从基材上除去。
实施例19重复实施例14的步骤,但是图像图片包括90g纸(以Silox 90CL购自Akrosil(Heerlen,荷兰))。同样如实施例14那样,将在该纸未涂覆硅氧烷的表面上喷墨打印形成的图像图片施加在所述双面涂覆的粘合片的高粘性表面上。对于预定的用途,该纸上图像的质量和制备图像的操作性是优良的(相对实施例14的图像图片)。
该图像载体可容易地从粘合剂表面上除去,而不撕裂图像图片或使之扭曲。在除去图片的过程中双面涂覆的粘合片保持粘附在基材上,但是它也可从基材上除去。
实施例20如下制得双面涂覆的粘合片先将一层水基丙烯酸类压敏粘合剂(以ACRONALA 213S购自BASF,用1重量%购自BASF的Collacral PU增稠)涂覆在涂覆硅氧烷的剥离衬里上并在强制空气的烘箱中干燥之,干粘合剂层的厚度约为50微米。
接着将如此制得的粘合剂层层压在带有一层丙烯酸类粘合剂的增塑的聚氯乙烯片(ScotchcalTM3500图片膜/白色,购自美国3M公司)的无粘合剂表面上,形成双面涂覆的粘合片。
将该双面涂覆的粘合片粘附在硬PVC泡沫显示板(以ForexTM购自Airex AG(Sins,瑞士))基材上。构成原始ScotchcalTM膜的丙烯酸类粘合剂被施加在基材上。
在50g聚乙烯涂覆纸(No.67850/60-30,购自PKL(Linnich,德国))的纸一面通过四色胶印制得图像图片。随后将图像图片的聚乙烯一面粘附在双面涂覆的粘合片的露出表面上。
图像载体可从粘合剂表面上除去,双面粘合片可从基材上除去。在实施例20,图像图片比实施例19粘附更牢固,能光滑地剥离。
比较例4重复实施例20的步骤,但是将聚乙烯涂覆纸的未涂覆聚乙烯一面施加在双面涂覆粘合片露出的粘合剂表面上。
该聚乙烯涂覆的纸不能从粘合剂上除去,试图除去该纸导致图像图片被撕裂。
比较例5将一片一面具有高粘性的丙烯酸类压敏粘合剂、另一面具有低粘性的丙烯酸类压敏粘合剂的双面涂覆的DIN A4(21cm×29.7cm)粘合片(购自美国3M公司的No.9415高粘性/低粘性双面粘合带)层压在实施例14所述广告板上以覆盖该板两个经油漆的钢表面的一个表面。从低粘性一面除去衬里,接着用包覆橡胶辊将该低粘性表面粘附在所述经油漆的金属表面上。
在购自PKL(Linnich,Germany)的No.67850/60-30 50g聚乙烯涂覆纸的纸表面上通过四色胶印制得图像图片。随后将其涂覆的一侧层压在双面涂覆的粘合片的高粘性一面上。
该聚乙烯涂覆纸不能从3M No.9415双面涂覆的粘合片的高粘性一面除去。当试图从该粘合剂表面除去该纸时,会将低粘性一面从基材上抬起。
实施例21由购自Hoechst-Trespaphan(Neunkirchen,Germany)的商品名为TRESPAPHAN OWD 80的80微米白色共挤出的双轴取向的空穴化(cavitated)聚丙烯膜(BOPP)制得印刷膜。该膜的可印刷的表面经电晕处理并通过苯胺印刷法印上图像。对印刷的载体两面进行电晕处理。
如下制得双面涂覆的粘合片将含聚合物的糊浆(90重量份丙烯酸异辛酯、10重量份热解法二氧化硅(AEROSIL R972,购自Degussa)和0.2重量份光引发剂(以IRGACURE 651购自Ciba-Geigy))涂覆在上述经印刷的BOPP膜上。通过刮涂在BOPP膜的两面同时涂覆稍许不同的聚合物糊浆,涂层厚度各自为100微米。接着将涂覆糊浆的BOPP保护在两片硅氧烷化的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)衬里之间,随后根据欧洲专利申请EP 0 736 585所述使用UV辐照固化该粘合剂糊浆。
用于BOPP经印刷一面的糊浆除了上述丙烯酸异辛酯和热解法二氧化硅以外,还含有2.0%四亚丙基二醇二丙烯酸酯(TPGDA)交联剂。用于BOPP未印刷一面的糊浆含有0.5%TPGDA交联剂。具有少量交联剂的粘合剂层具有更高的粘性。
从带有2.0%交联剂的粘合剂表面(低粘性侧)除去衬里,将如此制得的双面涂覆的印刷的粘合片置于8mm厚的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)透明片上,并将粘合剂层压在该聚甲基丙烯酸甲酯片上。施加在PMMA上的双面涂覆粘合剂形成一个透明组件,并且透过PMMA基材可观看BOPP粘合剂载体上的图像。
在3M公司的No.8612静电纸与静电涂层相反的表面上涂覆可UV固化的硅氧烷剥离材料的混合物。向该纸上施涂约1微米厚的硅氧烷并使用高强度UV灯UV固化之。使用的剥离材料是70∶30(w/w)的两种可紫外光固化的硅氧烷/丙烯酸酯的混合物(RC706和RC711,购自Th.Goldschmidt AG,Essen,Germany)。
使用3M ScochprintTM成象法在带有用于接受图像的涂层一面通过静电印刷在该硅氧烷化的图像载体上形成图像。
将该图像载体施加在上述露出的粘合剂层上,从而在最终结构中可观察到两种图像一种透过透明基材位于粘合剂载体的基材一侧,第二种施加在图像载体的露出表面上。
实施例22在32微米透明的经电晕处理的双轴取向的聚丙烯(BOPP)(Propafilm LMO 30,购自ICI)上热熔涂覆一层50微米厚的橡胶/树脂基压敏粘合剂,该压敏粘合剂包括33重量份合成橡胶(CARIFLEX TR 1107,购自Shell)、44份烃树脂(Escorez 1310,购自Exxon Chemicals)和22份聚萜烯树脂(Zonarez A25,购自ArizonaChemicals)。
用相同的方法在BOPP膜的另一面涂覆一层50微米厚的橡胶/树脂基压敏粘合剂(Durotak H1525,购自National Starch)。
随后将该双面涂覆的粘合片涂覆National Starch压敏粘合剂的粘合剂一面粘附在涂覆蜜胺的刨花板表面上。
在实施例18的图像载体(硅氧烷涂覆纸,以75g Release PMC MR30(高剥离体系)购自Lohlan Paperi(芬兰))的未硅氧烷化的表面上进行苯胺印刷,作为图像图片。
实施例23在实施例23中,粘合剂载体12由25微米厚的单层压敏粘合剂(AcrylicTransfer Tape 9458,购自3M)组成。不存在聚合物膜。将该转移粘合剂施加在基材(本实施例中为涂覆蜜胺的刨花板)上。
在实施例18的图像载体(涂覆硅氧烷的纸)上胶印成象并将其粘附在该转移片的露出表面上。
该图像图片能干净地除去,双面涂覆的粘合剂保持与基材的粘附。
实施例24将实施例14使用的透明双面涂覆粘合剂粘附在聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)基材上。将低粘性一侧粘附在基材上。
如下制得图像图片在70微米厚的白色双轴取向的聚丙烯(BOPP)膜(Lithor70LX002,购自Mobil Plastics)的一个表面上涂覆两种100%固体的可紫外固化的硅氧烷/丙烯酸酯基剥离材料的混合物。该混合物是将50重量份RC 708(购自Th.Goldschmidt AG(Essen,Germany))和50重量份RC 711(购自Th.GoldschmidtAG)混合制得的。使用5-辊涂覆系统将该剥离材料的混合物涂覆在BOPP上,形成约1微米的涂层。接着在惰性气氛中在高强度紫外汞灯下通过固化对该剥离材料进行紫外固化。
接着对该薄膜基图像载体的非硅氧烷化表面进行苯胺印刷。
表3容易施加/环境
表4
实施例25将一片25微米厚的丙烯酸类双面涂覆的转移粘合片(#9458Transfer Tape,购自美国3M公司)层压在一片8mm厚的刚性标志牌(由聚氯乙烯泡沫制成,表面稍有纹理,以ForexTM购自Airex AG(Sins,瑞士))一个表面上。
根据美国专利5,721,086(Emslander等)制得含有聚乙烯基层和乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)印刷接受层的共挤出膜。然后在该共挤出膜与印刷接受层相反的一面涂覆粘性改进的硅氧烷涂层。随后用四色胶印法在印刷接受层上形成图像。
以图像载体的硅氧烷化的一侧朝所述丙烯酸类转移片而将图像图片层压在该转移片上。该薄膜基图像图片能容易地从转移粘合剂上除去,在除去过程中不发生扭曲或撕裂,从而使之可重复使用。不使用特殊的方法不能将该转移粘合剂从基材上除去。但是,当其覆盖有坚固的纸张并与该纸张一起剥离时,可将该转移粘合片从基材上除去。
用90°剥离粘性试验(根据上述试验方法实施)定量评价粘合剂载体与基材的剥离粘性,用180°剥离粘性试验(根据上述试验方法实施)定量评价图像图片与粘合剂载体的剥离粘性。
实施例26将一片50微米厚的丙烯酸类转移粘合片(#966产品,购自美国3M公司)层压在一片8mm厚的刚性标志牌(由聚氯乙烯泡沫制成,表面稍有纹理,以ForexTM购自Airex AG(Sins,瑞士))的一面上。图像图片包括涂覆有薄的聚氨酯基材料(KALLE K,购自Kalle AG(Frankfurt,Germany))层的透明双轴取向聚丙烯(BOPP)膜。
手写的图像图片可从转移粘合片上剥离。该转移粘合片牢固地粘附在基材上,但是通过在其上粘附另一带(如掩蔽带)可将其除去。
实施例27将一片25微米厚的丙烯酸类转移粘合片(#9458粘合带,购自美国3M公司)层压在一片8mm厚的刚性标志牌(由聚氯乙烯泡沫制成,表面稍有纹理,以ForexTM购自Airex AG(Sins,瑞士))的一面上。
在一片70微米厚的白色空穴化的双轴取向的共挤出聚丙烯膜(BOPP)(Lithor70LX002,购自Mobil Plastics)的一面上涂覆可辐照固化的硅氧烷-丙烯酸酯表面涂层,该涂层包括7030(重量份)两种硅氧烷-丙烯酸酯材料(RC 706和RC711(各自购自Th.Goldschmidt AG(Essen,Germany))的混合物。使用5-辊涂覆系统涂覆该涂层,形成约1微米的涂层。接着如制造商规定的那样在惰性气氛下用高强度紫外汞灯辐照在该膜上进行紫外固化。
接着对涂覆的BOPP的未涂覆一面进行苯胺印刷。将图像图片的涂覆表面施加在转移片的露出表面上。
该图像图片可从粘合剂表面上除去而不使BOPP膜拉伸或扭曲。转移粘合片永久地粘附在基材上。
比较例6重复实施例27的步骤,但是在图像图片的表面上不存在表面改性涂层。该图像图片不能干净地从转移粘合剂表面上除去。部分转移粘合片从表面上除去并仍粘附在图像图片上。
实施例28选择包括油漆钢片的广告板作为基材。将一片一面具有高粘性的丙烯酸类压敏粘合剂、另一面具有低粘性的丙烯酸类压敏粘合剂的双面涂覆的DIN A4(21cm×29.7cm)转移粘合片(购自美国3M公司的No.9415高粘性/低粘性双面涂覆粘合带)层压在该广告板上以覆盖该板两个表面中的一个表面。从低粘性一面除去衬里,使用包覆橡胶辊将该转移粘合片的低粘性表面粘附在所述经油漆的金属表面上。
在一片115微米厚的白色流延的聚丙烯膜的一个表面上涂覆可辐照固化的硅氧烷-丙烯酸酯剥离材料,该材料包括7030(重量份)两种硅氧烷-丙烯酸酯材料(RC 706和RC 711(各自购自Th.Goldschmidt AG(Essen,Germany))的混合物。使用5-辊涂覆系统涂覆该剥离涂层,形成约1微米的涂层。接着如制造商规定的那样在惰性气氛下用高强度紫外灯辐照在该膜上进行紫外固化。
随后通过网印在上述涂覆硅氧烷的聚丙烯的无硅氧烷表面上成象。
随后使聚丙烯的硅氧烷化的表面与转移粘合片的高粘性表面接触,将图像载体粘附在双面涂覆的粘合剂上。该图像图片是可除去的,在除去过程中无损坏。
比较例7重复实施例28的步骤,但是以相反的方式将转移粘合片施加在基材上,即将高粘性表面粘附在基材上。
随后将实施例28的图像载体粘附在该转移粘合片的露出表面上。
露出的粘合剂层和图像图片间的粘性不足以将图像图片保持在该表面上,未施加额外的剥离力它就脱落。
实施例29将一片No.9470丙烯酸类转移带(购自美国3M公司)层压在36微米厚的透明聚酯(Hostaphan RN 36,购自Hoechst(Frankfurt,Germany)的两个表面上,制得双面涂覆的粘合片。随后将如此制得的转移粘合片粘附在涂覆蜜胺的刨花板上。
由具有高的湿强度的纸(ScotchprintTM8618静电纸,购自美国3M公司)制得图像载体。使用实施例27的可紫外光固化的硅氧烷混合物对该纸进行硅氧烷涂覆(涂覆在与将静电成象的表面相反的表面上)。
使用静电印刷在图像载体上形成图像。随后将图像图片的硅氧烷化的表面施加在双面涂覆的粘合片上。该图像图片是可除去的,不会使纸撕裂。
实施例30在50微米厚的白色聚酯(Mylar XMWH 12,购自杜邦)的一个表面上进行胶印。接着将50微米厚的丙烯酸类转移片(No.966转移带,购自美国3M公司)层压在该聚酯经印刷的表面上。将聚酯的另一个表面层压在第二片50微米厚的丙烯酸类转移片(No.9470转移带,购自3M公司)上形成双面涂覆的粘合片。
随后使用含No.966转移片的低粘性表面将该双面涂覆的粘合片粘附在8mm厚的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)板上。
通过胶印在实施例28的图像载体(流延聚丙烯,带紫外光固化的硅氧烷/丙烯酸酯剥离涂层)上形成图像,并将其粘附在双面粘合片露出的粘合剂上。
在这些实施例中,位于粘合剂载体的基材一侧的第一图像能透过基材观看,第二图像可从图像载体的露出表面上观看。
表5容易施加/复杂环境
表6
实施例31如下制得双面涂覆的粘合片先将高粘性溶剂基丙烯酸类压敏粘合剂(AROSET#1450,购自Ashland Chemical(Columbus,OH,USA))涂覆在36微米厚的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(两个表面均经电晕处理,以Hostaphan RN 36购自Hoechst AG)上并在干燥的粘合剂层上覆盖硅氧烷纸衬里。在该聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的相反表面上用相同的方法涂覆一层第二层低粘性溶剂基丙烯酸类压敏粘合剂(AROSET#1452,购自Ashland Chemical(Columbus,OH,USA)。第二粘合剂层也用硅氧烷化的剥离纸衬里保护。
从高粘性表面上除去衬里,随后将如此制得的21cm×27.9cm(DIN A4)片以双面粘合片的高粘性表面朝基材的方式层压在ForexTM板(购自Airex AG,Sins,Switzerland)上。
通过胶印在一片60微米厚的白色可印刷的共挤出空穴化的双轴取向的聚丙烯(BOPP)(LABELYTE 60 LH 534,购自Mobil Plastics)上形成图像。将该图像图片层压在除去衬里的DIN A4尺寸的双面涂覆的压敏粘合片上。
图像载体牢固地粘附在粘合剂表面上,但是容易除去。在除去图像图片的过程中双面涂覆的粘合片未从基材上抬起。
用90°剥离粘性试验(根据上述试验方法实施)定量评价粘合剂载体与基材的剥离粘性和图像载体与粘合剂载体的剥离粘性。
在除去图像图片后,故意用颗粒物质(由38.4重量%泥土、18.0重量%水泥、18.0%高岭土和18.0%硅藻土、6.25%矿物油和1.05%炭黑以及0.3%氧化亚铁组成)弄脏露出的粘合剂表面。将1g上述混合物均匀地洒在15cm×15cm的粘合片上。随后用稀的肥皂水溶液洗涤弄脏的表面,漂清并干燥。经清洗的粘合表面的粘性值恢复至其未弄脏的粘性值的80%。
比教例8重复实施例31的步骤,但是双面涂覆的粘合片以相反的方式粘附在基材上,也就是说,将低粘性表面朝基材。
将实施例31的图像图片施加在该粘合片的露出表面上。图像图片不可从粘合片材上除去。在试图除去图像图片时,包括双面涂覆的粘合片在内的整个组件从基材上被分离。
比较例9重复实施例31的步骤,但是使用另一种图像图片。该图像图片是压纹的流延聚丙烯膜。由于压纹,图像载体和粘合剂表面的接触面积不足以形成良好的粘附,当将该组件垂直放置时,在不施加剥离外力的情况下,图像图片由于自重而从粘合剂表面上分离。
实施例32将两种溶剂基丙烯酸类压敏粘合剂的混合物涂覆在一片36微米厚的透明聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET,Hostaphan RN 36,购自Hoechst,两个表面均经电晕处理)上制得双面涂覆的粘合片。所述粘合剂混合物由1重量份低粘性溶剂基丙烯酸类压敏粘合剂(AROSET#1452,购自Ashland)和3重量份第二种高粘性丙烯酸类压敏粘合剂(AROSET#1450,购自Ashland Chemical(Michigan,USA))组成。将该混合物涂覆在聚酯片的一个表面上,形成干涂层厚度为50微米的粘合片的高粘性表面。将3份AROSET 1452(如上所述)和1重量份AROSET 1450(如上所述)的混合物涂覆在该片材的另一个表面上,形成双面涂覆粘合片的低粘性表面,其干涂层厚度也为50微米。
将如此制得的双面涂覆的粘合片以高粘性表面朝基材的方式粘附在基材上。
在115微米厚的白色挤出的但未取向的聚丙烯膜的一个表面上网印形成图像图片,该聚丙烯膜是由91重量%聚丙烯粒料(Finapro 7060S,购自Fina Chemicals)和9重量%含二氧化钛颜料的聚乙烯粒料(REMAFIN weiss购自Hoechst)的混合物挤出制得的。将该图像图片施加在双面涂覆的粘合片的低粘性表面上。该图像图片可从粘合剂表面上除去而不使之扭曲或损坏。在除去图片的过程中,双面涂覆的粘合片未从基材上抬起。双面涂覆的粘合片本身也可从基材上除去。
实施例33用苯胺印刷法在一片80微米厚的白色双轴取向的聚丙烯(BOPP)(TrespaphanOWD 80,购自Hoechst-Trespaphan(Neunkirchen,Germany)的一个表面上印刷图像。
如下制得透明的双面涂覆的粘合片将丙烯酸酯基低粘度糊浆(90重量份丙烯酸异辛酯、10重量份热解法二氧化硅(AEROSIL R972,购自Degussa)和0.2重量份光引发剂(以IRGACURE 651购自Ciba-Geigy))涂覆在上述经印刷的BOPP膜上。通过刮涂在BOPP膜的两个表面上同时涂覆两种稍许不同的含丙烯酸类聚合物和单体的混合物的糊浆,涂层厚度各自为100微米。
用于一个表面上的糊浆除了上述组分以外,还含有2.0%四亚丙基二醇二丙烯酸酯(TPGDA)交联剂。用于另一侧的糊浆含有0.5%TPGDA交联剂。具有少量交联剂的粘合剂层具有更高的粘性。将含有少量(0.5%)交联剂的糊浆涂覆在BOPP膜带印刷图像的表面上。将涂覆糊浆的BOPP置于两片硅氧烷化的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)衬里之间进行保护,然后根据欧洲专利申请EP 0 736 585所述使用UV辐照固化糊浆,形成压敏粘合层。
将如此制得的双面涂覆的粘合片粘附在玻璃板上,使双面涂覆的粘合片带少量(0.5%)交联剂的粘合剂表面朝玻璃板。含少量交联剂导致压敏粘合剂具有高粘性。BOPP带印刷图像的表面也朝玻璃基片。
图像载体包括70微米厚的白色空穴化的双轴取向的聚丙烯(BOPP)(Lithor70LX002,购自Mobil Plastics)。该膜具有共挤出的多层结构,带有空穴化的BOPP芯层和在其至少一个表面上的BOPP基表层,该表层经特殊改性以便接受印刷,尤其适合苯胺印刷。
使用苯胺印刷法在该膜接受图像的表面上形成图像,并将无图像的表面施加在双面涂覆的粘合片的露出表面上。在本实施例中,可观察到两种图像透过玻璃基片可观察到粘合剂载体上的图像。从制得的结构的反面可观察到位于图像载体上的图像。在粘合剂载体上的图像构成该显示体的永久部分,而图像载体则可除去并被其它图像图片取代。
实施例34使用50微米厚的白色聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(Mylar XMWH 12,购自杜邦)制备双面涂覆的粘合片。对该膜的两个表面进行电晕处理。先在该膜上涂覆75∶25(重量)的两种溶剂基丙烯酸类压敏粘合剂(购自Ashland Chemical的Aroset 1450和购自Ashland Chemical的Aroset 1452)的混合物。使用刮涂机涂覆该粘合剂,在强制空气对流的烘箱中干燥后形成50微米的干涂层厚度。
将一层如未审定的共同受让的美国专利申请09/118,590所述的丙烯酸类压敏粘合剂涂覆在涂覆硅氧烷的聚酯衬里上,形成的最终厚度为25微米。随后将该粘合剂层转移到上述聚酯背衬的第二表面上。
将如此制得的双面涂覆的粘合片粘附在常用作户外广告展示表面的经油漆的金属片上。将双面涂覆粘合片的高粘性表面(带有上面所述两种丙烯酸类压敏粘合剂的溶剂基混合物)施加在该经油漆的金属基材上。
图像载体是75微米厚的白色聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)(Mylar XMWH 11,购自杜邦)。使用胶印在图像载体上成象,接着将非成象的表面粘附在双面涂覆的粘合片的露出表面上。
使用下表所示的剥离力可从双面涂覆的粘合片上除去图像载体。在除去过程中图像载体未受损坏或扭曲,双面涂覆的粘合片也未从基材上被除去。
实施例35对一片30微米厚的透明双轴取向的聚丙烯(BOPP)(Propafilm LMO 30,购自ICI)膜的两个表面进行电晕处理。一个表面用高粘性溶剂基丙烯酸类压敏粘合剂(AROSET#1450,购自Ashland Chemical(Columbus,OH,USA))涂覆,随着在强制空气对流的烘箱中干燥粘合剂并覆盖硅氧烷化的纸衬里。用相同的方法在BOPP膜的相反表面上涂覆第二层低粘性的溶剂基丙烯酸类压敏粘合剂(AROSET#1452,购自Ashland Chemical(Columbus,OH,USA))。
将如此制得的双面涂覆的粘合片施加在经油漆的金属表面上,使高粘性的表面朝基材。
图像载体是挠性的逆向反射片(ScotchliteTMVP5500反射片,购自美国3M公司)。与双面涂覆的粘合片接触的该片材的非逆向反射表面带聚酯膜层。通过网印在片材的逆向反射表面上形成图像。
随后将图像载体粘附在双面涂覆的粘合片的露出表面上。该逆向反射片可以除去而不受损或扭曲,双面涂覆的粘合片保持粘附在基材上。
实施例36重复实施例35的步骤,但是图像载体是一片具有高湿强度的纸片(ScotchprintTM8618,购自3M),它使用静电法成象。成象后,将图像载体的成象表面层压在带透明粘合剂的透明片材(ScotchprintTM8910 Lustre Laminate,购自3M),以改进图像和图像载体的外观和稳定性。
表7常规施加/复杂环境
表8
实施例37使用21微米厚底涂的聚酯制备粘合剂载体。在该聚酯的一个表面上涂覆丙烯酸类压敏粘合剂(A-1266,由3M获得)形成30g/m2名义干涂层重量。在聚酯膜的另一面上涂覆包括35%丙烯腈、58%丁二烯和7%异戊二烯的三元共聚物(以NipolDN-1201L购自Zeon Chemical Co.)的甲乙酮溶液,形成35g/m2名义干涂层重量。用硅氧烷纸剥离衬里保护所述粘性的丙烯酸类压敏粘合剂层。
将上述叠层物的丙烯酸类压敏粘合剂一面粘结在6061试验铝板(30.4cm×6.9cm)上。用手提橡胶辊将一块2.54cm×17.78cm的0.1mm增塑的聚氯乙烯挤出片粘附在丙烯腈-丁二烯-异戊二烯三元共聚物的露出表面上,使得6.9cm的聚氯乙烯条粘附在该三元共聚物的表面上,其余部分悬挂在该铝板之外。
随后在不同的时间间隔在不同的老化条件下在拉伸试验机上以30mm/min的速率通过180°剥离试验对膜试样进行试验。
实施例38重复实施例37的步骤,但是增塑的PVC图像载体涂覆有50%固体的丙烯酸酯改性的乙烯-乙酸乙烯酯三元共聚物乳液(以Airflex 120购自Air ProductsCo.,Allentown,Pa),湿涂覆厚度为0.075mm并在65℃干燥10分钟,形成涂覆重量至少约6g/154cm2(24英寸2)。
实施例39重复实施例37的步骤,但是在实施例38的条件下在增塑的PVC图像载体上涂覆50%固体的乙酸乙烯酯均聚物乳液(以Gelva TS85购自Monsanto Co.,St.Louis.Mo.)。
实施例40重复实施例37的步骤,但是在实施例38的条件下在增塑的PVC图像载体上涂覆50%固体的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(以Gelva TS-100购自Monsanto Co.,St.Louis.Mo.)。
结果列于表9。
表9
实施例41使用实施例37的双面涂覆的粘合片作为粘合剂并使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET)作为图像载体。
实施例42-44重复实施例41的步骤,但是图像载体是一个表面蒸气镀覆有金属的PET膜。使用的金属分别为镍、银和氧化铟锡。将该膜蒸气镀覆的一面粘附在实施例37的双面涂覆粘合片的丙烯腈-丁二烯-异戊二烯三元共聚物层的露出表面上。试验结果列于表10。
表10
实施例45-46使用实施例37的双面涂覆的粘合片作为粘合剂载体,使用冲击改性的聚丙烯(以SRD 7-587购自Union Carbide,Danbury,CT)用作图像载体。分别用未经电晕处理的和经电晕处理的形式对聚丙烯膜进行评价。当进行电晕处理时,将经处理的一面粘附在双面涂覆的粘合片的三元共聚物露出表面上。
实施例47-48使用实施例37的双面涂覆的粘合片作为粘合剂载体,使用乙烯-丙烯酸共聚物片(以Primacor 1430购自Dow Chemical Co.,Midland,MI,USA)用作图像载体。分别用未经电晕处理的和经电晕处理的形式对E-AA共聚物膜进行评价。当进行电晕处理时,将经处理的一面粘附在双面涂覆的粘合片的三元共聚物露出表面上。
实施例49-50使用实施例37的双面涂覆的粘合片作为粘合剂载体,使用离聚物膜(以Surlyn 1705购自美国杜邦公司)用作图像载体。分别用未经电晕处理的和经电晕处理的形式对该膜进行评价。当进行电晕处理时,将经处理的一面粘附在双面涂覆的粘合片的三元共聚物露出表面上。
实施例51-52使用实施例37的双面涂覆的粘合片作为粘合剂载体,使用低密度聚乙烯片(以Exxon 108.37购自Exxon Chemical Co.)用作图像载体。分别用未经电晕处理的和经电晕处理的形式对LDPE膜进行评价。当进行电晕处理时,将经处理的一面粘附在双面涂覆的粘合片的三元共聚物露出表面上。
实施例53-54使用实施例37的双面涂覆的粘合片作为粘合剂载体,使用高密度聚乙烯(以9640购自Chevron)用作图像载体。分别用未经电晕处理的和经电晕处理的形式对HDPE膜进行评价。当进行电晕处理时,将经处理的一面粘附在双面涂覆的粘合片的三元共聚物露出表面上。
结果列于表11。
表11
实施例55使用实施例37的双面涂覆的粘合片作为粘合剂载体,将其粘附在30.48cm×30.48cm经油漆的铝板基材上。露出由丙烯腈-丁二烯-异戊二烯三元共聚物组成的表面,将丙烯酸类压敏粘合剂粘附在基材上。
同时挤出由厚芯层、第一薄表层和第二薄表层组成的三层膜并制成图像载体,所述芯层为低密度聚乙烯,所述第一薄表层是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,所述第二薄表层是丙烯酸酯改性的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。对两个表面层进行电晕处理。在OrcaIII层压机上使用ScotchprintTM热辊图像转印法在丙烯酸酯改性的EVA组成的表面上印刷图像。
将三层图像载体的无图像的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物表面粘附在丙烯腈-丁二烯-异戊二烯三元共聚物的露出表面上。
实施例56重复实施例55的步骤,但是在将三层图像载体粘附在双面涂覆的粘合片的丙烯腈三元共聚物露出表面上以前,不对其EVA层进行电晕处理。
结果列于表12。
表12
实施例57重复实施例55的步骤,但是1)用作粘合剂载体的膜是透明聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,和2)使用丙烯酸类压敏粘合剂将该粘合剂载体粘附在玻璃板上。
用与实施例55相同的方法制得图像图片,但是印刷后用透明丙烯酸类压敏粘合剂将一层由带有透明丙烯酸类压敏粘合剂的透明低密度聚乙烯组成的透明外叠层膜粘附在该图像上。通过粘附带图像的一面而将形成的保护图片粘附在丙烯腈-丁二烯-异戊二烯三元共聚物的露出层上。透过玻璃和透明的双面涂覆的粘合片可清楚地观看图片。
可干净地除去图片而不损坏该图片或粘合剂层,从而使两个组成部分均可重复使用。
实施例58通过共挤出制得三层膜用作图像载体。芯层是线型低密度聚乙烯(以Chevron6109T购自Chevron Chemical)。两层外表面层由丙烯酸酯改性的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(以Bynel 3101购自杜邦)和低密度聚乙烯(以Exxon 108.37购自ExxonChemical)组成。三层膜的总厚度为0.2mm,总厚度的大部分由芯层构成。用与实施例55相同的方法对薄膜进行印刷。
如实施例37所述,该图像载体与实施例37所述的双面涂覆的粘合片一起使用。尽管该膜具有高厚度,但是粘合力足以防止使用过程中图片的抬起或卷曲。
实施例59如下制得第一层压敏粘合剂1)用紫外光部分聚合100重量份丙烯酸异辛酯和0.04份光引发剂(Irgacure 651,购自Ciba Chemical Specialties)制得粘性糊浆。向该糊浆中加入0.2份己二醇二丙烯酸酯和另外的0.15份Irgacure 651光引发剂。用刮涂机将该糊浆施涂在两片硅氧烷涂覆的聚酯衬里中,并使用中压UV灯聚合之。将粘合剂层总共辐照7.4毫瓦/cm2(NIST单位)。如此制得的粘合剂层厚度为60微米。
除去一层衬里,将粘合剂层层压在厚50微米两面经电晕处理的透明聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)上。
在该聚酯膜相反的表面上涂覆溶剂基丙烯酸类压敏粘合剂(AEROSET 1450-Z-40,购自Ashland Chemical(Columbus,OH,USA)。用刮涂机涂覆该粘合剂并在120℃的强制空气的烘箱中干燥30秒。第二粘合剂层的最终厚度为30微米。
随后用胶印法在120g纸上先印刷一个4色图像制得图像图片。
然后,将图像图片的非印刷表面粘附在粘合片的压敏粘合剂涂层上,所述粘合片包括双轴取向的聚丙烯(BOPP)背衬和橡胶树脂基压敏粘合剂(PackagingTape Number PP-230,购自美国3M公司)。
对于与基材的第一次施加,将整个图像图片层压在上述双面涂覆的粘合片上,使第一粘合剂表面(上述丙烯酸异辛酯表面)朝图像图片,并且第二露出表面(上述溶剂基丙烯酸类表面)用衬里临时保护。随后将图像图片(包括印刷纸和包装片)/双面涂覆的粘合片/衬里层压物切割成尺寸与旋转的标志组件的单面尺寸相当的数部分。随后除去衬里,将如此制得的各个部分粘附在旋转的广告牌系统(Triple Wave Display,购自World Sign International AB,Sollentuna,Sweden)的一系列各自旋转三角形铝组件三个面中的一面上,使得整个图像图片沿旋转的平行板分布,构成其完整的图像。
经7天户外使用后,除去图像图片。双面涂覆的粘合片滞留在铝板表面上。随后将仅仅图像与第一图像图片不同的第二图像图片切割成数部分并施加在保留于所述标志板表面上的双面涂覆的粘合片上。
经重复使用后,还可将双面涂覆的粘合片干净地从铝标志板表面上除去。
本发明不限于上述实例。
权利要求
1.一种使用可重复使用的粘合剂表面展示图像的方法,它包括下列步骤(a)提供具有第一和第二主表面的挠性粘合剂载体,各个所述表面基本覆盖有粘合剂,设计第一粘合剂表面以将粘合剂载体粘附在基材上,设计第二粘合剂表面以将图像载体可剥离地固定在该粘合剂载体上;(b)将粘合剂载体的第一表面粘附在基材上;(c)提供具有第一和第二主表面的第一挠性图像载体,所述第一表面是可成象的,所述第二表面适宜与粘合剂载体可剥离固定的粘合剂表面相接触,其中该图像载体不适合粘附在基材上;(d)在第一图像载体的第一表面上成象;和(e)将第一图像载体的第二表面与粘合剂载体第二表面相接触,将第一图像载体可除去地粘附在粘合剂载体上,并使所述第一图像载体在所述粘合剂载体上滞留预定的时间;其中所述图像载体和所述粘合剂载体在尺寸上基本共延伸。
2.如权利要求1所述的使用可重复使用的粘合剂表面用依次的方式在同一位置展示多个图像的方法,它还包括下列步骤(f)提供具有第一和第二主表面的第二挠性图像载体,所述第一表面是可成象的,所述第二表面适宜与粘合剂载体可剥离固定的粘合剂表面相接触,其中该第二图像载体不适合粘附在基材上;(g)在第二图像载体的第一表面上成象;(h)从粘合剂载体上取下第一图像载体;和(i)将第二图像载体的第二表面与粘合剂载体的第二表面相接触,将第二图像载体可除去地粘附在粘合剂载体上,并使所述第二图像载体在所述粘合剂载体上滞留预定的时间;其中所述图像载体和所述粘合剂载体在尺寸上基本共延伸。
3.一种使用可重复使用的粘合剂表面展示图像的方法,它包括下列步骤(a)提供一种具有一个可重复使用的粘合剂表面的可粘附固定的图像图片复合物,它包括(i)一种具有第一和第二主表面的挠性粘合剂载体,所述各个表面基本覆盖有粘合剂,设计第一粘合剂表面以将粘合剂载体粘附在基材上,设计第二粘合剂表面以将图像载体可剥离地粘附在粘合剂载体上;和(ii)一种具有第一和第二主表面的挠性图像载体,所述第一表面是可成象的,所述第二表面是与所述粘合剂载体可剥离固定的粘合剂表面可剥离地接触;其中所述图像载体和所述粘合剂载体在尺寸上基本共延伸;(b)在图像载体的第一表面上对其进行成象;(c)将粘合剂载体的第一表面粘附在基材上。
4.如权利要求3所述的使用可重复使用的粘合剂表面用依次的方式在同一位置展示多个图像的方法,它还包括下列步骤(d)提供具有第一和第二主表面的第二挠性图像载体,所述第一表面是可成象的,所述第二表面适宜与粘合剂载体可剥离固定的粘合剂表面相接触,其中该第二图像载体不适合粘附在基材上;(e)在第二图像载体的第一表面上成象;(f)从粘合剂载体上取下第一图像载体;和(g)将第二图像载体的第二表面与粘合剂载体的第二表面相接触,将第二图像载体可除去地粘附在粘合剂载体上,并使所述第二图像载体在所述粘合剂载体上滞留预定的时间;其中所述图像载体和所述粘合剂载体在尺寸上基本共延伸。
5.一种使用可重复使用的粘合剂表面展示图像的方法,它包括下列步骤(a)提供一种具有第一和第二主表面的透明或半透明的挠性粘合剂载体,所述各个表面基本覆盖有粘合剂,设计所述第一粘合剂表面以将粘合剂载体粘附在基材上,设计第二粘合剂表面以将图像载体可剥离地固定在所述粘合剂载体上;(b)将粘合剂载体的第一表面粘附在透明或半透明的基材上;(c)提供一种具有第一和第二主表面的挠性图像载体,所述第一表面是可成象的并且适宜于与粘合剂载体可剥离固定的粘合剂表面相接触,所述图像载体不适合与基材相粘附;(d)在图像载体的第一表面上成象,使得在从粘合剂载体上除去时该图像不会转移至粘合剂载体上;(e)将图像载体的第一表面与粘合剂载体的第二表面相接触而将图像载体可除去地粘附在粘合剂载体上,使所述图像载体在所述粘合剂载体上滞留预定的时间;其中,图像载体和粘合剂载体在尺寸上基本共延伸。
6.如权利要求5所述的使用可重复使用的粘合剂表面用依次的方式在同一位置展示多个图像的方法,它还包括下列步骤(f)提供具有第一和第二主表面的第二挠性图像载体,所述第一表面是可成象的并且适宜与粘合剂载体可剥离固定的粘合剂表面相接触,其中该第二图像载体不适合粘附在基材上;(g)在第二图像载体的第一表面上成象;(h)从粘合剂载体上取下第一图像载体而不将图像转移至粘合剂载体上;和(i)将第二图像载体的第一表面与粘合剂载体的第二表面相接触,将第二图像载体可除去地粘附在粘合剂载体上,并使所述第二图像载体在所述粘合剂载体上滞留预定的时间;其中所述图像载体和所述粘合剂载体在尺寸上基本共延伸。
7.如权利要求1-6中任何一项所述的方法,其特征在于所述粘合剂载体可从基材上除去而不撕裂该粘合剂载体。
8.如权利要求1-6中任何一项所述的方法,其特征在于所述图像载体可除去并可重复施加在粘合剂载体上而不扭曲或损坏图像。
9.如权利要求2所述的方法,其特征在于步骤(c)和(f)是基本同时进行的。
10.如权利要求2所述的方法,其特征在于所述步骤(d)和(g)是基本同时进行的。
11.如权利要求1-6中任何一项所述的方法,其特征在于所述第二粘合剂表面上的粘合剂是可洗涤的。
12.如权利要求1-6中任何一项所述的方法,其特征在于所述基材是背光显示器的面板。
13.如权利要求1-6中任何一项所述的方法,其特征在于所述图像载体是用选自着色剂热转印、喷墨打印、网印、胶印、苯胺印刷、激光打印、电子照相印刷、静电转印及其组合方法的方法成象的。
14.如权利要求1-6中任何一项所述的方法,其特征在于所述基材是具有多面、多个组件、旋转的广告牌系统。
15.如权利要求1-6中任何一项所述的方法,其特征在于所述粘合剂载体和图像载体各自是透明或半透明的,使之适合粘附在背光显示器的面板上。
16.如权利要求5所述的方法,其特征在于另外在图像载体的第二表面上对该图像载体进行成象。
17.一种使用可重复使用的粘合剂表面展示图像的组件,它包括(a)具有第一和第二主表面的挠性粘合剂载体,各个所述表面基本覆盖有粘合剂,设计第一粘合剂表面以将粘合剂载体粘附在基材上,设计第二粘合剂表面以将图像载体可剥离地固定在该粘合剂载体上;(b)具有第一和第二主表面的挠性图像载体,所述第一表面是可成象的,所述第二表面适宜与粘合剂载体可剥离固定的粘合剂表面相接触,其中该图像载体不适合粘附在基材上;其中所述图像载体和所述粘合剂载体在尺寸上基本共延伸。
18.如权利要求17所述的组件,其特征在于所述粘合剂载体可从基材上除去而不撕裂该粘合剂载体。
19.如权利要求17所述的组件,其特征在于所述图像载体可除去并重复施加,不会扭曲或损坏图像。
20.如权利要求17所述的组件,其特征在于在第二粘合剂表面上的所述粘合剂是可洗涤的。
21.如权利要求17所述的组件,其特征在于所述粘合剂载体和图像载体各自是透明或半透明的,使之适合粘附在背光显示器的面板上。
22.如权利要求17所述的组件,其特征在于所述图像载体是用选自着色剂热转印、喷墨打印、网印、胶印、苯胺印刷、激光打印、电子照相印刷、静电转印及其组合方法的方法成象的。
23.一种使用可重复使用的粘合剂表面展示图像的组件,它包括(a)具有第一和第二主表面的挠性粘合剂载体,各个所述表面基本覆盖有粘合剂,设计第一粘合剂表面以将粘合剂载体粘附在基材上,设计第二粘合剂表面以将图像载体可剥离地固定在该粘合剂载体上;(b)具有第一和第二主表面的挠性图像载体,所述第一表面带有图像,所述第二表面适宜与粘合剂载体可剥离固定的粘合剂表面相接触,其中该图像载体不适合粘附在基材上;其中所述图像载体和所述粘合剂载体在尺寸上基本共延伸。
24.一种使用可重复使用的粘合剂表面展示图像的组件,它包括(a)具有第一和第二主表面的透明或半透明的挠性粘合剂载体,各个所述表面基本覆盖有粘合剂,设计第一粘合剂表面以将粘合剂载体粘附在基材上,设计第二粘合剂表面以将图像载体可剥离地固定在该粘合剂载体上;(b)具有第一和第二主表面的挠性图像载体,所述第一表面带有图像,使得从粘合剂载体上除去时该图像不会转移至粘合剂载体上,并且该表面适宜与粘合剂载体可剥离固定的粘合剂表面相接触,其中该图像载体不适合粘附在基材上;其中所述图像载体和所述粘合剂载体在尺寸上基本共延伸。
25.一种具有可重复使用的粘合剂表面的可粘附固定的图像图片复合物,它包括(a)具有第一和第二主表面的挠性粘合剂载体,各个所述表面基本覆盖有粘合剂,设计第一粘合剂表面以便将粘合剂载体粘附在基材上,设计第二粘合剂表面以将图像载体可剥离地固定在该粘合剂载体上;(b)具有第一和第二主表面的挠性图像载体,所述第一表面是可成象的,所述第二表面与粘合剂载体可剥离固定的粘合剂表面可剥离地相接触;其中所述图像载体和所述粘合剂载体在尺寸上基本共延伸。
全文摘要
提供一种使用可重复使用的粘合剂表面粘附固定的图像。图像载体可从粘合剂载体上除去,并且另一个图像载体可以可剥离地粘附在同一粘合剂载体上。还提供用于该体系的组件。
文档编号B44C1/10GK1350492SQ00807634
公开日2002年5月22日 申请日期2000年3月17日 优先权日1999年3月19日
发明者K·W·克雷克尔, W·库斯特, B·米勒, P·康加德, F·V·小隆查尔, D·L·雷尼尔, F·L·戴亚克 申请人:3M创新有限公司
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