专利名称：油墨组合物、喷墨记录方法和成型印刷物的制造方法
技术领域：
本发明涉及油墨组合物、喷墨记录方法和成型印刷物的制造方法。
背景技术：
作为根据图像数据信号在纸等被记录介质上形成图像的图像记录方法，有电子照片方式、升华型和溶融型热转印方式、喷墨方式等。电子照片方式中，需要通过带电和曝光在感光体鼓上形成静电潜影的工艺，系统变得复杂，结果存在制造成本变高等问题。另外， 热转印方式中，尽管其装置廉价，但由于使用色带，因此存在运行成本高且产生废料等问题。另一方面，喷墨方式中，由于装置廉价且仅将油墨喷出到需要的图像部以在被记录介质上直接形成图像，因此能够有效地使用油墨组合物，运行成本低。此外，噪音也小，作为图像记录方式优异。另外，喷墨方式中，由于印刷装置廉价、且印刷时不需要印刷版而仅将油墨组合物喷出到需要的图像部以在被记录介质上直接形成图像，因此能够有效地使用油墨组合物， 特别是在小批量生产时运行成本低。此外，噪音也小，因此作为图像记录方式优异，近年来受到关注。其中，通过紫外线等放射线的照射而能够固化的喷墨记录用油墨组合物(放射线固化型喷墨记录用油墨组合物)由于油墨组合物的大部分成分通过紫外线等放射线的照射而固化，所以与溶剂系油墨组合物相比干燥性优异、且图像不容易渗洇，因此从能够印刷在各种被记录介质上的角度出发是优异的方式。专利文献1中公开了一种适用于玻璃加工品的粘接的光固化性树脂组合物，其以下述成分为必需成分(A)分子内不具有除由丁二烯单元来源的烯键式双键以外的自由基聚合性基团的聚丁二烯化合物、(B)具有碳原子数为6以上的脂环族基团或链状脂肪族基团的单官能(甲基)丙烯酸酯、(C)选自具有带有羟基和/或环状醚键的脂环族基团或链状脂肪族基团的单官能(甲基)丙烯酸酯和单官能丙烯酰胺化合物中的至少一种、和(D)光聚合引发剂。现有技术文献专利文献专利文献1 日本特开2006-342222号公报
发明内容
发明所要解决的课题本发明所要解决的课题是提供油墨的经时稳定性优异、对皮肤的刺激性小、油墨的固化性、油墨的喷出稳定性以及所得的图像对被记录介质的粘附性优异的油墨组合物、 以及使用了所述油墨组合物的喷墨记录方法。另外，本发明的另一课题还在于提供所得的图像对聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等塑料基材的粘附性良好，且成型加工适应性优异的油墨组合物、使用了所述油墨组合物的成型印刷物的制造方法。用于解决课题的手段本发明的上述课题通过以下的手段<1>、<14>和<15>而得以解决。作为优选的实施方式的<2> <13> —起表示如下。<1> 一种油墨组合物，其特征在于，其含有(成分a)具有链状和/或环状的醚键的单官能(甲基)丙烯酸酯，(成分b)选自具有多环脂肪族基团的单官能(甲基)丙烯酸酯和N-乙烯基-2-己内酰胺中的1种以上的单官能烯键式不饱和化合物，(成分C)聚合引发剂，(成分e)相对于油墨组合物为10重量％以下的多官能(甲基)丙烯酸酯，以及(成分f)具有氟取代烃基或硅氧烷结构的聚合物；且(成分a)/(成分b)的重量比为0.7 1.9。<2>根据<1>所述的油墨组合物，其中，成分a选自丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸丁氧基乙酯、和环氧乙烷改性甲酚丙烯酸酯。<3>根据<1>所述的油墨组合物，其中，成分b为选自(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯和N-乙烯基-2-己内酰胺中的1种以上的单官能烯键式不饱和化合物。<4>根据<1>所述的油墨组合物，其中，还进一步含有(成分d)着色剂。<5>根据<1>所述的油墨组合物，其中，所述成分f具有烯键式不饱和基团。<6>根据<5>所述的油墨组合物，其中，成分f的所述烯键式不饱和基团为(甲基) 丙烯酰氧基和/或(甲基)丙烯酰胺基。<7>根据<1>所述的油墨组合物，其中，(成分a)/(成分b)的重量比为0. 73 1. 81。<8>根据<1>所述的油墨组合物，其中，相对于油墨组合物含有15 55重量％的成分a，相对于油墨组合物含有15 50重量％的成分b。<9>根据<1>所述的油墨组合物，其中，相对于油墨组合物含有0. 1 6重量％的成分e。<10>根据<1>所述的油墨组合物，其中，相对于油墨组合物含有1 5重量％的成分e。<11>根据<1>所述的油墨组合物，其后，相对于油墨组合物含有0. 1 3重量％的成分f。<12>根据<1>所述的油墨组合物，其中，成分a为丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、成分b为丙烯酸二环戊烯酯、成分c为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、成分e为聚醚改性聚
二甲基硅氧烷。<13>根据<1>所述的油墨组合物，其中，成分a为丙烯酸2_ (2-乙氧基乙氧基)乙酯，成分b为丙烯酸二环戊烯酯，成分c为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，成分e为含有由二醇成分来源的结构单元的聚氨酯，所述二醇成分含有氟代烷基或硅氧烷结构且含有(甲基)丙烯酸酯残基。<14> 一种喷墨记录方法，其特征在于，包含下述工序(a1)通过喷墨方式将<1> <13>中任一项所述的油墨组合物喷出，从而在被记录介质上形成图像的图像形成工序，和，(b1)向得到的图像照射活性放射线，使所述油墨组合物固化，从而得到在所述被记录介质上固化的图像的固化工序。<15> 一种成型印刷物的制造方法，其特征在于，包含下述工序(a2)通过喷墨方式将<1> <13>中任一项所述的油墨组合物喷出，从而在被记录介质上形成图像的图像形成工序，(b2)向得到的图像照射活性放射线，使所述油墨组合物固化，从而得到在所述被记录介质上具有固化的图像的印刷物的固化工序，和，(c2)对所述印刷物进行成型加工的成型加工工序。发明的效果根据本发明，能够提供油墨的经时稳定性优异、对皮肤的刺激性小、油墨的固化性、油墨的喷出稳定性和所得的图像对被记录介质的粘附性优异的油墨组合物、以及使用了所述油墨组合物的喷墨记录方法。另外，根据本发明，能够提供所得的图像对聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等塑料基材的粘附性和成型加工适应性优异的油墨组合物、 以及使用了所述油墨组合物的成型印刷物的制造方法。
图1为表示成型加工的试验中使用的模具的一个例子的概略图。图2为表示成型试验的试验中使用的模具的另一个例子的概略图。
具体实施例方式本发明的油墨组合物的特征在于含有(成分a)具有链状和/或环状的醚键的单官能(甲基)丙烯酸酯、(成分b)选自具有多环脂肪族基团的单官能(甲基)丙烯酸酯和 N-乙烯基-2-己内酰胺中的1种以上的单官能烯键式不饱和化合物、(成分c)聚合引发齐U、(成分e)相对于油墨组合物为10重量％以下的多官能(甲基)丙烯酸酯、以及(成分 f)具有氟取代烃基或硅氧烷结构的聚合物，且(成分a)/(成分b)的重量比为0.6 1.4。以下对上述的油墨组合物详细地进行说明。本发明的油墨组合物包括下述实施方式含有单官能单体作为必需成分、仅含有某上限值以下的多官能单体作为任意成分或不含有多官能单体。“单体”是指具有至少1个加聚性的烯键式不饱和基团的化合物。“单官能”是指分子内仅具有1个用于加聚的烯键式不饱和基团，“多官能”是指分子内具有2个以上的用于加聚的烯键式不饱和基团。本发明的油墨组合物含有作为单官能单体的(成分a)具有链状和/或环状的醚键的单官能(甲基)丙烯酸酯、以及(成分b)选自具有多环脂肪族基团的单官能(甲基) 丙烯酸酯和N-乙烯基-2-己内酰胺中的1种以上的单官能烯键式不饱和化合物。
以下对该成分a和成分b进行说明。(成分a)具有链状和/或环状的醚键的单官能(甲基)丙烯酸酯本发明中，“(甲基)丙烯酸酯”是指”丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”，“(甲基) 丙烯酸”是指“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”。“(甲基)丙烯酸酯”是指(甲基)丙烯酸的酯。“链状”是指具有醚键的基团为直链状。“环状”是指具有醚键的基团为环状，优选为5元环或6元环、更优选为5元环。关于“具有链状和/或环状的醚键的单官能(甲基)丙烯酸酯”，对丙烯酸酯进行示例，优选以下的式(I)表示的化合物。与下述丙烯酸酯对应的甲基丙烯酸酯也同样包括在本发明内。
权利要求
1.一种油墨组合物，其特征在于，其含有成分a 具有链状和/或环状的醚键的单官能(甲基)丙烯酸酯，成分b 选自具有多环脂肪族基团的单官能(甲基)丙烯酸酯和N-乙烯基-2-己内酰胺中的1种以上的单官能烯键式不饱和化合物，成分c:聚合引发剂，成分e 相对于油墨组合物为10重量％以下的多官能(甲基)丙烯酸酯，以及成分f 具有氟取代烃基或硅氧烷结构的聚合物；且成分a/成分b的重量比为0. 7 1. 9。
2.根据权利要求1所述的油墨组合物，其中，成分a选自丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸丁氧基乙酯和环氧乙烷改性甲酚丙烯酸酯。
3.根据权利要求1所述的油墨组合物，其中，成分b为选自(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯和N-乙烯基-2-己内酰胺中的1种以上的单官能烯键式不饱和化合物。
4.根据权利要求1所述的油墨组合物，其中，还进一步含有成分d着色剂。
5.根据权利要求1所述的油墨组合物，其中，所述成分f具有烯键式不饱和基团。
6.根据权利要求5所述的油墨组合物，其中，成分f的所述烯键式不饱和基团为(甲基)丙烯酰氧基和/或(甲基)丙烯酰胺基。
7.根据权利要求1所述的油墨组合物，其中，成分a/成分b的重量比为0.73 1. 81。
8.根据权利要求1所述的油墨组合物，其中，相对于油墨组合物含有15 55重量％的成分a，相对于油墨组合物含有15 50重量％的成分b。
9.根据权利要求1所述的油墨组合物，其中，相对于油墨组合物含有0.1 6重量％的成分e。
10.根据权利要求1所述的油墨组合物，其中，相对于油墨组合物含有1 5重量％的成分e。
11.根据权利要求1所述的油墨组合物，其后，相对于油墨组合物含有0.1 3重量％ 的成分f。
12.根据权利要求1所述的油墨组合物，其中，成分a为丙烯酸2- -乙氧基乙氧基) 乙酯、成分b为丙烯酸二环戊烯酯、成分c为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、成分e为聚醚改性聚二甲基硅氧烷。
13.根据权利要求1所述的油墨组合物，其中，成分a为丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、成分b为丙烯酸二环戊烯酯、成分c为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、成分e为含有由二醇成分来源的结构单元的聚氨酯，所述二醇成分含有氟代烷基或硅氧烷结构且含有(甲基) 丙烯酸酯残基。
14.一种喷墨记录方法，其特征在于，包含下述工序a1 通过喷墨方式将权利要求1 13中任一项所述的油墨组合物喷出，从而在被记录介质上形成图像的图像形成工序，和b1 向得到的图像照射活性放射线，使所述油墨组合物固化，从而得到在所述被记录介质上固化的图像的固化工序。
15. 一种成型印刷物的制造方法，其特征在于，包含下述工序a2 通过喷墨方式将权利要求1 13中任一项所述的油墨组合物喷出，从而在被记录介质上形成图像的图像形成工序，b2 向得到的图像照射活性放射线，使所述油墨组合物固化，从而得到在所述被记录介质上具有固化的图像的印刷物的固化工序，和C2 对所述印刷物进行成型加工的成型加工工序。
全文摘要
本发明提供一种油墨组合物，其特征在于，含有(成分a)具有链状和/或环状的醚键的单官能(甲基)丙烯酸酯、(成分b)选自具有多环脂肪族基团的单官能(甲基)丙烯酸酯和N-乙烯基-2-己内酰胺中的1种以上的单官能烯键式化合物、(成分c)聚合引发剂、(成分e)相对于油墨组合物为10重量％以下的多官能(甲基)丙烯酸酯、以及(成分f)具有氟取代烃基或硅氧烷结构的聚合物，且(成分a)/(成分b)的重量比为0.7～1.9。
文档编号B41J2/01GK102206442SQ201110081
公开日2011年10月5日 申请日期2011年3月30日 优先权日2010年3月30日
发明者望月乔平 申请人:富士胶片株式会社