喷墨记录方法
【专利摘要】本发明提供一种喷墨记录方法，其特征在于，其包括将紫外线固化型油墨组合物通过喷墨法喷出到形成于透明的被记录介质的表面的至少一部分上的底层涂料层上的喷出工序，及对所喷出的所述油墨组合物照射紫外线而将所述油墨组合物固化的固化工序；所述底层涂料层含有选自由三芳基三嗪系化合物、苯并噁嗪酮系化合物、苯并噁唑系化合物、二苯甲酮系化合物及氰基丙烯酸酯系化合物组成的组中的至少1种紫外线吸收剂。
【专利说明】喷墨记录方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及喷墨记录方法。
【背景技术】
[0002] 作为基于图像数据信号在纸等被记录介质上形成图像的图像记录方法，有电子照 相方式、升华型及熔融型热转印方式、喷墨方式等。电子照相方式存在需要在感光体鼓上通 过带电及曝光形成静电潜像的工艺，系统变得复杂，结果是制造成本变得高价等问题。此 夕卜，热转印方式虽然装置廉价，但由于使用墨带，所以存在运行成本高、且产生废料等问题。
[0003] 另一方面，喷墨方式由于廉价的装置、且仅对需要的图像部喷出油墨并在被记录 介质上直接进行图像形成，所以可高效地使用油墨，运行成本低。而且噪音少，作为图像记 录方式优异。
[0004] 近年来，将可以通过紫外线等放射线的照射而固化的油墨组合物（放射线固化型 油墨组合物）通过喷墨描绘后，照射紫外线等放射线，将油墨固化的无溶剂型的喷墨记录 方式受到注目。
[0005] 通常，与含有水作为稀释剂的水性油墨或含有有机溶剂作为稀释剂的溶剂型油墨 相比，利用放射线固化型油墨的喷墨记录方式具有以下优点：可以在玻璃、金属、塑料被记 录介质之类的非吸收性被记录介质上进行描绘，被记录介质的适应范围广，描绘图像的耐 擦过性或耐溶剂性优异，感度高，生产率优异，由于不含有挥发性的溶剂，所以对环境的负 荷小。
[0006] 作为以往的喷墨印刷物，可列举出专利文献1?3中记载的喷墨印刷物。此外，作 为以往的喷墨油墨组合物，可列举出专利文献4中记载的组合物。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1 :日本特开平6-297883号公报
[0010] 专利文献2 :日本特开2007-237733号公报
[0011] 专利文献3 :日本特表2006-511379号公报
[0012] 专利文献4 :日本特开2005-179416号公报
【发明内容】
[0013] 发明所要解决的问题
[0014] 本发明的目的是，提供能够得到耐候性及在被记录介质上的初期密合性优异、并 且在被记录介质上的经时密合性也优异的图像的喷墨记录方法。
[0015] 用于解决问题的手段
[0016] 本发明的上述问题通过以下的〈1>中记载的手段来解决。与作为优选的实施方式 的〈2>?〈13> -起记载于下。
[0017] 〈1> 一种喷墨记录方法，其特征在于，其包括将紫外线固化型油墨组合物通过喷墨 法喷出到形成于透明的被记录介质的表面的至少一部分上的底层涂料层上的喷出工序，及 对所喷出的上述油墨组合物照射紫外线而将上述油墨组合物进行固化的固化工序；上述底 层涂料层含有选自由三芳基三嗪系化合物、苯并噁嗪酮系化合物、苯并噁唑系化合物、二苯 甲酮系化合物及氰基丙烯酸酯系化合物组成的组中的至少1种紫外线吸收剂，
[0018] 〈2>根据上述〈1>所述的喷墨记录方法，其中，上述紫外线吸收剂含有至少1种 选自由三芳基三嗪系化合物、苯并噁嗪酮系化合物及苯并噁唑系化合物组成的组中的化合 物，
[0019] 〈3>根据上述〈1>或〈2>所述的喷墨记录方法，其中，上述底层涂料层为通过喷墨 法形成的层，
[0020] 〈4>根据上述〈1>?〈3>中任1项所述的喷墨记录方法，其中，上述透明的被记录 介质的材质为选自由玻璃、丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂及聚氯 乙烯树脂组成的组中的至少1种，
[0021] 〈5>根据上述〈4>所述的喷墨记录方法，其中，上述透明的被记录介质的材质为玻 璃，
[0022] 〈6>根据上述〈1>?〈5>中任1项所述的喷墨记录方法，其中，上述底层涂料层含 有粘合剂聚合物，
[0023] 〈7>根据上述〈1>?〈6>中任1项所述的喷墨记录方法，其中，形成上述底层涂料 层的底层涂料含有聚合性化合物，
[0024] 〈8>根据上述〈7>所述的喷墨记录方法，其中，上述底层涂料中的上述聚合性化合 物含有至少1种选自由具有三烷氧基甲硅烷基的聚合性化合物、丙烯酸四氢糠基酯及N-乙 烯基己内酰胺组成的组中的聚合性化合物，
[0025] 〈9>根据上述〈7>或〈8>所述的喷墨记录方法，其中，上述底层涂料中的上述聚合 性化合物相对于聚合性化合物的总质量含有80质量％以上的单官能聚合性化合物，
[0026] 〈10>根据上述〈7>?〈9>中任1项所述的喷墨记录方法，其中，上述底层涂料中的 上述聚合性化合物相对于聚合性化合物的总质量含有55质量％以上的不具有芳香环的聚 合性化合物，
[0027] 〈11>根据上述〈1>?〈10>中任1项所述的喷墨记录方法，其中，上述油墨组合物 不含有紫外线吸收剂，
[0028] 〈12>根据上述〈1>?〈11>中任1项所述的喷墨记录方法，其中，进一步包括将白 色油墨组合物及金属油墨组合物中的至少任一者涂布到上述透明的被记录介质上的至少 一部分上的工序，
[0029] 〈13>根据上述〈12>所述的喷墨记录方法，其中，上述白色油墨组合物及金属油墨 组合物中的至少任一者的涂布通过喷墨法来进行。
[0030] 发明的效果
[0031] 根据本发明，提供了能够得到耐候性及在被记录介质上的初期密合性优异、并且 在被记录介质上的经时密合性也优异的图像的喷墨记录方法。
【具体实施方式】
[0032] 以下，对本发明进行详细说明。
[0033] 另外，本说明书中，"xx?yy"的记载表示包含xx及yy的数值范围。
[0034] "（甲基）丙烯酸酯"等与"丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯"等含义相同，以下同样。
[0035] 进而，在本说明书中的基团（原子团）的表述中，没有记载取代及未取代的表述包 含不具有取代基的基团（原子团）和具有取代基的基团（原子团）。例如所谓"烷基"，不 仅包含不具有取代基的烧基（未取代烧基），也包含具有取代基的烧基（取代烧基）。
[0036] 此外，在本发明中，"质量％ "与"重量％ "含义相同，"质量份"与"重量份"含义相 同。
[0037] 此外，在本发明中，优选的方式的组合更优选。
[0038] 本发明的喷墨记录方法的特征在于，包括将紫外线固化型油墨组合物（以下，也 简称为"油墨组合物"或"油墨"）通过喷墨法喷出到形成于透明的被记录介质的表面的至 少一部分上的底层涂料层上的喷出工序，及对所喷出的上述油墨组合物照射紫外线而将油 墨组合物进行固化的固化工序；上述底层涂料层含有选自由三芳基三嗪系化合物、苯并噁 嗪酮系化合物、苯并噁唑系化合物、二苯甲酮系化合物及氰基丙烯酸酯系化合物组成的组 中的至少1种紫外线吸收剂。
[0039] 此外，本发明的印刷物为通过本发明的喷墨记录方法印刷而得到的印刷物。
[0040] 在玻璃、丙烯酸树脂等非吸收性被记录介质上，直接使用放射线固化型油墨通过 喷墨记录方式而形成的图像密合性不足。
[0041] 此外，使用放射线固化型油墨通过喷墨记录方式而形成的图像主要多用于屋外广 告或屋外装饰，存在因太阳光而引起退色、变色，无法保持刚制作后的颜色再现性的问题， 要求耐候性的改良。
[0042] 出于改良耐候性的目的，例如，在专利文献4中，提出含有紫外线吸收剂的放射线 固化型油墨组合物。然而，放射线固化型油墨组合物存在由于通过紫外线而开始固化，所以 在油墨组合物中添加紫外线吸收剂引起固化感度的降低，即使给予充分的曝光量固化程度 也不足的问题，没有发现具有实用上可耐受的性能的解决对策。
[0043] 此外，本
【发明者】进行了深入研究，结果发现在通过以往的喷墨记录方法形成的图 像中，随着时间的经过密合性劣化。
[0044] 本
【发明者】进行详细的研究，结果发现通过在形成于被记录介质的表面的至少一部 分上的底层涂料层中含有特定的紫外线吸收剂来形成图像，能够得到不仅耐候性及在被记 录介质上的初期密合性优异，而且在被记录介质上的经时密合性也优异的图像。
[0045] 经时密合性提高的详细的机理目前不清楚，但可以推测正是由于底层涂料层中含 有的特定的紫外线吸收剂在与被记录介质的界面上发挥某种作用。
[0046] 进而，本
【发明者】还发现，根据本发明的喷墨记录方法，还可得到对用以往的方法非 常难以改良的玻璃基板的初期密合性及经时密合性非常优异的图像。
[0047] 〈喷出工序〉
[0048] 本发明的喷墨记录方法包括将紫外线固化型油墨组合物通过喷墨法喷出到形成 于透明的被记录介质的表面的至少一部分的底层涂料层上的喷出工序，上述底层涂料层含 有选自由三芳基三嗪系化合物、苯并卩惡嗪酮系化合物、苯并卩惡唑系化合物、二苯甲酮系化合 物及氰基丙烯酸酯系化合物组成的组中的至少1种紫外线吸收剂。
[0049] 作为本发明中使用的透明的被记录介质，没有特别限定，可以使用作为支撑体或 记录材料公知的透明被记录介质。可列举出例如玻璃、石英、塑料薄膜（例如，二醋酸纤维 素、三醋酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、丙烯酸树脂、聚 氯乙烯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚萘二甲酸乙二醇酯树脂、聚醚砜树脂、聚乙烯、 聚苯乙烯、聚丙烯、聚环烯烃树脂、聚酰亚胺树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇缩醛等）等。
[0050] 它们中，优选玻璃、丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂或聚 氯乙烯树脂，特别优选玻璃。若为上述方式，则能够进一步发挥本发明的效果。
[0051] 另外，本发明中所谓"透明"，是指可见光线透射率为80%以上，优选可见光线透射 率为90%以上。此外，透明的被记录介质只要透明，则也可以着色，但优选为无色的被记录 介质。
[0052] 在上述喷出工序中，底层涂料层只要形成于透明的被记录介质的表面的至少一部 分上即可，也可以形成于透明的被记录介质的单面整面上。
[0053] 作为涂布形成底层涂料层的底层涂料的方法，可以使用各种方法。可列举出例如 喷墨法、丝网印刷法、棒涂机涂布法、旋转涂布法、喷雾涂布法、幕式淋涂法、浸渍涂布法、气 刀涂布法、刮刀涂布法、辊涂法等。它们中，底层涂料层优选通过喷墨法来形成。
[0054] 此外，底层涂料层的形成量或厚度没有特别限制，但底层涂料层优选以0. 01? 100g/m2形成，更优选以0. 1?20g/m2形成。此外，底层涂料层的厚度优选为0. 01?100 μ m， 更优选为〇. 1?20 μ m。
[0055] 在上述喷出工序中，将紫外线固化型油墨组合物通过喷墨法喷出到底层涂料层 上。
[0056] 作为本发明的喷墨记录方法中可以使用的喷墨记录装置，没有特别限制，可以任 意地选择使用可达成目标分辨率的公知的喷墨记录装置。即，只要是包含市售品的公知的 喷墨记录装置，则均能够实施本发明的喷墨记录方法的喷出工序中的在被记录介质上的油 墨组合物的喷出。此外，也可以通过喷墨记录装置形成底层涂料层。
[0057] 作为本发明中能够使用的喷墨记录装置，可列举出例如包含油墨供给系统、温度 传感器、活性能量射线源的装置。
[0058] 油墨供给系统例如由含有用于本发明的油墨组合物的主罐、供给配管、喷墨头正 前方的油墨供给罐、过滤器、压电型的喷墨头构成。可以驱动压电型的喷墨头，使其能够以 优选为 320X320 ?4, 000X4, 000dpi、更优选为 400X400 ?1,600X1，600dpi、进一步优 选为720X720dpi的分辨率喷出优选为1?100pl、更优选为8?30pl的多种尺寸墨点。 另外，本发明中所谓的dpi表示每2. 54cm的墨点数。
[0059] 对于油墨组合物，由于优选将所喷出的油墨组合物设定为恒定温度，所以在喷墨 记录装置中优选具备油墨组合物温度的稳定化机构。设定为恒定温度的部位从油墨罐（有 中间罐时为中间罐）到喷嘴射出面为止的配管系统、部件全部成为对象。即，从油墨供给罐 到喷墨头部分为止，可以进行绝热及加温。
[0060] 作为温度控制的方法，没有特别限制，但优选例如在各个配管部位设置多个温度 传感器，根据油墨流量、环境温度进行加热控制。温度传感器可以设置在油墨供给罐及喷墨 头的喷嘴附近。此外，进行加热的头单元优选被热屏蔽或绝热，以使装置本体不会受到来自 外部空气的温度的影响。为了缩短加热所需的打印机启动时间，或者为了减少热能的损失， 优选与其它部位进行绝热，并且减小加热单元整体的热容量。
[0061] 采用上述的喷墨记录装置的油墨组合物的喷出优选在将油墨组合物加热至优选 25?80°C、更优选25?50°C，将油墨组合物的粘度降低至优选3?15mPa，s、更优选3? 13mPa· s后进行。特别是，作为用于本发明的油墨组合物，采用在25°C下的油墨粘度为 50mPa · s以下的油墨组合物时，由于良好地进行喷出，所以优选。通过采用该方法，能够实 现高的喷出稳定性。
[0062] 紫外线固化型油墨组合物由于一般比通常喷墨记录用油墨中使用的水性油墨的 粘度高，所以喷出时的温度变动引起的粘度变动大。油墨的粘度变动对液滴尺寸的变化及 液滴喷出速度的变化会产生大的影响，甚至引起图像质量劣化。因此，必须将喷出时的油墨 的温度尽可能保持为恒定。因而，在本发明中，油墨的温度的控制幅度优选为设定温度的 ±5°C，更优选为设定温度的±2°C，进一步优选为设定温度±1°C是适宜的。
[0063] 此外，通过喷墨法形成底层涂料层时，底层涂料层的形成中使用的底层涂料（也 称为"底层涂料组合物"）也优选通过与上述油墨组合物同样的条件进行喷墨喷出。
[0064]-底层涂料层、底层涂料-
[0065] 在本发明的喷墨记录方法中，在透明的被记录介质的表面的至少一部分上形成底 层涂料层（下涂层）。
[0066] 此外，本发明的喷墨记录方法也可以包括在透明的被记录介质的表面的至少一部 分上形成底层涂料层的形成工序、或准备在表面的至少一部分上具有底层涂料层的透明的 被记录介质的准备工序。
[0067] 本发明的喷墨记录方法中的底层涂料层含有选自由三芳基三嗪系化合物、苯并噁 嗪酮系化合物、苯并噁唑系化合物、二苯甲酮系化合物及氰基丙烯酸酯系化合物组成的组 中的至少1种紫外线吸收剂（也称为"特定紫外线吸收剂"）。
[0068] 其中，上述底层涂料层优选包含至少1种选自由三芳基三嗪系化合物、苯并噁嗪 酮系化合物及苯并噁唑系化合物组成的组中的紫外线吸收剂，更优选包含至少1种选自由 三芳基三嗪系化合物及苯并噁嗪酮系化合物组成的组中的紫外线吸收剂，特别优选包含至 少1种三芳基三嗪系化合物。若为上述方式，则所得到的图像的耐候性及在被记录介质上 的经时密合性更优异。
[0069] 此外，从溶解性及分散性的观点出发，特定紫外线吸收剂优选具有碳原子数为 5?20的直链或支链烷基，更优选具有碳原子数为7?20的直链或支链烷基，进一步优选 具有碳原子数为9?20的直链或支链烷基。
[0070] 作为三芳基三嗪系化合物，只要是在三嗪环上键合有3个芳基的化合物就没有特 别限制，但优选为2, 4, 6-三芳基-1，3, 5-三嗪化合物。
[0071] 此外，作为三芳基三嗪系化合物，优选为下述式（1)所示的化合物。
[0072] [化学式1]
[0073]
【权利要求】
1. 一种喷墨记录方法，其特征在于，其包括将紫外线固化型油墨组合物通过喷墨法喷 出到形成于透明的被记录介质的表面的至少一部分上的底层涂料层上的喷出工序，及 对所喷出的所述油墨组合物照射紫外线而将所述油墨组合物固化的固化工序； 所述底层涂料层含有选自由三芳基三嗪系化合物、苯并噁嗪酮系化合物、苯并噁唑系 化合物、二苯甲酮系化合物及氰基丙烯酸酯系化合物组成的组中的至少1种紫外线吸收 剂。
2. 根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，所述紫外线吸收剂含有至少1种选自由 三芳基三嗪系化合物、苯并噁嗪酮系化合物及苯并噁唑系化合物组成的组中的化合物。
3. 根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，所述底层涂料层为通过喷墨法形成的 层。
4. 根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，所述透明的被记录介质的材质为选自 由玻璃、丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂及聚氯乙烯树脂组成的组 中的至少1种。
5. 根据权利要求4所述的喷墨记录方法，其中，所述透明的被记录介质的材质为玻璃。
6. 根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，所述底层涂料层含有粘合剂聚合物。
7. 根据权利要求1?6中任1项所述的喷墨记录方法，其中，形成所述底层涂料层的底 层涂料含有聚合性化合物。
8. 根据权利要求7所述的喷墨记录方法，其中，所述底层涂料中的所述聚合性化合物 含有至少1种选自由具有三烷氧基甲硅烷基的聚合性化合物、丙烯酸四氢糠基酯及N-乙烯 基己内酰胺组成的组中的聚合性化合物。
9. 根据权利要求7所述的喷墨记录方法，其中，所述底层涂料中的所述聚合性化合物 相对于聚合性化合物的总质量含有80质量％以上的单官能聚合性化合物。
10. 根据权利要求7所述的喷墨记录方法，其中，所述底层涂料中的所述聚合性化合物 相对于聚合性化合物的总质量含有55质量％以上的不具有芳香环的聚合性化合物。
11. 根据权利要求1?6中任1项所述的喷墨记录方法，其中，所述油墨组合物不含有 紫外线吸收剂。
12. 根据权利要求1?6中任1项所述的喷墨记录方法，其中，进一步包括将白色油墨 组合物及金属油墨组合物中的至少任一者涂布到所述透明的被记录介质上的至少一部分 上的工序。
13. 根据权利要求12所述的喷墨记录方法，其中，所述白色油墨组合物及金属油墨组 合物中的至少任一者的涂布通过喷墨法来进行。
【文档编号】B41M5/00GK104249579SQ201410286857
【公开日】2014年12月31日 申请日期:2014年6月24日 优先权日:2013年6月27日
【发明者】大岛康仁 申请人:富士胶片株式会社